DE1644933A1 - Schmiermittel - Google Patents

Description

• Schmiermittel Die ErfindunG bezieht sich auf neuartige Grundriedien für s-j nthetische Schmiermittel und insbesondere auf Grundmedien und damit gebildete Schmiermittelzusamrnensetzunüen, die verbesserte Schmiermitceleibenschaften aufweisen.
• Gasturt;inerula sciiirlen und insbesondere die modernen @iüsenflu@;zeuguta@crü.nen Etrt)eiten unter Sui erst scharfen Getrie"u@;be@lins@un@en. E;- iia-t sich bezeigt, daß ,'..ineralsct'iniieröle, selbst solcije, die bisher bewährte wirksame Stabilisierzusätze enthalten, hinsichtlich zahlreicher Forderungen, die an solche Schmiermittel gestellt werden, betr@ctitliche Mängel aufweisen. In dem "einühen zur Überviindian-; dieser iZängel sind synthetische Schmiermittel entwickelt worden, die eine grtiFere Beständigkeit bei den auftretender. hohen -'emperaturen hinsichtlich der Einflüsse vorn Oxydation, hoben

  Temperaturen selbst und anderen

  der 'cliriiieriiilttel haben. Line fxl : ss.. cier@_z r-

  L

  mitte sind die Schmiermittel auf ';3,1:0-[ s c-rlrtlle : ;ce@^

  Ester. Trotz der eeriDesserten -t'#-era-rrscnen u110 seständikeit Cieser neuen-GilIaiE'rC@ :_-Ltel s-! @."' ES t-':7"'@ G;:T-@11e=C''-mittel 'ti=:ui2 noch nicht i21 der La;-e, nen,: vrie die Spezifikationen =_Ii@-If-7,@r-` und die vollständlve I`lief3fähigkeit bei hoiien und tiefen --TPM-e= raturen (-540C; -65°F), geringe Guriiiic-uellun- und _@iohen i 1<@_niinpunkt fordern, zu erfüllen. Darüber riiraus in-Usen die Schmiermittel unter oxydierenden BedinUizngen bei i-ohen Tenperaturen hinreichende DeständiGkeit ge-en eine Lzzldin@- von Lacken und harzartigen Abscheidungen auf den l:etalloberflächen der'liaschine aufweisen. @"izr vienige heute bei--ianntP- -Schmiermittel besitzen alle diese Ei#enscüa f ten.
• Der Erfinclun@ liergt die Aufgabe ztzL;run<@e, eine -Schmiermittelbäsi> bz,cr. ein Schmiermittel, insbe-ondere ein

  s-##rithetisches Schmieröl, mit verbesserter t:iierinirciier und

  oxydativer Beständi keif zu scliafi en. Im 'Zusammerthant; liier-

  mit bezweckt die Erfindung die Anbahe einer Schri:eriiiit tel-

  basis bzw. eines SciuiieririiL-tel s finit 'verbesser-Leii ohysika-

  lischen EUenscizften für die Ailivendun !# als Gasturbinen-

  schiniermIttel. Wei Lere Merkmale L;eien aus' den nachstehenelen

  Erläuterun en riervor. .

  Die Schmiermittelgrundlnt;en hzvr. SctniiE'rin-ttel .tge-

  :crr'.. der durch V'o'll.

  . :üt#leste# äwe uiii;e@'scaPEi.1ch er gehrt .nde-rter inel r--

  @=:er (, t ;_er -Al'#oliol.e von (7,e en :@1ic esteizs einer i-,t&ir-, als zve

  ,rt U eia-iä,c'ten von. Estern

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  ,#el'Eareu jene von Pialn und rcleri,.i e.eii_ ui:ei=aeZ-ri--

  ten,: rund Triolen undeie@ert@@.ri ;o.rzu-sweise, ist eiIier

  c,er Esser-. ein,Diolester und der andere ein Ester m: 5 'uns G:

  :.e t i;;°loruppci. Eeic:_e .i#s tez#@o_ieii-Ven werden unter @ler"@en-

  vomarboxis@a_re.1 1 iss, et a fO Kohlenstoffato;Fen.

  Der-estellt. üle -Jevorz-tz";teii. Sc-fLi e mittel bzv,.: Scar-ierL1it-(eT-

  ,-rundla,;e-@i en'laltcil, @iechun`>>, bis e-ts:za 0 sea.- 'o

  oder- Pelit;aer` L'liirtesters und. etwa #;5 bis

  ett@@y^ üe.r.-@ eines ?Y2-Jorge:no-1,?-dolesters:. Eine VAr- .

  enduil-k -von, etw,- '@0is et @:a;# ö @7es Trirriet'ljlal- oder

  @@ciitaery-t:irtes5ers und vorn etv-a :^1:; bis etwa 611 ö eines

  diolesters t;=i>=ö# lür #.elc#:_z? des ßc_irsier-

  iaittel-rundesters gei:räß der Er'Znc;,tin__; äesonders bevorzu-i;.
• Zu d en Polyolen, die zur bilc3unv der I;-iethyloles-Ler-_@o@@y@oneizte -oi s teth"lolr,runpen verurendet werden nÖr,-1iC-n, lehäreii @ehii--derte rimet_i7:lole, z.. Trirne-l;i-Tlolnropah, und i:,onopente;ervthrit, Dipeütaerythrit oder Gemische, davon. Tripentaerythritester können ebenfalls verwendet werden. Pechnische oder im iiandel erhältliche PenteL'erytzritpräy)ärate bestehen nicht -immer aus einer einzigen reinen Komponente

  und demGem;dß sind. derarti@äe Gemische leichter@@änlzci, es

  können aber auch. die Ifiono- oder Dipentae'rytiritester Jeder-

  alleine ohne Anwesenheit des anderen benutzt werden. Vienn Gemische von Triol- und Pentaerythritestern als Grundschmiermittel verwendet werden, sind vorzugsweise 95 - 50 Gevu.-"oo des lriols arlwesendo Bei dem erfindungsgemäß verwendeten Diol handelt es sich vorzugsweise um ein Alkan-1,3-diol der nachstehenden Struktur: lilerin können die Gruppen H jede aus einer Alhylsruppe mit 1 bis :etwa 12 Kohlenstoffatomen bestehen und sie können gleich oder verschieden sein; die Gruppen H' können jede aus Wasserstoff oder einer Alkylgruppe mit 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen bestehen und sie können ebenfalls gleich öder verschieden sein. Unter dem Ausdruck "Alkylgruppe" sind sowohl Cycloalkyl- als auch geradkettige oder verzweiStkettige Alkylreste zu verstehen. u derartigen Diolen gehören z.B. 2,2-D.methylpropan-=1., 3-diol, 2, 2-Diätllylpropan-1 , 3-diol, 2-Methyl-2-äthylpropan-1 3-diol, 2-Tt@etliyl-2-propvlpropan-1, 3-diol, 2, 2-Dipropylpropan-1 , 3-diol, 2-Ätliyl-2-propylpropan-1,3-diol, 2,2-Dimetüylbutan-1;3-diol, 2,2-Diäthylbutaiz-1,3-diol, 3)3-Dimetllylpentan-2,4-diol u.dgl.
• Die Säuren, die sich zur Herstellung der syntlie= -tischen Ester für die gemischte Schmiermittelbasis gemäß der Erfindung als brauchbar erwiesen haben, können. bis zu etwa 30 Kohlenstoffatome enthalten und sie können entweder geradkettie oder verztjei-tkettige Alkylgruppen aufweisen. BevorzuC,#t werden die Säuren, die etwa- 4 bis etwa 20 Kohlenstoff atome enthalten. Die- Diol-, Triol- und Pentaerythritester werden insbesondere aus solchen Säuren, wie Butter-, Isobutter-, Valerian-, Capron-, Önanth-, Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Zaurinsäure u.dgl., hergestellt. Auch cyclische und äromatl-, sehe Säuren., "xiie Benzoesäure, Nonylbenzoesäure, !Dodecylbenzoesäure, Kaphthensäuren, Cyclohexanearbonsäuren u.dgl., sind zur Herstellung der synthetischen Ester geeignet.: Gemische von Läonocarbonsäuren könne n ebenfalls benutzt werden und demgemäß können derartige Ester entweder verschiedene Säuregruppen in dem gleichen Ester oder Gemische einheitlicher Ester enthalten.. Derartige strukturelle Abwandlungen, die durch Verwendung einer Anzahl unterschiedlicher Säuren in Verbindung mit der -leichen Alkohol ermöglicht werden, liegen im Rahmen der Erfindung.
• Die gemischten Estergrundmedien gemäß der Erfindung besitzen eine hinreichende Fließfähigkeit bei -54-0C (-65°F),_ um-bei-dieser tiefen Temperatur betriebsfähig zu sein, trotzdem bleibt eine genügende Viskosität bei 990C (210 °F) erhalten, um zufriedens@tellende Schmiereigenschaften bei Temperaturen im Bereich der Betriebsbedingungen zu gewährleisten, Darüberhinaus erleiden Gummi- oder synthetische Gummiteile, wie sie normalerweise in Schmiersystemen von Düsenflugzeugen benutzt werden, in Annesenheit der Esterbasis keine Quellung über den durci die T,aili tär:=ezifi@ätionA:@i oder Maschinenhersteller festgelegten Grenzifiert hinaus.
• Zur weiteren Verbesserung der physil#*alisc-len und chemischen Beständigkeit dieser Grundester können -c:@di tive in die Zusammensetzung gemäß der Erfindun=g, eizi#:--Pbracht werden, .welche verbesserte Antioxydationseigenschaften und r@öchstdruckeigenschaften sowie verringerte Letall?korrosion, Abnutzung und Schlammbildung herbeiführen-, Zu geeigneten Antioxydationsmitteln gehören Amine, Phenole, Ester, Phosphite usw. Von diesen sind insbesondere solche aromatischen Aminverbindunp--en, wie Diphenylamin, D-naphthyl amin, Phenyl-3(-naphthyl amin, Buty3-@(-napnthy lamin, Phen`Tl-p-naphthylamin, Ditolylamin, Phenyltolylas-niil, Tolylnaphthylanin, Dioctyldiphenylamin, Dicyclole:#-,lamin, Dipheilylh-piLenylendiamin, Phenole, wie 4-ter-b.-Eutylcatechol, 2,4-Di-tert.-butylparacresol, 2,6-Di-tert.-butyl-Z+-me-Uylphenol, und andere Verbindungen, wie z.B.@ fle7,-JlgallatTri-tert.-alii-=lphenylphosphi-G, polymerisiertes @riretla@tld_@ydroclzinolzn und Pbenothiazin, günstig.
• Es wurde gefunden, daß von diesen Antioxydationsmitteln die beiden wirksamsten Phenyl-cC-naphth;Tlamin und Dioc-tyldiphenylamin sind. Wenngleich diese beiden Antioxydationsmittel °auch jeweils alleine in den Schmiermitteln verwendet werden können, hat sich darüber hinaus gezeigt, daß die beiden Antioxydationsmittel in Miscriung miteinander überraschenderweise eine sy ner@;isti sehe Wrkung hinsichtlich der Verri.ir:("terunG voii« Os `@.atiorislcorrosion des gemischten Estergrundmediums besitzen. Gemische dieser beiden Additive ergeben also einen grö`erer Aiitiol-=ydationsschutz, als eines der beiden Additive alleliie, -bei entsprechenden. Konzentrationen.
• Das hntio-,rydationsmittel_ kann im allgemeinen in 1Jenjen im =3ereicil von etwa (?, C5 bis -etwa 10 Gevt.-ö und vor-, zugs#..jeise von et=a ,3 bis etwa 5 Gec.-@o der gesamten Schmierrlittel7usa#ii-Ine-,et.zun@anwesend sein. Bei Verwendung des s`Titergistischen Gemischs aus 1'heiljl-%X -naphtüylamin und Dioct`ylcy.inhe%1yla1:1i22 rann das GemicOtsverhältnis im'Bereich voll etwa . 1 bis 1 . 6 1i egel.
• Es ist zweckmäßig, ein Höchs tdruckädditi v in (3:i e äcär.@i er.,-jz---telzusaiamenstellung einzubringen.. Zu derart2-Ger Additiven "@:ehören Cr--;anophosphorverbindui2[#en@ insbesondere neutrale organische Ester von Phosphaten. Als spezifische Beispiel dieser 11-lasse. seien genannt: Tripiienylphosphat, Pi-en 3rldicresülphosp@-iat, Tricresylnhosphat, ITeth@rl-ditert.-butylpiiospfiat, =fri-(n-but#.:l)-,ho sphat, Tri-(2-Gthylnex-y 1)-phosphat, Tri-o-toliaosphat, Tr-n-tolylpizospilat, Tri-(ptert.-amylphenol)-pltosphat, Tri-(Letllylcyclohexyl)-phosphat, Tri-n-butylpho spitzt, Triphenylpho sphit, Tritolylpho spie at, Tricycloiiexylrho sphit, Diphenylpho sphit, Dtolylpho sph il u. dgl. Der organische Anteil dieser Ester kann vorzugsweise aus Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylgruppen mit 1 bis etwa 30 Kohlensteof Tatomen bestellen. Dieses Additiv kann in K.onzentrationen i1 Bereich von G,? bis etwa 10 Gevr.-;e, Betzugsweise 1 bis 5 %, an wasend sein.
• Andere Additive -Lönnen ebenfalls in der Sciuniermittelzusarmensetzun;@ anwesend sein. #ju derartigen Additiven Viehören Ietallunterdrücher (L-letal suppressants) , rÖchstdruchmi-ttel, sekundäre Autioxydationsmittel, -r#einiuizE--;smittel, Iaittel gegen Schaumbildung usw. Von derartigen Hilfsadditiven t°@i_rd ein Ivietalldeaktivator entweder ä er Pol-r oxranthrachnonhlasse oder ein. Carbonsäuresalz einer Schiff '°.schen Base bevorzugt. Besonders geeignet sind (1) das 1 , 4-I somere von viol>--atutiiraciiizon, Chinizarin, und (2) ein ä quiniolares Salz aus 1-Salcjle.lajäinor;uazidin und. einer CarbousUure. Besonders beuorzuUt aus cer zt-reit--enanuten Klasse wird ein Salz eines Gemischs von S-:'uren, das etwa St? Gewo-,`@ an C14 bis » C18 Fettsäugen (ge sä ttiC,G, ungesättigt oder ein Gemisch davon) und etwa 20 Gevr.-ö i@arzsIiuren (rosin acids) enthält. Das Salz kann in Form einer Alkohollösung angewendet werden. Die. se Additive Linnen einzeln oder in Kombination Anwendung finden. Die lonzentration des Additivs kann im Bereich von etwa 01001 bis etw 10 Gew. % und vorzugsweise--etwa 0,01 bis etwa 3 Gew.-% der :Zusammensetzung lieGen.
• Die SchinirmittelzusammensetzunGen gemäß der Erfindung, können unter Anwendung bekannter Mischeinrichtungen und -rnetlioden: Hergestellt Werden. Die Vermischungstemperatur :"ann in Berecri von etwa ßaumteinperatur bis etwa 121C (-50er), vorzugsweise etwa 3; - 820C (100 - 1^0°r) liegen. Die Verraischung der -Grundmedien und :der Additive bann in irgendeiner Für den Einzelfall .-,eei-ne-'Leri und bequemen Reihenfole er._ol-@en.
• Die ErfindunU wird nacnstetiond anhand von Beispielen und Untersuchungen der Produlzte weiter veranschaulicht, sie ist aber nicht auf diese besonderen Durchführungsformen beschränkt. Alle Angaben in seilen und Prozent beziehen sich auf das Gewicht, sofern 'nichts andere angegeben ist. t3eispiel 1 Es i@urde ein 'Gruridmedium aus den folgenden beiden Estern hergestellt:

  (A) Ein Pentaer-Zythritester wurde aus Pentaeryth#rt

  technischer '=Lualtät, das etwa 83 Gew.-/ Mono»entaerythrt und 12 Gew.-ö Dipentaerythrit enthielt, und 4 11-7o1 je Mol des Pentaerytrts eine i")äure@;ei@iiscr.is, das aus Pelartonsäure und teciniaceier Iso-pentrxr;@iure (iso-pentanoic acid; diese enthielt sowohl normale Valeriansure als auch Isovaleriansäure) bestand, hergestellt.
• (F3) Der z,vei 1;e Ester wurde durch Uinsetzun t-; von 2-Metliyl-2-ätriyl@propan-II , @-cliol und 2 Mol Pelargonsäure je kol des Diqls rierrjestell G Es wurde ein Sclinermittelgrundmedium aus >n Gew. des Pentaerythritesters (Ester A) und 70 `w des Diole sters -(Ester I3) bereitet. Diese #'2chmiermittelbagis hatte die nachstehenden kinematischen Viskosität-en (die Iy@ili-tärs-pezifikationen sind ebenfalls rnit aixfpeführt)

  iJediuri - Kinematische cS-t

  -;,4o0 (-,;SO F ) 9900 (2100F)

  70-5C Gerlisch IC.70r- 5,4'I

  I<<IIZ-Z-0078 0

  Liedium (Standard) 'I > . r'"C( inali) 3 , @@f { ntn)

  Beispiel 2 Ein Gemisch. aus 75 ö des Diolesters geraä:3 Beispiel 1 (Ester 13) und 25 ö. des Pentaeryt:irites-te-rs (Ester !.) wurde -mit; 1 Prozent Phenyl- aC-napht:@:@rlamin und 'I %j @ioct laiher@ 1-wnin und 3 j Tricresvlphosphat vereinigt. Dieses Ge=;iisc_i hatte einen Flainmpuzkt (flash) von 232_°C (45co.F) und einen Fliefpunkt (pour point) von weniger als -540C (-650r). Die illnenatische Viskosität betrug: -

  bei 9900r (2'10°F), cSt >,27

  bei -51#O0 (-lJ5 0 ) .5C-7

  Dieses Gemisch wurde nach dem :Gliell-VVierhu@el-Verschleii-test geprüft. Bei diesem Test werden drei S-taIilliugeln in eine ruhende Kugelpfanne eingespannt und das zu prüfende Schniieri:ii-t-tel wird in die Pfanne E-,e.eben, so da3 es, die Kugeln bedeckt. -Eine vierte Kugel, die in einer drehbaren @inspanxivorrictitungr befestigt ist, wird in ;;eineinsame Berührung mit den anderen drei Kugeln gebracht und die Spindel wird in Drehung versetzt. Die vierte Kugel dreht sich somit n Anschlag gegen die Oberflächen der übrigen drei Kugeln. Die Belastung der vierteil kubel -fegen die anderen drei Kugeln kann verändert werden uiii einengrößeren oder gernC;eren Verschleiß herbeizuführen. Vach A7bsciilu_.`= eines gemessenen Zeitspanne wird die Drehun S beenca_e'U unt= es- =wird der Durchmesser der Verschleißnarbe (wear scar) derz@=:ela@ gemessen; je Größer der Du,ciainesser ist, desto i-röi;ier ist der VerschleßGrad. Bei diesem Test wurde die Temperatur des Öls bei 2000 (4no°F) Gehalten und der prelvor#-zanL vurde ülser eine gialbe Stunde bei DCrU/rUn unter -einer Last von IC 1crj Der Durchmesser der Verscilleißnarbe betrug C,29 mm. -DL:z Öl .zurde eiterhin einer C:@r@Tdatonskorrosoz@stost untcr:=crfesi, gier bei 240C (4n,-,o) über 72 Stunden ci.urct:@-,#efvhrt -c.uri=e -und =oei deij ein Strom vor j Litern Luft je Ztunde durc:f (rs Cil `elei:Pt -,r:urd.e. Dieser lest ist ähnle der ,@etlode @;_- - _e. =L - eu-er@@l iesT L.e ;ao: ?Jo. >'I . " Es wurden :holende@J;cbni se erhalten: -

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  y@ @,@,sium

  73

  Silber

  gär Öl.-=urie veLterlin einejri Gummiquellungstest unterworfen, bei -iEr, eine Gummiprobe 72 Stunden bei einer Temperatur von etwa 1770G` (350.°F) in das Öl einCetäucht wird. Nach dieser Zeitspanne 5=iril die Probe heraustenommelund ihre Abmessun-en Tlerden bpsti:._-a-#t-. .Die Lilitätspezifikationen fordern,-da#'die Volumeixäncleroiri,y der Gummiprobe so klein ,:ie mö@li ch seir sc1 Bei dieser Prüfung betrug die Guumiquellun,#, c1:.1. die Volur-ienzunah-rr,e-, et v#:Fa 16 ;öo Beispiel Das 70-30 Gemisch Semäß .Beispiel 1 ii,:urd?.e mit 1 1;# Phen;Tl-o#--napht-nylamin und 1 i@ Diocty lci y)henylatiiin, 2 % Tricresyllahospliat und- 0,1 /o eines Salic,\Tl=eIamixxoguaixidin-CE.rbonsäuresälzes als Metalldeaj#tivator vermischt. Dieses Salz vnirde her-estellt aus- dem Guanicin und einen das etwa 80 ziö Fettsäuren mit 14 bis 1(i hohlenstoffatom.en und etwa - 20 ;'lo Harzsäuren enthielt. Bei den Säuregemisch handelte es sich um eine alkolxolische Lösung in. einem Gemisch. vor. Methyl- und Isopropy lalkoliol.. Das sich er-,ebend e Ö1 hatte einen FlammuiüL-t von =2150C (420°i) und einen rlief'puxüit von ileniGer als -540C (-650F). Die hinematiscbe Viskosität betrüg

  bei 00- (210-''I') , cSt 3, 45 -

  bei -54°C (-6501,) 11 .7(-n

  l:eutralsationszalxl C,'16

  Dieses Ü1 wurde dem vorstehend --beschriebenen Oxydationskorrosionstest unterwörfen. Es wurden folgende Ergebnisse erzielt:

  Viskositätszunahme bei 380C (100"F) L

  Neutralsationszahl am Ende - 1 , 8

  Sichtbarer Schlamm- Spuren

  Katalysatormetall-GewiclxtsänderunC-,mg/cmZ

  Kulfer _ Y 0' 0'

  Stahl

  Alumin.ut,l f , C'

  N iaL2ne sizüi

  S 11 a:@ E= r r'@ , @`

  Titan - (@ , i

  Die Gurümiquelluntwurde bei einer Temperatur von' 204°C (400o2) über 72 Stunden geprüft wund betrug 14 ;.
• Es wurde eine ähnliche Zusammenstellung, bei der die 2 5 Tricresylpilosphat fortgelassen v-!urden, geprüft.. Die Prüfung erfolgte nach dem Ryder-Getrebegestelltest (ziyder Gear Hig Test). Die Einrichtui2- wurde unter Verwendung der zu prüfenden Zusaiiimensetzung als Getriebeschmiermittel betrieben. Die Betriebs#;#"eise dieser Einrichtung ist im Einzelnen in. dem Patent . . . . . .. . . . (USA-Patentanmeldun496 693 vom 15. Oktober 1965) beschrieben-. Bei diesem 'Test betrug die Abnutzungslast (Scuff load result) 1232- kg je 2,54 cm. Zahnixieite (271O lbs. per inch tootrlv!idth) ; dies zeigt, dara das Grundöl ein wirksames Höchstdruckscii:nierinittel war.
• Das #'Dciiinierini-tte,l t7urde weiterhin nach dem Shell-Vierl,atel-Versclilei.tes-t geprüft,' wie das vorstehend beschrieben wurde. Der_ VerschleiBnarbendurchmesser betrug 0,43 ram Beispiel 4.
• Es hat sich, wie bereits gesagt, gezeigt, daß in dem Grundmedium r;ein.f.; der Erfindung zwei Antioxydationsxnittel besonders wirksam sind, eine synergistische Wirkung zeigen und zu itotirnalen Ergebnissen führen. Unter 'Verwendung des Gemischs gemäß Beispiel 3 wurden unterschiedliche Iuien6,en an Pkienyl-"'C naphthylamin und Dioc=tyldipheny@amin zugesetzt. Die bereiteten verschiedenen Gemische wurden nach dem vorstehend beschriebenen Oxydationskorrosionstest geprüft: Die Ergebnisse sind.nachstehend aufgeführt Beispiel 5 - Es wurde ein Estergezuisch aus etwa, 90 Gei-j.-4 des Esters i3 und etwa 10 Gew.-/ eines Esters aus Dipexitaerythrit und Väleriansäure hergestellt. Dieses wurde mit 1,0 % 'lienyl-xx1apritliylämin, 1,(' °fo Dioctyldiphenylamin und 0,C'2 °,'ä- Clzinizarin vermischt. Der Pliefipunkt dieses Iäaterials lag unter -54°C (-65°F) und der F laumpu2.ct betrug etwa 204°C (,4-000!1'*) . Die kinematische Viskosität betrug

  bei 99C (21C°F) , cSt j, 01

  bei -54°C (-65°F) -10.200

  Das Schmiermittel wurde dem bereits beschriebenen Gummiquellun@;stest unterworfen. Es trat nur eine Voliunenquellüng von 23 bei 2G4°0 (40n°2) :nach '72 stündger Einwirkung au. Die Abnutzungslast bei dem Hyder-Getriebeges tell Lest betue 124C? I, ;f2,54 cm (2'736 lbs/in).
• Beisj2el 6 Es vTurde ein Estergemisch aus: etwa 70 Gew. % des Esters B und etwa 30 Gew.-jo Trimethylolpropantricapl-ylat hergestellt. Dieses Grundmedium hatte die nachstehenden kinematischen Viskositäten

  bei 99°C (210°F) g' cSt 3,05

  bei -54°C (-65°F) 7168

  De'r Verdampungsverlust bei 204°C (400°F) über 6,5 Stunden betrug 23?.
• Weiterhin wurde ein Gemisch im-Verhältnis 75 #. 25 von diesen beiden Estern, das außerdem ein Additzvgemisch vrie im Beispiel 5 enthielt, hergestellt und ('I_) nach dem vorstehend beschriebenen Vierkugel-Versclileißtest und dem (2) Ryder-Getriebegestelltest geprüft. Es wurden Polende Ergebnisse erhalten:

  1 VerscnleiRnarbendurchmesser mm 0,45

  -2@ Abnutzungslast, kg/2,54 cm (lb/inch) e-twd 1C`90 (240C)

  Beispiel 7 Es wurde ein Estergemisch aus etwa 80 Ge,-l. @ö methylolpropantricaprylat und 20 Gew: ö des gemischten Pentaerythritesters gemäP Beispiel. 1, Ester A, hergestellt. Das sich ergebende Estergemisch stellt eine beständiUe mit zuf_riedenstellenden kinematischen Viskositäten bei den normalerweise für die Schmierung von Düsenmaschinen erforderlichen Temperaturen dar.
• Aus den Ergebnissen der verschiedenen Untersuchungen ist somit ersichtlich, daß die Schmiermittel bzw. Schmiermittelgrundlagen bemär der Erfindung die Forderungen der Militärspezifikationen für die Schmierung von modernen Düsenmaschinen nichtpur erfüllen, sondern noch darüber hinausgehen. Diese IIaterialierz besitzen ausgezeichnete Viskositätsbeständigkeit, geringe Gummiquellung und sie widerstehen dem Einfluß von OxjTdation bei hohen Temperaturen. Bei Zugäbe spezifischer Additive stellen die sich ergebenden Zusammensetzungen hochwirksame fertiC;e Schmiermittel dar. .
• jährend in den .Beispielen jeweils Gemische aiis zwei Estern angegeben worden sind, können iin Rahmen der Erfindung auc! drei oder «ioiir verschiedene Ester beniztzt werden:

Claims (1)

1. Patentansprüche 1. Schmiermittel bzw. Schmiermittelbasis9 "dadurch 13ekennzeichnet, daß es in Mischung miteinander mindestens zviei Ester von verschiedenen gehinderten (hindered) melrwertigen Alkoholen umfasst, von denen wenigstens einer mehr als zwei- L:.'L.ethylolgruppen aufweist. 2: Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dar ein Ester aus einem Ester eines Behinderten mehrrertiUen Alkohols mit 3 bis 6 14iethylolgruppen besteht. 3. Schmiermittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich-:net, daß der zweite Ester aus einem Diolester besteht. 4. Schmiermittel -nach. einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch Gekennzeichnet, daß--das Estergemisch aus einem Peetaerythrite-s.ter und einem 2,2-dsubstitulerten Alkän-1,3-diolester einer Monocarbonsäure -besteht. 3: Schmiermittel nach Anspruch 4, dadurch Bekennzeichnet, da_ß die Pen-taer-itlrritkomponente aus hionopen-taerythrit, Dipentaerythrit oder Geraiscaen davon 'besteht. 6. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1' - 3, dadurch gekennzeichnet, daP das Estergemisch aus einem Trimethylolester und einem 2, 2-disubstituierten Alkan-1, 3-dzclester besteht. 7. Schmiermittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dar die Trimethylalkomponente aus Trimethylolpropan besteht. B. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Säurekomponente der Ester von einer Iyionocarbonsä:ure-mit 1 bis etwa 30 Föhlenstoziatomen Gebildet wird. Schmiermittel nach Anspruch f8,, dadurch Bekenn- -zeichnet, daß die zur Herstellung jedes Esters venTiendete 14Tonocarbonsäure aus einer einzigen Säure oder einem Gemisch mit Säuren besteht. 10. Schmiermittel nach Anspruch oder ?, dadurc-1 gelennzeic.hnet, daß die Säure oder Säuren 4 his 20 Ko?lenstofatome enthalten. 11. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 3 - ine dadurch :gelcennzeeliriet, dar die Diolkomponerite aus 2, 2-ialetiy läthyl-1,3-propandiol bestez-t. - 12. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 3 - 11 dadurch gehennzeichnet, daß die zur HerstellunL; des Dioles fers verwendete Carbonsiure aus Pelargonsäure besteht. 13. Schmiermittel nach einem der Ansprüche 1 - 12, dadurch gekennzeichnet, daß es einen übercvieGenden Anteil des Estergemischs und. eine geringere, zur Verringerunö der Oxydationskorrosion genügende Menge eines aromatischen Amins umfasst. 14. Schmiermittel nach Anspruch 13, dadurch Gekennzeichnet, -daß das aromatische- Amin aus einem Plienylnaphthylamin, einem symmetrischen Diarylamin, einem Alkylarylawiin oder einem Gemisch derartiger .Amine besteht. 15. Schmiermittel nach Anspruch 13 oder 14, dadurch fei.eiinzei_cliiet, daß das. aromatische Amin aus einem Gemisch von Plien-=1-aC-naphtii@Tlaliiiri uiid. Dioctü ldipheil7-lamin besteht. 16. Sc%imieruittel nach Anspruch 15, dadurch gekerinzeichnet, da ?: das Verlältris von Plienyl- x-naphthslauin zu @ioct@rldi@@err,l-,.Liin i r3 -Bereich von e tja : 'I bis 1 6, bezo-Zen auf das Geuicii-U, Liegt. l',7. Schueluittel näch Anspruch 15 oder 'f6, dadurch eizeiinzeiclinet, ä.a- das Verhältnis von Phenyl- tX -ilai@lithZTlaisirl zuioct@-l@üplienyla='nin iia Bereich von j : 1 bis 1 : bezogen auf das Gewich t, liegt. In. Schmiermittel nach Anspruch 17, dadurch geKenn- zeichnet, dai das Verhältnis von Prlen.Tl-oC-naplztli@-la@an zu Diocty l@ti;hezi;;Tl.r.a@@iin 1 beträgt. 19. Schmiermittel, nach einem der Ansprüche 1 - 181 dadurch gekennzeichnet, daß es eine geringe,, zur Erteilung von llöclistdruekei#;eiisclia'teil genübende Iaienge eines neutralen orga- niscIi gebundenen Phosphor enthaltenden Esters enthält. 20. Schmiermittel nach Anspruch 19, dadurch Bekenn- zeichnet, dn3 der phosphorhaltige Ester aus Tricresy lphosphat besteht. - 21. SclirAiermi ttel nach eineu der Ansprüche 2 - 20, da(;urca Geiceiulzeiclinet; da`-' der Diolester in einer Ieienge von 5h bis etna Gew.-ö und der 3- bis C@-Itetii@Tlolester in einer :er_.;e von et @,@a_ 7C bis etwa `@ Gew.-' aiwesend ist. 2. Scluniexnittel naclAnspi@zch 21, dadurch Serelln.- zei_cjinet, (.aß der Diolester in einet, I";.en.#;e von etwa G0 @5i:i e.t;v:.#_. .", @, _;c) Ger.;.-;# ull.c3 #_ bis in einer der !t _ i- 3" s c--bi-;a 40 ist. - nach L'ille@l der Anspräche 1 - G2, eileL?i.#eZ':7ieeilde eile des idurc:' v#°:e111@:eiC?lile"#,1`_-Zriii.e 1@#I etwa. 0,r I3 Hais etwa `I0 Gew.-v, bezoGen auf die eines aroiaa.tisc@_en Amins, etwa 0,? Ge-,.-;;@ eines neutralen örU.niscjl Sebundenen Phosphor ES-#ers und et#':Ta bis etwB. 0,01 Gevl.-cipr eii_-es_ umfasst. A11siDruch 2J, dadurch geken11- C11iC-r' es etvin 0,00'I bis etwa 10 Gec.T.-;i eines Pol"o----"- enthält. Schmiermittel ilacil einem vier Ansprüche IC9 - 24. c" en, Ester-einen Rest in '?oim eillei. cc,er i:lei@f@ere° Xl"L@;tl-, Aryl-, ##,.er #ralL##3_ru;@per iliit '1 bis eüiia ., .-1 #"silsp @@uc@1 c?.aaurcletvei_@--# Scilipie@@@Ii## <<el_ nach ,__ @_c= @1@e'c, (:a to gas :iss ter@.:@isclw atis eine_1i Tr@.olester und ei- en ,@e s e# hc#:#_',#. j. U-#