DE1645017A1

DE1645017A1 - Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE1645017A1
Application number: DE19631645017
Authority: DE
Inventors: C Lio Caldo; Giusappe Cant
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1963-07-23
Filing date: 1963-07-23
Publication date: 1970-06-11
Also published as: DE1645017C3; DE1645017B2

Description

Verfahren zur Herstellung von Stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten (Ausscheidung aus Patent ........ (Patentanmeldung M 57 597 IVd/39c) und Zusatz zu Patent (Patentanmeldung M 57 597 IVd/39c)) Genenstand des Patentes ......... (Patentanmeldung M 57 597 IVd/39c) ist ein Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten, dar dadurch gekennzeichnet ist, da# man lineare Addukte, die in bekannter Weise durch Umsetzen von Epichlorhydrin mit n-Dodecylamin, n-Oxtadecylamin, Dioctylamin, Dioct.adecylamin, Hexadecylamin oder Anilin bzw, deren Salzen hergestellt worden sindD mit mehrwertigen Aminen oder aliphatischen Irninen, gegebenenfalls in Gegenwart von alkalischen Kondensationsmitteln umsetzt. Durch dieses Verfahren werden die Nachteile der bekannten linearen Kondensate aus Epichlorhydrin und Aminen beseitigt, so daß es möglich wird, in Mischungen mit faserbildenden Polymeren die Anfärbbarkeit dieser Poly mere eindeutig zu verbessern. Der besondere Vorteil der neuen Kondensationsprodukte besteht darin, da# diese im Gemisch mit kristallinon Polyolefinen, wie beispielsweise kristallinem Polypropylen, geschmolzen und zu Formkörporn ausgepre#t und so Toxtilfasern im Schmelzspinnverfahren horgestellt worden können, die eine eindoutige Vorbesserun @@@essug auf die Aufürbberkeit mit seuren und motailizierton Ferbatoffen zeigen.
In weiterer Ausbildung des in dem Patent ......... (Patentanmeldung M 57 597 IVd/39c) beschriebenen Verfahrens wurde gefunden, daB ein besonders wertvolles Kondensationsprodukt durch Kondensation eines Polyamins mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis von Amin zu Epichlorhydrin von 1,2 bis 1,5:1 und anschlie#ende Modifikation des Produktes mit einem Alkyl- oder Arylhalogenid erhalten wird, so daB das Verhältnis von Alkyl- oder Arylgruppen zu Epichlorhydrin im Bereich von 0,1 bis 2:1 liegt.
Es hat sich gezeigt, daß das angegebene Verhältnis von Polyamin zu Epichlorhydrin kritisch ist, da dann, wenn das Verhältnis unter 1,2:1 liegt, das Kondensationsprodukt eine Neigung zu unerwünschter Vernetzung aufweist, wodurch es unschmelzbar wird und nicht mehr gut in einem kristallinen Polyolefin dispergiert werden kann.
Ein sehr nützliches Kondensationsharz wird durch Reaktion von einem Mol Epichlorhydrin mit 1,3 Molen Hexamethylendiamin und anschlie#ender Uüisetzung mit 0,4 Molen Octadecylchlorid erhalten. Dieses Kondensationsharz kann in einer Menge von ungefähr 5 Gew.% zum kristallinen Polypropylen gegeben werden, wodurch eine Mischung mit verbesserter Anfärbbarkeit erhalten wird.
Beispiel 1 1508 g Hexamethylendiamin werden in 2500 g 95 %igem Äthanol bei Raumtemperatur in einem 6 X Kolben unter Rühren gelöst. Nach dem Kühlen auf 2 bis 3°C werden 925 g Epichlorhydrin zugesetzt.
Das Rühren wird 2 Stunden lang bei 5 bis 10°C fortgesetzt und dann die Temperatur langsam auf 80°C erhöht. Bei dieser Temperatur wird der Ansatz 4 Stunden lang weiter reagieren lassen.
Nun werden 400 g Natriumhydroxyd in Plätzchenform zugesetzt.
Naondem eine Stunde lang auf 80°C e@@ itzt wurde, wird die Reaktionsmischung in einen drucksicheren 5 1 Autoklaven nach Hofer, der mit Rührwerk, elektrischer Heizung, Manometer und Thermometer versehen ist, eingebracht und 1150 g Octadecylchlorid zugesetzt. Die Mischung wird 12 Stunden lang auf 150 bis 1700C erhitzt; dann werden nach dem Kühlen auf 60°C 160 g Natriumhydroxyd in Plätzchenform zugegeben. Wach weiterem einstUndigem Erhitzen auf 80°C wird das gebildeteNatriumchlorid in der Warme abfiltriert.
Beispiel 2 Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise werden vier Kondensationsprodukte hergestellt, wobei die in der Tabelle angegebenen Molverhältnisse eingehalten werden.
Synthese des Kondensationsharzes Epichlorhydrin 925 g 925 g 925 g 925 g (1 mm Mol) (3 Mol) (1 Mol) (1 Mol) Polyamin Hexamethy- Hexamethy- Hexamethy- Hexamethylendiamin lendiamin lendiamin lendiamin 1508 g 1392 g 1572 g 1508 g (1,3 Mole) (1,2 Mole) (1,35 Mole) (1,3 Mole) Alkylierungs- Cetyl- Lauryl- Octadecyl- Benzylmittel chlorid chlorid chlorid chlorid 1303 g 1023 g 1443 g 633 g (0,5 Mole) (0,5 Mole) (0,5 Mole) (0,5 Mole) Zu der alkoholischen Lösung der gemä# Beispiel 1 und 2 gewonnenen Kondensationsprodukte gemä# der Erfindung werden 48 kg Polypropylen (Grenzviskesität 1,3, Aschegeha@@ 0,03 %, Rückstand nach der Heptanextraktion 94,7 %) zug@@@tzt. Durch Trocknen bei 60°C in einem mit einer Vkuunpumpe vorbundenen Mischer wird der Alkskte entfornt und des Produkt durei Rxplosion in oinem Schneckezeztruder bei 160°C granuliert. Das Granulat wird in einem Schmelzapinngerät unter folgenden Bedingungen Spinndüsenart 60/0,8 x 16 Schneckentemperatur 2300C Kopftemperatur 2200C Spinndüsentemperatur 210 0C Höchster Druck 22 kg/cm2 Aufwickelgeschwindigkeit 312 m/Minute Das Garn, das die Spinndüse verläßt, wird mit einer 10 %igen wäßrigen Äthylenglykol-Diglycidyläther-Lösung, die außerdem 1 g pro Liter eines Kondensationsproduktes von 10 Molen Athylenoxyd mit einem Mol Octylphenol enthält, befeuchtet. Hierauf wird es in Anwesenheit von Dampf in einem Streckenverhältnis von 1:6,3 verstreckt und dann gekräuselt und geschnitten.
Das Garn hat eine Zugfestigkeit von 3,24 g/den und eine Dehnung von 28 %. Es wird mit folgenden sauren, metallisierten, plastolöslichen oder Küpen-Farbstoffen gefärbt, wobei sehr intensive Anfärbungen mit guter Echtheit gegenüber Waschen, Reiben und Licht erhalten werden: Festgelb 2G (sauer) Wolirot B (sauer) Alizarinblau ACF (sauer) Säureschwarz IVS (sauer) Lanasynrot 2GL (metallisiert) Diachromgelb 2G (Chrom) Setacylgelb 3G (plastolöslioh) Cibacetscharlach BR (plastolöslich) Acetochinonblau RHO (plastolöslich) Romantrengelb GON (Küpen) Romantrenbrillantrosa R (Küpen) Romantrenbrillantblau R (Küpen).

Claims

P a t e n t a n s p r u ¢ h e 1.) Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten durch Umsetzung der linearen Addukte aus Epichlorhydrin und n-Dodecylamin, n-Octadecylamin, Dioctylamin, Dioctadecyl amin, Hexadecylamin oder Anilin bzw. deren Salzen mit mehrwertigen Aminen oder aliphatischen Iminen, gegebenenfalls in Gegenwart von alkalischen Kondensationsmitteln, nach Patent (Patentanmeldung M 57 597 IVd/39c), dadurch gekennzeichnet, daß man das harzartige Kondensationsprodukt mit Chloriden, die Alkyl- oder Arylgruppen enthalten, alkyliert oder acyliert, 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Chloride verwendet, die Lauryl-, Cetyl-, Octadecyl- oder Benzylgruppen enthalten.