DE1645584A1 - Verfahren zur Herstellung von zur Faserbildung geeigneten elastomeren Polyurethanen - Google Patents

Description

"Verfahren zur· Herstellung τοη zur ffassrbildung geeigneten

elastomeren Polyurethanen,"

L'ie .Erfindung betrifft verbesserte Polyurethanzusanimensetzuhgen und sie befaßt sich vor allem mit verbesserten Zusammen-Setzungen und Verfahren zur Gewinnung von elastischen,.polyuret hanhalt igen Sasern. und' Fäden» -

fasern unci ji'äcien auf der Basis von Poljnirethanen sind gut _t be-, kannt. Lerartige Pasern und }?äden sowie die Itethoden zu deren Herstellung beschreibt beispielsweise Saunders et al* "POLY-ÜÄ^THü^ES, GHEkISTEYAM)TEOiMOLOG-Y¹¹ Teil II, Seiten 661-733? Interscience,- i\Tew York, I964. Sine besondere Art von PoIyurethänfasern, die sogenannten Spandex-lasern, haben besonders auf dem karkt für elastomere fasern für Unterkleidung und Badeanzüge verbreitete Anwendung gefunden. Der Ausdruck "Spandexiaser" wird hier als Gattungsbezeichnung verwendet, wie sie

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öurci-i die "Textile Jiber Products Identification-Act" USa festgfeie t ^'orden.ist; er bezeichnet ein 'j'asererzeugnis, dessen fcterbildende Grundsubstanz ein langkettiges synthetisches jil;-stomeres iat, das aus mindestens 85 Gew.-% eines parzellariscnen (in Segmente geteilten) Polyurethans besteht*

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Eine-bei der herstellung von Polyurethanesern, insbesondere solchen des Spandex-iyps, auftretende Schwierigkeit-liegt darin, daß bei der Alterung eine Verfärbung auftritt. Zur Überwindung dieser Schwierigkeit ist es erforderlich/ gewesen, - zu der verhältnismäßig kostspieligen Maßnahme zu greifen, die Polyurethanfaser-mit einem Material zu überziehen, das unter der Lichteinwirkung oder Alterung keiner Farbveränderung unterliegt.

'Üs konnte nun gefunden werden, daß diese bisher bei Polyurethan-.fasern·auftretenden Schwierigkeiten dadurch überwunden werderkönnen, daß man bei der Erzeugung der Polyurethanfaser als einziges Diisocyanatmaterial bzw. als das in der Hauptsache verwendete Diisocyanatmaterial 1,4-Diä.thylbenzol-ß,ß'-diisoeyanat verwendet. Es hat sich gezeigt, daß nicht nur die Haltbarkeit gegen Alterung und Verfärbung in der dabei entstehenden Paser" durch die- Verwendung dieses besonderen Diisocyanatmaterisls verbessert ist, sondern daß auch andere Eigenschaften, insbesondere die Festigkeit und der kodulus der erzeugten Faser ^anz außerordentlich verbessert sind.

Der Erfindungsgegenstand besteht demgemäß-jj.rundsätzliöh in einem Verfahren zur -π-erstellung von Polyurethanfasern, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als einzige oder als hauptsächliche Diisocyänatkomponente der Umsetzung das- 1,4-Diäthy!benzo1-ß—ß!-diisocyanat verwendet wird. Die Erfindung umfaßt auch die so erzeugte Faser.

J -¹

Bei der Ausführung des erfinäurigs^emäßeia Verfahrens können ö.ie gleichen. Verfahrensweisen herangezogen werden, wie sie bisher in der Technik für die--Herstellung von Spandex-Fasern in Jenutüun. sind und das neuartige Merkmal des erfindungsje&aiSen Verfahrens lie_c:t lediglich in der Verwendung des · oben bezeichneten Diisocyanate als die-einzige oder die hauptsächliche ,Misocyanatkomponente. ·

3ei einer der ^.usführungsformen der Erfindung erzeugt man uie Spandex-i'sser durch e.in Umsetzen eines eniständige Hyeroxylgruppen enthalt enden Polyols,..wie es nachstehend noch ' näher definiert werden wird, mit einer geringeren Menge als, der äquivalenten GewiCiitsiuenge. an dem oben genannten Diisocysnat zv^ecks Herstellung eines endständige Hydroxylgruppen besitsenden Vorpolymerisates. Eieses Vorpol^rmerisat wird dann mit einer weiteren .^-enge des oben bezeichneten Diisocyanats umgesetzt, die größer ist, als das Äquivalentgewicht, um ein endständige Isocyanatgruppen enthaltendes Vorpolymerisat zu 'schaffen. Dieses letztgenannte Vorpolymejiieat wird dann durch das Umsetzen mit einem bifunktionellen, aktives Waeeirstoff ttt-fchalttndtn U»getattngepsrtn«f beiafpielswetst mit *fi$ffhetisÄh(ift. \-<Η^_:ΐΕ<ί noalkoholen oder priaären Dieialne^«.; Dir Wasserstoff eftthaltenÄer Timß'eta&ngfiptfr^a'fcj^^^^ ..-.·:

nutzt wird, bedeutei eine Verbindung* _t die %h Ave -Z^ewitinoff-; Reaktion positiv reariert, wie es in Jour^^Äffir Qheiii,. SOO*»49,

3181, 1927 beschrieben ist. Die Reaktion des Vorjolymeri- sata mit dem Brückenglied kann in gelöstem Zustand in einem geeigneten Lösungsmittel, wie beispielsweise in Dimethylformamid, durchgeführt werden, wobei man eine hochviscose Lösung des zu erzeugenden Polyurethans erhält, mit der man im ifaBspinnverfahren die gewünschte Faser erzeugen kann.

Man kann auch des wie vorstehend beschrieben erhaltene zreite Vorpolymerisat in der Form eines Fadens durch ein die Lösung des geeigneten Brückengliedes enthaltendes Bad hindurchpressen. Bei der. Benutzung der letztgenannten Lethode benutzt man als kettenbildendes Brücken^lied ein Li&niin, wie beispielsweise Äthylendiamin.

Eine Abwandlungsform der vorstehend beschriebenen Verfahrensweise besteht darin, die jxu-s bildung des endstanci^e" Hydroxylgruppen enthaltenden Vorpolymerisats zu vermeiden und im ersten Verfahrensechritt direkt ein endständige Isocyanatgruppen enthaltendes Vorpolymerisat zu erzeugen, -iijie weitere Abwandlungsform dieser letzteren Verfahrensweise besteht darin, das mit endständigen Isocyanatgruppen versehene Vorpolymerisat in zwei Verfahrensstufen zu vernetzen bzw. auszuhärten. In der ersten Verfahrensstufe wird das Vorpolymeris&t JtB- . ein das Brücken£lied, vor zugsweise ein !damiti, enthaltendes Bad extrudiert. Der dabei gewonnene Faden besitzt einen inneren Kern von unvernetstem Vorpolyi;:erisat und

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die abschließende Vernetzungsstufe -wird durchführt, indem iusn den j?aäen mit V/asser- in Berührung bringt, das die Oberflächeiinaut durchdringt und die inneren -Schichten vernetzt. Bei allen oben, angeführten Verfahrensweisen besteht das benutzte Isocyanat aus 1, 4-Diäthylhenzol-ß.,ß'-diisocyanat oder aus einem G-emisch dieser Verbindung mit einem zweiten iiisocy&nat, vorzugsweise einem aliphatischen Diisocyanat, wie beispielsweise Eexamethylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat, l-etrömethylendiisocyanat und dergl. 'Wenn die letztixen ü-emische angewendet werden, beträgt die... A_nteilsdes 1^-Dläthyibenzol-ßjß'-äiisocyanats vorzugsweise 60 - 100 Grev/ichtsprozent des Gresamtgemisches. Die bevorzugte Ausführun₀sform der Erfindung besteht aber in der ausschließlichen Verwendung von 1,4-DIäthyrbenzol-ß,ß'-diisocyanat.

i der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Vorpolymerisat, gleichgültig, ob es sich nun um das endstänui_,e H;.^Tctroxylgruppen oder um das endstandige Isocyanat- _ru_-ijeri enthaltende Vorpolynierisat handelt, dadurch gebildet, u*ü man das Isocyanat und das Polyol In den'erforderlichen G-ewiohuSVerhältnissen unter im. wesentlichen wasserfreien ■Bedingungen zusammenbringt, "wie es bei diesen Verfahren in der ΐβοηηϊκ: gut begannt ist. Das Reaktionsgemisch wird yorzugs-

iye auf eine Temperatur im Bereich von etwa 9O⁰C bis etwa

150 C ernitzt. Falls e3 erwünscht ist, ein endständige Hydroxylgruppen enthaltendes Vorpolymerisat in der ersten Ver-

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fahrensstufe herzustellen, wird das üiisocy&nst in einem mengenverhältnis angewendet, das im. Bereich von etwa 0,5 etwa 0,8 Aequivaleiitgewichten auf Je ein Aet_auivalentgewicht an Polyol liegt.. Wenn man ein endständige IsOcyanatgruppen enthaltendes Vorpolymerisat herstellen will, sei es. nun im ersten Verfahrensschritt der Umsetzung oder durch die Umsetzung eines endständige Hydroxylgruppen enthaltenden Yorpoiymerisats mit einem Diisocyanat, verwendet man das I'iisocyanat vorzugsweise in einem Mengenverhältnis von etwa 0,,7 bis etwa 1,5 Äquivalentgewichten pro Äouivalentgewicht an Polyol,_: gleichgültig ob es sich bei dem Polyol um ein freies Polyol oder, um ein Polyol handelt, das als endständige hydroxylgruppen enthaltendes Vorpolymerisat vorliegt.

Man führt die Umsetzung des mit endständigen IsOcyanatgruppen versehenen. Vo.rpolymer is at s mit dem die Kettenverlängerung, bewirkenden Überbrückungsglied vorzugsweise ".in ,einem Temperaturbereich von etwa 70⁰C bis etwa 11O⁰G durch.., vl,ie. beredts_r;. . erwähnt, läßt sich die Umsetzung des Vorpolymerisats mit .demkettenbildenden Umsetzungspartner in Ge enwart eines Lösungsmittels durchführen. ..Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise Tetrahydrofuran,' Dimethylformamid, Eimethj^la.cetamid, Cyclqhexsn, Dioxan, Dimethylsulfoxyd und dergl. ^ls Lösungs- . mittel bevorzugt wird Dimethylformamid. Wenn man die Um-? Setzung des Vorpolymerisats mit dem fcettenbildenden 3rücken>glied unter diesen Bedingungen durchführt, lie^t das luengen-

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Verhältnis· des b!funktionellen, aktives Wasserstoff enthaltenden, eingesetzten Brückengliedes, im Bereich von etwa 0,8 bis etwa 1,0 Aquivalentgewichte pro äquivalent. an--freien lsocyanatgruppeη im Vorpolymerisat.

Falls die Faser durch Strangpressen des die endständigen Isocyanatgruppen entnaltenden Vorpolymerisats in ein das •^rucken^lied enthaltendes Bad durchgeführt, wird, muß das 3rücken_olied im Bad immer im Überschuß vorhanden sein und das mengenverhältnis des -Prückengliedes zum Vorpolymerisat ist nicht kritisch.

iei einer anderen ausführungsweise der erfindungsgemäßen, ii'aserher st ellung wird ein endständige Isocyanatgruppen enthaltendes Vorpolymefisat, das wie vorstehend beschrieben üurcii Umsetzen des 1 , ^--Jöiäthylbenzol-ßjß'-äiisocyanats mit eines: PoIyöl oder mit einem endständice H3^rdro.xylgruppen ent-Lcltenden Vbivolyiaerisat "gewonnen worden ist, durch Umsetzen mit einem bifun'ktionellen, aktives Wasserstoff enthaltenden Uiüeetzun;;spartner, vorzugsweise einem aliphatischen Diol wie 1,+-Butandiol, zu einer Kette verlängert. Das dabei entstehende Polyfiierisat wird als Schmelze stranggepreßt, wofür Verfahren und Apparaturen herangezogen werden, wie sie in der !Töcanik für diesen Zweck -zur Erzeugung der gewünschten Üblich sind. · ':'■'"'■

Polyole v-erden bei dem eri'.induii..;£,_:emäi3en Verfahren solche

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verwendet, wie sie normalerweise bei der iierstellunj von elastischen.Fäden verwendet werden. Derartige Polyole besitzen im allgemeinen eine Hydroxylzahl im Bereich von etwa 450 bis etwa 35 und vorzugsweise von etwa 110 bis etwa¹.55. und ihre -'äurezahl ist niedrig, vorzugsweise niedriger als eins* Die Polyole können'verzwei^tkettij. oder auca-gered— kettig sein, vorzugsweise sind sie im wesentlichen linear.

Vertreter der im wesentlichen linearen, den Bedürfnissen des Verfahrens entsprechenden Polyole sind beispielsweise Poly-(alkylenäther)diole, Polyesterdiole, La"cto.nc"oly ester-diole unJ¹ Polyesteramide diole sowie G-en.ische derselben. lie Poly-(alkylenüther)diole stellt man vorzugsweise durch Polymerisation von einem oder mehreren cyclischen Ätherii, wie beispielsweise Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Dioxolan, tetrahydrofuran und äergl. her,. Die Polyesterdiole gewinnt man iurcli Kondensieren einer zweibasischen Carboxylsäure, wie beispielsweise der Adipinsäure, mit einem Überschuß an einem zweiwertigen Alkohol, wie beispielsweise Äthylen^lykol, Propylen, lyicol, Butjrlen₀lykol oder o-emischen von zwei oder mehreren cieser Alkohole. Die Poly-(esteramid)diole gewinnt man-, durch Kciren-Eieren einer zv/eibasischen OarboKylsäure, beispielsweise cer Adipinsäure, mit einem Hydroxyamin ocer einem GreciiccL eines Diamins mit einem zweiwertigen Alkohol, wobei der zweiwertige Alkohol in einem Überschuß angewendet wird, so daß das dabei entstehende Polyesteramid endständige Hydroxylgruppen

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enthält'. Die- Lactonpolyesterdiol-e "stellt man durch Polymerisieren eines lactons her, vorzugsweise von üaprolacton, und zwar unter Benutzung -eines geeigneten Diols oder Hy- ■ droxyamins, wie beispielsweis-e Äthanolamin^ als Initiator.

Die vorstehend bezeichneten Arten von Diolen und die Methoden zu ihrer Herstellung"sind in der Technik'genau beschrieben, \ beispielsweise von Saunders in "Polyurethanes, Chemistry and lecn.nology" Band I., Interscience, iVew York, 1963; -Bayer et al.,·"Rubber Chemical and Technology", 23, 812 (1950); USA-patentschrift 2 933 477.- " "

Brauchbare Vertreter der genannten Arten von Diolen sind: Poly-(oxypropylerj)glykol .

Poly- (oxyät hy 1 en) glykol
• Pol3^-( oxyät hylenoxypropylen)'glykoi Poly-(oxyt et ramethylen) glykol ■ Poly-(oxytrimethylen)glykol Poly-(caprolacton)diol
Poly-(äthylenadipat)diol ' PoIy-(I,2-propylenadipat)diol ·. Poly-(propylen/äthylen^dipat)diol

PoIy-(I,4-butylenadipat)diol . ο

PoIy-(I,4-butylen/äthylenadipat)diol.

3raucribare oifunictionelle, aktives 7/asserstoff enthaltende-Brücken lieder für d:-;s erfindun^s^emäße 'Verfahren sind bei-

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spielsweisej Wasser, Hydrazin, organische lismine, Glykale, Amino aiko ho Le und dergl,. _s--Beispiele organischer Diamine,. ^; sind die aliphatischen primären Diamine,-· beispielsweise -. Äthylendiamin, Trimethy.lenäiamin, Tetracietirflenäiämin,. -.-.<. 1,3-Butandiamin und dergl.; aromatische Diamine, beispielsweise Paraphenylendiamin, i^etaphenylendiamin., Benzidin,- - 4,4'-IvIethylendianilin und dergl.; gemischte aliphatisch-/ aromatische Diamine, wie beispielsweise t^Xylylenäiamin, 1 ,^Diathylbenzol-B^.'-diamin,. .1,4-DipropTl-benzol-j'-,7ritäiaL;in und dergl.- Als Öiaminafcevorzugt werden die aliphatischen Diamine, insbesondere Äthylendiamin und-Trimethylendiamin:; Beispiele von brauchbaren Slykolen als K:ettenverlängernde Brückenglieder sind aliphatischen Grlykole," vi-e beispielsweise Äthylen^lykol, ■ Trimethylenglykol, 1,^—Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol und dergl... Vertreter brauchbarer Aminoalkohole als brückenb.ildende. Umsetzungspartiier sind ethanolamin, Propanolamin, Butanolamin und dergl. - - · · ---"-"■

Zur Gewinnung einer anderen Art von el t-. ε tomer en "JTa s er η erzeugt man erfindungS£,emäiB. das dazu benötigte loiyuretnatf ■ durch Reagierenlassen einer Mischung aus einem oier' vor-'^: stehend definierten Folyole mit ■ T'^^-E'lätliy-lb^ii-zbl^VS^-ä'iisocyanat und einem aliphatischen, eine ungesättigte -Seitenkette tragenden Glykol, beispielsweise dem GK'-cerin-T-üibnoalIyIäther oder dem 2-(Allyloxymethyl)-2-niethyl-1,3-propandiol. priese Reaktion wird vorzugsweise bei erhöhten Tempera-

BAD ORiOINAt

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türen, zwecKmaßig im Bereich von etwa 50^GC bis etwa 150 0, durchgeführt. Die. (Je samt verhältnis zahl der Hydroxylgruppen zu den Isocyanstgruppen hält man in dem Reaktions: eiuisch vorzugsweise in der Größenordnung von etwa 0,95 und das G-ewichtsverhältnis des Polyols zu dem aliphatischen Glykol liegt im ^!gemeinen in der G-rÖßenordnung von 1 - 2'lviol des Polyols auf 1 iuol des aliphatischen Grlykols. Das dabei entstehende PoPyurethan enthält.eine - Kette mit ungesättigten Seitemcet·. engruppen, die sich von den Allyläthergruppen des Grlykols ableiten. Das Polymer kann -dann durch Verfahrensweisen vulkanisiert werden, wie sie in der Technik bekannt sind, beispielsweise durch Veriiiis'chen mit Schwefel, einem Vulkanisationsbesohleuniger und jewünschtenfalls mit ji'äll stoffen, wie beispielsweise Ruß oner i'clkum. Das dabei entstehende G-euisch wird dann in der üblichen 7/eise plastifiziert. Die entstehende, viscose I^asse wird danach stranggepreßt zwecks i]rzeugun_;: der gewünschten Fäden, die durch jiruitzen ausgehärtet bzw. vernetzt werden. '

Lie eriinaun^E^emais hergestellten Poljrurethan-fasern zeigen eine vorzügliche Haltbarkeit in Bezu^ auf Alterungs- und Yerfärnun^svorgänge und sie oesitzen darüber hinaus einen hohen Grad an Zugfestigkeit, einen hohen Lodulus und geringe bleibende Verformungsneigung. -

Die ribchfoInenden Beispiele beschi'eibe.n,bevorzugte Aus-

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.führungsformen der Erfindung, die zur Erläuterung dienen, die Erfindung jedoch nicht in ihrem Umfang einschränken.

Beispiel 1'

Herstellung eines elastomeren Polyurethans curch Erzeugung eines endständige Hydroxylgruppen enthaltenden Vorpolymerisats, Zugabe eines Isiisocyanats und Kettenverlängerung mit einem Diol.

208 g eines unter Vakuum während einer Stunde bei 110° C getrockneten, ein Aquivalentgewicht von 520 besitzenden PoIyäthylenpropylenadipats wurden mit 26,5 g 1,4-Diäthylbenzol-β,β'-diisocyanat versetzt. Das Gemisch wurde unter Vrkuurii bei 120 ---130⁰C während 2 Stunden zur Reaktion gebracht. Wach Abkühlen auf 100⁰C erfolgte eine zusätzliche Zugabe von 58·,0 g des 1,4-Diäthylbenzol--ß,ß'-diisocyanate und die Reaktion wurde während 2 Stunden bei 120 - 13O⁰C fortgesetzt, ρ Das Vorpolymerisat wurde weiter auf 7O⁰C abrekühlt und bei dieser Temperatur mit 17,6 g 1,4-Butandiol versetzt. Las VoriJolymeriEat wurde mit dem zugegebenen Überbrückung sglied unter Vakuum solange vermischt, bis das Material eine horuo-r gene Masse bildete. Diese wurde dann in einen bedeckten Trog gegossen und 4 Stunden lang bei 100⁰C gehalten. Tos dabei entstehende Polymere wurde granuliert und als Schmelze . zu. einem. Faden^trang^gepreßt, der während 16 stunden bei SO⁰C naohvernetzt wurde.

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■ Beispiel 2 - ■ .

Herstellung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung durch. Erzeugung eines -endständige Iso-. cyanatgruppen enthaltenden Vorpolymerisats und a ns chi i eisende Verkettung mit einem bifunktioneilen, aktives Wasserstoff enthalt enden, "ICettenbrückenglied.

208 g eines unter Vakuum während einer Stunde bei 110⁰O jetrockneten Po.ly-äthyl.enpropylenadipats' mit einem Äqui'va-Isntgewicht von 520. wurden mit 86,5 g 1,4-Diäthylbenzolß,ß'-diisocyanat versetzt,. Die Mischung wurde während -. drei Stunden bei einer temperatur von 120 bis 130⁰G unter Vakuum zur Reaktion gebrachte Das dabei gewonnene Vorpolymerisat wurde auf 7O⁰C abgekühlt und bei dieser Temperatur mit 17,6 g 1,4-Butandiol versetzt. Das Vorpolyxaerisat und das kettenbildende .Brückenglied wurden unter Vakuum solange vermischt, bis die jkasse homogen war. Das 3-era.i': G^ yjurci.e dann in eine bedeckte'Schale gegossen und '/--ci-uiio 4 "Stunden b'ei. IGO⁰Cf gen&lten. Das so erzeugte ^•-ol^ir.ere v:urc β /jranul^'iert und. als Schwelge zu einem -Faden stran2.jwpre.iBt, cer 16 stunden, lang bei 8C⁰G nachvernetzt 7/uroe« . - "■- ..-""■"

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■ Beispiel 3 ■

Herstellung eines Fadens durch Stran^pressung in ein wässriges,Athylendiamin enthaltendes Vernetzungsbad. - : - .■-...■-."

Man gab zu 1,0 Äquivalentgewicht von Poly-(oxytetrai^eth.ylen)-glykol eine ^enge von 0,7 Äquivalentgewichten. (75,6 g) 1,4-Diäthylbenzol-ß,ß·-diisocyanat. Das G-eraisQA ^urde. auf eine Temperatur -von 1-20 - '13O⁰C erhitzt und. 2 Stunden lang dabei gehalten, um ein endständige Hydroxylgruppen enthalten-. des Vorpolymerisat zu erzeugen» Dieses Vorpoljrmerisat wurde dann mit endständigen Isocyanatgrupcen verse-aen, inaeitt-man es 2 Stundenlang bei 120 - 13G⁰C mit 1,0 Äquivalentgewichten (108g) zusätzlichem 1,4-Diäthylbenzol-ß,ß'-diisocyanat. reagieren ließ.. Das flüssige Vorpolymerisat wurde in eine „wässrige Lösung von 10 Gewichtsprozent Athylendianiin ein^egreßt. Nachdem sich der Faden gebildet hatte., wurde -er auf eine . ., ψ Spule aufgewickelt. Diese Spulen wuröen während; 2 iDtuncve:r

bei 80,⁰C in ein Wasserbad eingehängt,, um. die Vernetzung--zu, vervollständir;en_e . .· . -■ . ■ ■ ■ .

P a t e nt ens y rIi c he s

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Claims (1)

1. AS

   The Up join Oomp. - - - 16 4 5 5 8 k

   ilalamaaoo, !,.ich.., U.S.A. · ■

   Patent ansprüch-e ' \ ■;

   1β Verfahren zur Herstellung von zur Faserbildung geeigneten elastomere!! Polyurethanen bei dem aus einem eine Hydroxy1-zahl im Bereich von etwa 35 bis etwa 4-50 aufweisenden Polyol mit einem Überschuß eines Diisocyanate ein endständige Xsocjr ana t gruppe η enthalt end es Vorpolymerisat hergestellt und dieses mit einem bifunktioneilen, aktives Wasserstoff ent-

   / tragest etzt nird /

   Haltenden Brüokenglied ^dadurch g e k e η η ζ e i c h net, daß man als Diisooyanat das. 1 ^-Diathjrlhenzol-B,ß'-diisocyanat verwendet.

   2ο Verfanren nach .Anspruch 1, dadurch g e k e η η ζ e i σ h net, daß m&n das äie endständigen Isocyanatgruppeη enthaltende Vorpolyinerisat in einem aweistnfigen Verfahren herstellt, bei eiern in der ersten Verfahrensstu-fe nur eine Teiliiienge des umzusetsenden riiso'Cj-anats mit einer Ubereotiufimenje des Polyols unter Bildung eines endständige Hydroxylgruppen' enthaltenden Vorpol3^Tmerisats h.ero,eBtellt und dieses mit der Restirenge des Diisocyansts zur Gewinnung des die end ständigen Isocyanat^rujpen enthaltenden Vorpolymerisats umsetzt* . --■-.-'_-

   3» Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch g e k e α η ζ e ichnet , daß α-an als das bifunktionelle, aktives Wasserstoff- enthaltende Briickenglied ein aliphatisches j-lykol, einen aliphatischen Jvminoalkohol oder ein .primäres verwendet. 00 9 820/1859