DE1645783A1 - Kohlenwasserstoffoelmischungen mit verbesserter Alterungsstabilitaet - Google Patents

Description

DR. ELISABETH JUNG UND DR. VOLKER VO3SIU3

• MÖNCHEN IS · 8IEQEtSTRAISESt · TE LEFON 345067 · TELEGRAMM-ADRESSE: INVENT/MONCHEN

P 6120 J/kä

SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ N.V, Den Haag / Holland :

"Kohlenwasserstoffölmischungen mit verbesserter Alterungsstabilität"

"Priorität: 17. Pebruar 1966, liiederlande 'Anmelde-Hr.': 6602038

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Kohlenwaeserstoffölmischungen mit verbesserter Alterungsstabilität, welche einen Metalldesaktivator enthalten. < '

Eb ist an sich bekannt, dass KohlenwasserstoffÖle und insbesondere Spaltprodukte Alterungsvorgängen unterworfen sind· Dieses Altern erfolgt wahrend der Lagerung unter dem Einfluss von Sauerstoff. Ee macht sich neben anderen Erscheinungen durch das Verfärben des Öls und die Bildung harzartiger Substanzen bemerkbar, die s.B« im Fall eines Motortnbenztne sun VerBchmutssen der Zündkere« und

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der Ansauglei tunig führen. Dieser oxydativeAXfcerungsvoxgang in der Regel schon durch Spuren mehrwertiger Metalle, die. tißch immer in Kohlenwasserstoffölen enthalten sind, wesentlich»! beschleunigt, '..-■ : .

Es sind bereite die verschiedensten Verbindungen empfohlen worden» welche in einem Kohlenwasserstoff medium einen günstigen desaktivierfendsn Einfluss auf bestimmte Metalle ausüben,, Besondere Aufmerksamkeit hat -in der Vergangenheit die Entwicklung von Des-? aktivatoren für Kupfer gefunden« Spuren von Kupfer sind praktisch immer" la KöhXSÄWässerstöTTölen"vorhanden und sie~ruBj*eh~von kupferhaltigen Materialien her, wie Kondensatoren und Armaturen USWc₅ mit denen die Öle in Berührung kommen,. Bs sind eine Reihe wirksamer Kup^erdesaktivatoren bekannt» z.B* H(2-=-Hydroxybenzoyl)-2-hydroxybenzaldehydhydrazon, K=-Phenyl-2-hyaroxybenzamid₉ 8~Mercaptochinolin, 8-Aminochinolin, Di=salicyliden-1,2-diaminopropan, Di-salicylaläthylendiamin, Azaporphin und dgl., von denen einige auch im technischen Maßstab in grossem Umfange verwendet werden.

Kin Nachteil solcher Metalldesaktivatoren besteht jedoch darin» dass sie öfters nur eine ganz spezifische Wirkung haben, d.h.. sie üben einen desaktivierenden Einfluss nur bezüglich eines speziellen Metalls oder einer bestimmten Gruppe von Metallen aus* Es ist weiterhin bemerkenswert, dass eine Verbindung, welche z.B. Kupfer desaktiviert, auf andere Metalle oder Metallverbindungen gerade eine entgegengesetzte Wirkung ausüben kann und daher als ein Aktivator wirkt „ wodurch die Alterung des Kohlen» wasserstofföle begünstigt wird.

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Xn Kohlenwasserstoffölen Können aueeer Kupfer auoh ander· Metalle enthalten sein, z.B. infolge einer vorhergehenden RaffIniörungsbehanülung mit einem metallhaltigen Reagens oder ait einer wässrigen !Flüssigkeit, in weloher ein metallhaltiger Katalysator vorliegt. So können Kohlenwaeserstofföle beispielsweise Kobalt enthalten, d.h. ein Metall» welches durch die üblichen Kupferdeaaktivatoren, vie N(2HHydroxybenzoyl)-2~hyaro2cybenBaldehydhydrazon, H-Phenyl 2-hydroxyben2aiaid, e-Meroaptoohinolin, 8-Aminochtnolinj Di-salicyliden-l, 2-dieminopropan, Di-aalioylaläthylendiasin oder Azaporphin nioht desaktiviert wird.

Die vorliegende Erfindung besieht sieh nun auf eine Verbesserung der Alterungsetabilität von solchen Kohlenwasserstoffölen, welche Kobalt oder !Cobaltverbindungen enthalten» Es wurde Über*- raschenderweiee gefunden, dass die Stabilität von kobalthaltigen Kohlenwasserstoffölen durch den Zusatz von 8-Hydroxychinolinen und ihrer Derivate wesentlich verbessert werden icann«

Dömgemäas betrifft die vorliegende Erfindung Kohlenwasserstoff- ^ ölmischungen mit verbesserter AlterungsBtabilität auf der Basis eines Kobalt und/oder eine oder mehrere Kobaltverbindungen enthaltenden Kohlenwasserstofföle, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie als Desaktivator 8-Hydroxychinolin und/oder hydriertes 8-Hydroxychinolin und/oder alkyl—, aryl- und/oder halogensubstituierte Derivate von 8-Hydroxychinolin oder hydriertem 8-Hydroxychinolin enthalten.

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Die Wirkung der erfindungsgeraäss augewendeten Desaktivatoren beruht auf der Bildung von Komplexen mit den Kobaltverbindungen, In diesen Komplexen liegt das Kobalt in einer katalytisch inaktiven Form vor.

In der Hegel wird den Kohlenwasserstoffölen mindestens eine solche Menge des 8-Hydroxychinolin und/oder hydriertem 8 »Hydroxy chinoline und/oder von alkyl- _f aryl' und/oder halogensubstituierten Derivaten von 8-Hydroxychinolin oder hydriertem 8-Hydroxychinolin einverleibt, als stöchioEietrisch zur Komplexbildung mit dem im Öl enthaltenen Kobalt erforderlich ist. Vorzugsweise wird jedoch eine wesentlich grussere Menge des Des aktivators angewendet_f ζ»Β. άβε 10-XOOfache der stöchiometrisch erforderlichen Konzentrat ion. Eine solche Maßnahme ist auch nicht snhädliatu da es im allgemeinen durch eine Vorbehandlung möglich ist, den Kobaltgehalt der Kohlenwasserstofföle auf einen möglichst niedrigen Wert herabzusetzen. Eine solche Vorbehandlung kann beispielsweise in einer Wasserwäsohe bestehen» Dann ver~ bleiben in der Hegel in dem Kohlenwasserstofföl nur no oh Spuren von !Cobaltverbindungen«, Daher wird öfters eine Menge an 8-Hyäroxychinolinen entsprechend einer Konzentration von 0,00001-0_el Gew."# bezogen auf die Endkohlenwasserstoffölmtschung, auereichend sein«

Die erfindungsgemässen Kobaltdesaktivatoren sollen in den angewendeten Konzentrationen in den Kohlenwasserstoffölen vorzugsweise vollständig löe*ich sein. Besonders geeignet für die Ver besserung uer Alterungsstabilität mittels eines Zusatzes der er-· finduiigsgeväeaen jßespl.tivatoren sind verf ttisoigte Kohlenwaeser ai-oj'i'S'!.Hti, wj «■> f.'Hii3£?i/.cs Ρτορητ und Butrn, tuiwit; Benzine und

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Kerosine* Diese Kohlenwasserstofföle können infolge einer voran» gegangenen Süssungsbehandlung, in welcher eine Kobaltverbindung als Oxydationskatalyeator verwendet worden ist, Spuren von Kobalt oder Cobaltverbindungen enthalten»

.Eine solche Süssungsbehandlung wird in der Anwesenheit von Sauerstoff oder eines sauerstoffhaltigen Gases und einer wässrigen alkalischen Lösung sov/ie eines kobalthaltigen Oxydationskatalysators durchgeführt» Als Katalysatoren eignen eioh u.a. Kobaltphthalocyanineο Vorzugsweise werden dabei solche Kobaltverbindungen verwendet, die in der betreffenden alkalischen .uösung löslich sind. Hierfür eignen sich beispielsweise sulfonierte oder carboxylierte Derivate von Kobaltphthalocyaninen, wie Kobaltphthalοcyanindisulfonate Ein wesentlicher Vorteil der vorstehend genannten Kobaltverbindungen besteht in ihrer Unlöslichkeit in Kohlenwasserstoffen, so dass das behandelte Kohlenwasserstofföl praktisch keine gelösten Kobaltverbindungen enthält·

In der Regel ist eine kleine Menge des Kobaltkatalysatorβ für eine solmelle Oxydation der Mercaptane au Disulfiden ausreichend. Xm allgemeinen werden 10 - 500 Gewichtsteile und öftere 20 200 Gewichteteile eines Kobaltkatalysators pro 1 Hillion Gewichte teile Alkalimetallhydroxyd verwendet. Selbstverständlich kann die Kobaltverbindung aber auoh in einer beträchtlich höheren Konzentration vorliegen·

Obwohl die kobalthaltige Lösung nach Durchfuhrung der Süssungsbehandlung ßo vollständig als möglich abgetrennt wird und das behandelte Kohlenwasserstofföl in der Hegel zusätzlich sorgfältig

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mit Wasser gewaschen wird, ist es in der Praxis dooh möglich, dass* Reste der Behandlungsflüssigkeit in Lösung bleiben. Die Spuren von kobalthaltigen Katalysatoren, welche in diesen Besten der Behandlungeflüssigkeit noch enthalten sind, können entweder in ihre«· ursprünglichen Form oder aber nach allmählicher Zersetzung als oxydationsfördernde Mittel aktiv bleiben, wodurch dann, wie vorstehend bereite erwähnt wurde, eine Verfärbung des Kohlenwasserstofföls eintreten kann und sich harzartige Substanzen bilden kön- nen. Wenn daher ein derart behandeltes Kohlenwasserstofföl noch Kobaltverbindungen enthält, so werden diese durch die erfindungsgeioäss angewendeten Deeaktivatoren vollständig entaktiviert.

Als wässrige alkalische Lösungen für die Süssungsbehandlung können Alkalinetallhydroxydlösungen verwendet werden, z.B, Lösungen von Kalium- und Matriumhydroxyd, welche als Hilfssubstana auch einen sogenannten Löslichkeitsvermittler zur Verbesserung der Extrahierbarkeit der Mercaptane enthalten können. Als Löeliohkeitsvermittier eignen sich u.a. Salze von Fettsäuren mit 1 - 5 Kohlenstoff atomen im Molekül, wie Alkalipropionatö und -butyrate, sowie mehrwertige Alkohole, z.B. Diäthylenglykol und Triäthylenglykol, und ferner Mischungen von Fettsäureaalzen und mehrwertigen Alkoholen,

Bas oxydative Süseungsverfahren kann auch mittela kobalthaltiger Katalysatoren durchgeführt werden, die auf einem festen Trägermaterial niedergeschlagen sind. In diesem Ball muss selbstverständlich eine Kobaltverbindung verwendet werden, die durch die Alkalinetallhydroxydlösung nicht aufgelöst wird.

Ο0ΙΙ2Ό/172Ο

,.Up, i&Hl-Lgenieinen ist es ssweekmässig, vor Durchführung dee SüBBungs~ ^e^ahrens etv/a in dem Kohlenwasserstofföl vorhandene sauer reagierende Verbindungen, wie Schwefelwasserstoff, 'Ühi ©phenole,

und dgl_rs mittels einer wässrigen Alkalimetallhydro zv. entfernen* Durch eine solche Behandlung wird auch sgrösserer Anteil der im Kohlenwasserstofföl vorhandenen

extrahierte Die verbrauchte Alkalimetallhydroxydlösung i:ann ^insehliessend einer Torrichtung ßit Kontaktmitteln zugeführt in der dann_f voraugsweise in Anwesenheit eines kobalt»

3ial!b±gen Katalysators, die Oxydation der extrahierten Mercaptane

v/ird die ■ Siissungsbehandlung kontinuierlich durchge-IShrt- Zv. diesem Zweck wird das Kohlenwasserstofföl der Alkali-3aa%2ilh.ydroxydlosimg in einer solchen Menge zugeführt, dass das ©1 ausreichend lange mit eier alkali sehen Lösung in Berührung ■s£-eht* Die kontjmuiez'lieh abgezogene Mischung wird in ein Absitzgeräas eingeleitet« in welchem sich die Phasen trennen. Die abgetrennte alkalische lösung wird im- Kreislauf zurückgeführt und eignet sich ΐίχτ die Behandlung einer neuen Charge des Kohlenwaseerstoffölso

Pa)Is die Süssurgsbehandlung bei durch Spaltverfahren erhaltenen Kohlenwasserstoffölen durchgeführt wird, so setzt man dem Öl vorzugsv/eisG ein Anti Oxydationsmittel zu, um die Bildung harzartiger Produkte zu vermeiden. Im allgemeinen ist hierfür eine Menge von O₉OOO) bis 0,0? Gew«--56 dea Antioxydationemittels ausreichend-,

009820/1720 «D obkw«.

Es wird darauf hingewiesen, dasa es im allgemeinen empfehlenswert istf In den gesüssten Kohlenwasserstoffölen neben dem.Kobaltdes™ aktivator auch einen Kupferdesaktivator mit zuverwenden«,

Mr diesen Zweck werden vorzugsweise die in der britischen Patent schrift Hr« 931 436 beschriebenen besonders wirksamen Kupferdesakt ivatoren verwendete Es handelt sich dabei um Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formel

R - Ii _B G ~ IT - C » Ii » R₈

Y H Y

in welcher R einen heterocyclischen Best mit einer -C^W-Gruppe in einem 5-gliedrigen oder 6-giiedrigen fiing bedeutet, während Y Wasserstoff oder ein cyclischer oder acyolischer Substituent ist ρ bzw« in welcher die beiden Reste Y zusammen mit der Gruppe asC-N-Cte eine cyclische Struktur bilden»

» . ■■" .'.■■.■ ■-.■■". " ■ ^:

H : '■..■-;■■'■■.'■■ ■■"■■- '. . ■ . ■ ' -

Beispiele für geeignete Kupferdesaktivatpren sind Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Pormel, in welcher der Rest R einen yhiazol-, einen Pyridin-i einen Chinolih- oder einen Isopyrrairing bedeutet^ wobei diese Ringe einen oder mehrere Substituenten aufweisen können₍ und Verbindungen, bei welchen ein solcher Ring mit dem in alpha~slellung befindlichen Stickstoffatom verknüpft ist, bevorzugt werden»

Ein Beispiel für einen derartigen hoohaktiven Kupferdesaktivator ist l_ff3-Dt(2'«wrridyl)iminoiBp.indolin. ■

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Die ICupferdesaJctiTatorert werden in der Regel in einer Konzentration von O₉OOOOl -0,1 Gew.-JS₀ "bezogen auf das Endkohlenwasseratoffölgemiöchj angewendet»

Beispiel 1

Die Alterungsetabilität eines Benzins wurde durch Bestimmung der Xnduktionsperiode gemäss der ASM= Methode D 525 geprüft»

Das Ausgangsmaterial war ein Benzin gewöhnlicher Qualität, welches f nacheinander mit 10$ Schwefelsäure (lOjS-ige Lösung)_s zweimal mit. 10 Sew»^ liatriumhydroxyd (10^-ige Lösung) und mit Wasser behandelt worden war»

Dieses Benzin wurde (a) als solches, (b) in Anwesenheit von 0_P5 Gew«,=-teilen Kobalt in Form yon Kobaltnaphthenat je 1 Million Gewichtsteile des Benzins, und (c) in Anwesenheit von 0*5 Sew.-= teilen Kobalt sowie von 5 Gew_o*=teilen l_>2,3_P4-=^>Tetrahydro='8— hydroxychinolin Je 1 Million Gewichtsteile des Benzins geprüft» * Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengefasste

tabelle 1
7erauch Sr₀ 1 2 3' 4

Kobaltnaphthenat_?
(Sew»teile pro Million)Co. . ■ - 0,5 0,5 0,5

1e2,3s4-^etrahydro-8-hydrochinolin_r

teile pro-KilliOÄ)'- - - ■ 5 5

alkalische Extraktion , "" "* ·"° Extrakt

Indiöttionsperiode» Miniiten 450-465 '420-425 510 450

0OiS2071720

Im Hinblick auf die vorstehenden Ergebnisse kann folgendes bemerkt werden:

1) Aus Versuch Ur. 2 ist ersichtlich, dass der Zusatz von Kobaltnaphthenat zu einer Verkürzung der Induktionsperiode führt«

2) In Anwesenheit des Desa&tivators gemäss Versuch Nr. 5 ist die Induktionsperiotle des kobalthaltigen Benzins wesentlich langer als

m. bei dem Benzin ohne jeden Zusatz,

3) Das gleiche Benzingemisch, wie in Versuch 3 wurde in Versuch 4 geprüft, nachdem das Benzin einer Extraktionsbehandlung unterworfen worden war, welche in einer zweimaligen Behandlung mit 10 # Natriumhydroxid (10 $-ige Lösung) und ansehliessender .mehrfacher Wasserwäsche bestand„ Abschliessend wurden dem so behandelten Benzin 0,5 Seile pro Million Kobalt in Form von Kobaltnaphthenat zugesetzt. Es tritt eine gewisse Verkürzung der Induktionsperiode ein, was darauf schliessen lässt γ dass der Desaktivator durch die Wäsche mit Wasser bzw* die Extraktion mit einer alkalischen Lösung mindestens zum ieil entfernt woraen ist. Die Induktionsperiist jedoch ebenso lang wie diejenige des Ausgangsmaterials_o

Beispiel 2

Als Ausgangsraaterial wurde ein Benzin mit einem Siedebereich von 35"20O⁰G verwendet, welches durch katalytisches Spalten eines FlashHDeetillateB aus einem Mittelost-Rohöl erhalten worden war. Das Benzin war vorher einer Süssungsbehandlung unterworfen worden und anschliessend waren dem. gesüssten Produkt 200 Gew,-teile 2_J4-Dlmethyl=6-tert,'-butylphenol als Antioxydationsmittel

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setzt worden.

Dieses Benzin wurde a) als Bolches, b) in Anwesenheit von 2 (Jew ο-teilen Kobalt je 1 Million Gew.-teile- des Benzins und e) in Anwesenheit von 2 Gew*-teilen Kobalt und 20 Gew« «teilen 8-Hydroxychinolin je 1 Million Gew.teile, des Benzine geprüft. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengefasst.

Tabelle Il Versuch Hr₀ 6 7 β

Kobaltnaphthenat,

(Gtil pro Million) Oo · 2 2

8-'Hydroxychinolin,

(Gewoteile pro Million) ~ »20

Induktionsperiode, Min. 310 165 255

Beim Vergleich der Versuche Nr₀ 6 und 7 ergibt sich, dass die Induktionsperioüe durch den Zusatz von Kobaltnaphthenat beträchtlich verkürzt wird. Durch den weiteren Zusatz von 20^; Gew„-teilen 8-Hydroxychinolin geraäsa Versuch Nr. 8 ergibt sich jedoch eine beträchtliche Verlängerung der Induktionsperiode im Vergleich zu Versuch Kr. 7»

Ve rgleichsbeiapiel

Zu kobalthaltigen Benzinen v/urden verschiedene wirksame Kupferdeeaktivatoren hinzugesetzt«, Die Ergebnisse der nachstehenden Tab Ilen III - V zeigen, dass diese Kupferdesaktivatoren die oxydationebegüiiEtigende Aktivität des ,Kobalts nicht inhibieren,

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sondern im Gegenteil die Oxydationsgeschwindigkeit in den kobalthaltigen Benzinen erhöhen.

Als Ausgangsmaterial wurden katalytisch gespaltene Benzine unterschiedlicher Herkunft verwendet. Die Induktionsperioden wurden ge~

mass der ASIM-Hethode D 525 bestimnt*

Tabelle III

Additiv

Benzin Benzin -*. 2 Gew. teile? pro Million Oo als Oobaltnaphthenat

Ohne

10 Gew.-teile pro Million N(2-Hydroxybenzoyl)-2~ hydroxybenzaldehydhydrazon

10 Gew.-teile pro Million N~Phenyl-2~hydroxybenzaraid

10 Gew.-teile pro Million 8-Mereaptochinolin

10 Gew_e—teile pro Million 8-Aminochinolin

10 Gew,«teile pro Million Disalicyliden-1,2-diaminopropan

525^535 320

105

255

270

2+5 55

Tabelle IV

Additiv

Benzin Benzin +0,5 Gew.-teile pro Million Co als Cobaltnaphthenet

ohne

4 Gew.-teile pro Million Di-salicylaläthylendiamin 195

165

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Additiv Benzin Benzin* 0,5 Gew.-teile

pro Million Co als ' . Cobaltnaphthenat ^

Ohne 340 225

73 Gew_o-teile pro Million

Azaporphin 45

Patentansprüche

S20/I720

Claims (1)

1. I₉/ Kohlenwasserstoffölmischung mit verbesserter Alterungsstabilität auf der Basis eines Kobalt und/odereine oder mehrere Kobaltverbindungen enthaltenden Kohlenwasserstofföle», dadurch gekennzeichnet, dass sie als Desaktivator 8-Hydroxychinolin und/oder hydriertes 8-Hydroxychinolin und/oder alkyl- ₉ aryl- und/oder halogeiisubstituierte Derivate von 8- - Hydroxychinolin oder hydriertem 8~Hydroxyehinolin enthält.

   . 2 ο Kohlenwasserstoff ölmisehung nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η ζ e i ohne t_s dass sie l_t2,3»4~Tetrahydro=8-~ hydroxychinolin als Desaktivator enthält.

   3 ο Kohlenwasserst off ölmischung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie den oder die Besaktivatoren in wenigstens der für die Bildung eines Komplexes mit dem im Kohlenwasserstofföl enthaltenen Kobalt benötigten stöchiometrisehen Menge enthält.

   4 ο Kohlenwasserstoff ölmischung nach Anspruch 1"— 3₉ dadurch gekennzeichnet, dass sie den oder die Desaktivatorenin einer Konzentration entsprechend der 10- bis 100-fachen für die Komplexbildung erforderlichen stöchiometrisehen Menge enthält.

   5_e Kohlenwasserstoff ölmischung nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet^ dass das Basisöl ein

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   verflüssigtes Kohlenwasserstoff gas, ein Benzin oder Kerosin ist, welche aufgrund einer vorangegangenen Sttesungsbehandlung mit einer Kobaltverbindung als Oxydationskatalysator Spuren von Kobalt und/oder Kobalt verbindungen enthalten.

   6» Kohlenwasserstoffölmiechung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Basisöl enthält, welches in Anwesenheit von Sauerstoff oder eines sauerstoff haltigen Grases und einer Alkalimetallhydroxydlösung geeüsst worden ist, welche ein Kobaltphthalocyanin, beispielsweise Kobalt phthalooyanindisulfonat, als Oxydationskatalysator enthält.

   7 ο Kohlenwasserstoff01¹BiSChUiIg nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Kohlenwasserstofföl, dessen Kobaltgehalt durch eine Torbehandlung, beispielsweise eine Wasserwäsche, herabgesetzt worden ist, sowie 0,00001 - 0,1 Gew.-^ an dem Kobaltdesaktivator, bezogen auf das Endprodukt, enthält.

   8„ Kohlenwasserstoff ölmischung nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich eine oder mehrere Kupferdesaktivatoren enthält.

   9ο Kohlenwasserstoffölmischung nach Anspruch 8» dadurch gekennzeiohne t, dass sie als Kupferdesaktivator sine oder mehrere Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formel enthält:

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   t t S

   YHY

   in welcher R einen heterocyclischen Rest mit einer -C«lf~Gruppe in einem 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen Ring bedeutet, während Y Wasserstoff oder ein cyclischer oder acyclisoher Substituent ist, bzw. in welcher die beiden Beste Y zusammen mit der Gruppe «C~H~C= eine cyclische Struktur bilden.

   1Oo Kohlenwasserstofföl miecinin^ nach Anspruch 8 oder 9» d a ~ d u rc h ge kennzeichne t_p dass sie den Kupferdesaktivator in einer .Menge von 0,00001 - 0,1 Gewo~#₉ bezogen auf das Endprodukt, enthält.

   He Kohlenwasserstoffölmisohui-g nach Anspruch β bis 10, d a -du rc h g e k β η η ζ β i c h η β t, dass sie die Verbindung 1,3-Di(2'-pyridyl)iminoisoindolin als Kupferdeeaktivator enthalte

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