DE1644654C

DE1644654C - Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE1644654C
Authority: DE
Inventors: Yamada. Takatsuki; Hiroshi Korenaga Nishinomya; Takashi Akamatsu Ashiya; Eiji (Japan). C09b 29-08
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication date: 1972-07-27

Description

Es ist bekannt, dab die Dispersionsfarbstoffe der Anthrachinonklasse durchweg eine unbefriedigende Echtheit und Färbefähigkeit besitzen. Das bedeutet, daß mit der Verbesserung der Echtheit, insbesondere der Sublimationsechtheit, gewöhnlich eine Verschlechterung des Egalisierens und der Aufzieheigenschaften verbunden ist, da diese Echtheit auf Kosten der physikalischen Eigenschaften der Farbstoffe und des Haftvermögens auf Fäden und Fasern verbessert wird.

Die Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe, die in der /^-Stellung mit einer Phenoxygruppe substituiert sind, weisen bekanntlich eine schlechte Echtheit, insbesondere Sublimationsechtheit, auf. Auch die Farbstoffe, die in der /i-Stellung eine mit einer Alkyl-, Alkoxy-, Alkylmercapto-, Alkoxycarbonyl-, Alkylaminosulfon- '5 ylgruppe oder einem Halogenatom substituierte Phenoxygruppe besitzen, erfüllen nicht gleichzeitig alle an Farbstoffe gestellten Anforderungen, wie Egalisieren, Aufzieheigenschaften und Sublimationsechtheit.

Aufgabe der Erfindung war es, neue Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe mit verbesserten Echtheitseigenschaften zur Verfügung zu stellen. Die Erfindung löst diese Aufgabe.

Gegenstand der Erfindung sind somit Anthrächinon-Dispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel

O X

(I)

35

O X₂

in der A eine Gruppe —SO₂— oder —CO— bedeutet. R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen durch ein Chloratom, eine Methoxy-. Hydroxy-, Phenyl- oder Phenoxygruppe substituierten /Mkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, eine Vinyl- oder Cyclohexylgruppe oder eine gegebenenfalls mit einem Alkyl- oder Alkoxyrest mit I bis 5 Kohlenstoffatomen, einem oder zwei Chlor- oder Bromatomen substituierte Phenylgruppe bedeutet. X₁ und X₂ eine primäre Amino- oder eine Hydroxylgruppe, Z₁ und Z₂ Wasserstoff-. Chlor- oder Bromatome sind, Zj ein Wasserstoff- oder Chloratom ist. η I oder 2 ist und der Benzolkern W außerdem mit einer Methyl-, Methoxy- oder Hydroxygruppe oder einem Chloratom substituiert sein kann.

überraschenderweise ist festgestellt worden, daß durch Einführung des Restes — O — A — R in die Phenoxygruppe, die sich in ^-Stellung des Anthrachinonkernes befindet, neue Anthrachinon-Dispcr- »ionsfarbstoffe erhalten werden, die sich durch ausgezeichnete Echtheit, insbesondere Sublimationsechtheit, und Färbefähigkeit für geformte Gebilde auszeichnen. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen »ich besonders zum Färben geformter Gebilde, wie Fäden, Fasern, Bänder. Folien und Platten.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffc der allgemeinen Formel (I), das dadurch gekennzeichnet ist dii R man

a) ein /i-Phenoxyanthrachinon der allgemeinen Formel

p X₁

(II)

O X₁

in der n, W, X₁, X„ Z₁, Z₂ und Z₃ die vorgenannten Bedeutungen haben, mit einem Anhydrid oder Halogenid einer Carbonsäure der allgemeine α Formel

R-COOH

(III)

in der R die vorgenannte Bedeutung hat, oder einem Sulfonylhalogenid der allgemeinen Formel

R — SO₂ - X

(IV)

in der X ein Haiogenatom ist und R die vorgenannte Bedeutung hat, als Acylierungsmittel umsetzt, wobei das Acylierungsmittel wenigstens in einer äquimolaren Menge gegenüber dem ^-Phenoxyanthrachinon angewandt und die Umsetzung in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird, oder

b) ein /i-Halogenanthrachinon der allgemeinen Formel

Z₁

(V)

O X,

in der Y ein Halogenatom ist und X₁, X₂, Z₁, Z₂ und Z₃ die vorgenannten Bedeutungen haben, mit einem substituierten Phenol der allgemeinen Formel

HO

(VI)

in der A, n, R und W die vorgenannten Bedeutungen haben, umsetzt, wobei das substituierte Phenol wenigstens in einer äquimolaren Menge gegenüber dem //-Halogenanthrachinon angewandt und die Umsetzung in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird.

Beispiele für die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsverbindungen eingesetzten /i-Phenoxyanthrachinone der Formel (II) sind

1 - Amino * 2·(4'· hydroxyphenoxy) - 4 - hydroxy-

anthrachinon,
l-Amino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxy-

anthrachinon,
1 -Amino- 2-(2'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxy-

anthrachinon,
l-Amino-2-(dihydroxyphenoxy)-4-hydroxy-

anthrachinon,
1.4-Diamino-2-(4'-hydroxyphenoxy)-3-chIor-

anthrachinon.

l,4-Diamino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-3-chloranthrachinon,

l,4-Dihydroxy-2-(4'-hydroxyphenoxy)-anthrachinon,

1,4-Dihydroxy-2-(3'-hydroxyphenoxy)- 5

anthrachinon,

l,4-Dihydroxy-2-(4'-hydroxyphenoxy)-

5,8-dichloranthrachinon,
l-Amino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxy-

8-chloranthrachinon, 10

l-Amino-2-(4'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxy-

8-bromanthrachinon,
l-Amino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxy-

5-bromanthrachinon,
l-Amino-2-(4'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxy- 15

5-chloranthrachinon,
l-Amino-2-(4-nydroxyphenoxy)-4-hydroxy-

6-chloranthrachinon und
1 · Am ino-2-( 3 '-hydroxyphenoxyH-hydroxy-

6,7-dichloranthrachinon. 20

Beispiele für aktive /i-Halogenanthrachinone der lomiel (V) sind

l-Amino^-brom^hydroxyanthrachinon,

1A-Diamino^-bromanthrachinon, ²⁵

l,4-Dihydroxy-2-bromanthrachinon, 1.4-Diamino-2,_ -dichloranthrachinon,

l-Amino^-hydroxy^e-dichloranthrachinon, l-Amino^-hydroxy^-dibromanthrachinon,

1 ^-Dihydroxy^.S.S-trichloranthr ichinon, ³°

l-Amino^-brom-^hydroxy-S.S-dichloranthrachinon,

M-Dihydroxy^-brom-oJ-dichloranthrachinon. l-Amino-4-hydroxy-2,6,7-trichloΓanthrachinon, 1.4 - Diami no - 2 - brom- 6,7 - dichloranthrachinon. ³⁵

Als Carbonsäuren der Formel (III) können verwendet werden: Essigsäure, Monochloressigsäure, Propionsäure. Buttersäure, Glykolsäure, Acrylsäure, Mcthoxyessigsäure, Hydroxypropionsäure, Phenoxy- 40 essigsäure. fi-Phenylpropionsäure, Phenylessigsäure, p-Methoxybenzoesäure, Benzoesäure, Methylbenzoesäure. Äthylbenzoesäure, Propylbenzoesäure. Äthoxybcii.'ocsäure. Chlorbenzoesäure, Hydroxybenzoesäure, Cyclohexylcarbonsäure. Bei der praktischen Durch- 45 führung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Carbonsäuren in Form ihrer Säureanhydride, -chloride oder -bromide eingesetzt.

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Sulfonylhalogenide sind 50

Methansulfonylchlorid,

Mclhansulfonylbromid,

Äthansulfonylchlorid,

n-Propansulfonylchlorid, 55

n-Butansulfonylchlorid,

Isopentansulfonylchlorid,

Vinylsulfonylchlorid,

/f-Methoxyäthansulfonylchlorid,

Chlormethylsulfonylchlorid, 60

Cyclohexansulfonylchlorid,

Benzylsulfonylchlorid,

Benzolsulfonylchlorid,

Bcnzolsi'lfonylbromid,

p-Methylbenzolsulfonylchlorid, ⁶5

p-Methylbenzolsulfonylbromid, p-Äthylbenzolsulfonylchlorid,

D-Isopropylbenzolsulfonylchlorid, o-Methylbenzolsulfonylchlorid, o-Methylbenzolsulfonylbromid, p-Methoxybenzolsulfonylchlorid,

p-Äthoxybenzolsulfonylchlorid,

p-n-Propoxybenzolsulfonylchlorid, p-n-Butoxybenzolsulfonylchlorid, m-Chlorbenzolsulfonylchlorid, p-Chlorbenzolsulfonylchlorid, 2,4-Dichlorbcnzolsulfonylchlorid, p-Brombenzolsulfonylchlorid.

Das substituierte Phenol der Formel (VI) kann leicht durch Acylierung eines Polyhydroxybenzole, wie Resorcin, Hydrochinon, Brenzkatechin, Pyrogallol, 2-Methylresorcin, 4-Bromresorcin, Methylhydrochinon, Chlorhydrochinon und Pyrogallolmonomethyläther, mit dem vorstehend genannten Anhydrid oder Halogenid der Carbonsäure (III) oder dem Sulfonylhalogenid (I V) nach den üblichen Acylierungsverfahren erhalten werden.

Beispiele für die substituierten Phenole sind

3-( Methylsulfonyloxy (-phenol, 4-(Äthylsulfonyk'Xy)-phenol,

2-(Vinylsulfonyloxy)-phenol,

4-(Cyclohexylsulfonyloxy)-phenol, 2-( Benzolsulfonyloxy )-phenol, 3-(Benzolsulfonyloxy)-phenol, 4-( Benzolsulfony loxy)-phenol, 2-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)-phenol, 3-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)-phenol, 4-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)-phenol, 4-(2'-Methylbenzolsulfonyloxy)-phenol, 4-(4'-Propylbenzolsulfonyloxy>-phenol, 3-(4'-Methoxybenzolsulfony!oxy)-phenol, 2-(4'-Äthoxybenzolsulfonylox>/-phenol, 4-(4'-Propoxybenzolsulfonyloxy)-phenol, 4-(4'-Chlorbenzolsulfonyloxy)-pnenol, 3-(3'-Brombenzolsulfonyloxy)-phenol, 4-(2',4'-Dichlorbenzolsulfonyloxy)-phenol, 3-(Methylcarbonyloxy)-phenol, 4-(Äthylcarbonyloxy)-phenol, 2-(Vinylcarbonyloxy)-phenol,

4-(Cyclohexylcarbonyloxy)-phenol, 2-( Benzolcarbonyloxy)-phenol, 3-(Benzolcarbonyloxy)-phenol,

4-( Benzolcarbonyloxyj-phenol, 2-(4'-MethyIbenzolcarbonyloxy)-phenol, 3-(4'-Methylbenzolcarbonyloxy)-phenol, 4-(4'-Methylbenzolcarbonyloxy)-phenol, 4-(2'-Methylbenzolcarbonyloxy)-phenol, 4-(4'-Propylbenzolcarbonyloxy>-phenol, 3-(4'-Methoxybenzolcarbonyloxy)-phenol, 2-(4'-Äthoxybänzolcarbonyloxy)-phenol,

4-(4'-Chlorbenzolcarbonyloxy)-pnenol.

Es ist wesentlich, daß der Rest R in den vorstehenden Formeln keinen wasserlöslichmachenden Rest, d. h. keine Sulfo-, Sulfino- und Carboxylgruppe, enthält.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren gemäß a) wird das /i-Phenoxyanthrachinon (II) mit wenigstens einer äquimolaren Menge des Acylierungsmittels, nämlich des Carbonsäurehalogenide oder -anhydride von (III) oder des Sulfonylhalogenids (IV), und mit einem Säureakzeptor, wie Natriumcarbonat, tertiären Aminen, z. B. Pyridin, Picolin, Tfiäthylamin oder Dimethylamin, falls erforderlich, in Oegenwart eines Lösungsmittels vermischt. Als Lösungsmittel eignen sich schwach basische Lösungsmittel, wie Pyridin,

Picolin oder Dimethylanilin; Alkohole, wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Butylalkohol, Äthylenglykoimonomethyläther, Äthylenglykoj oder Diäthylenglykol; Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon oder Methylisobutylketon; aromatische Lösungsmittel, wie Toluol, Nitrobenzol oder Chlorbenzol; neutrale Lösungsmittel, wie Dimethylformamid oder Dimethylsulfoxyd sowie Gemisch der basischen und neutralen Lösungsmittel. Die Reaktionstemperatur ist nicht begrenzt, vorzugsweise wird die Umsetzung bei einer Temperatur zwischfin 0 und 100⁰C durchgeführt.

Wenn das feste Reaktionsprodukt in dem Reaktionsgemisch entsteht, kann das Gemisch, so wie es ist, ohne weitere Behandlungen filtriert werden, wobei die Kristalle abgetrennt werden. Wenn sich das Reaktionsprodukt nicht in fester Form in dem Reaktionsgemisch abscheidet, kann das Gemisch in Wasser gegossen oder mit Wasser oder einem anderen Lösungsmittel, wie Alkohol, versetzt u erden, in dem der erhaltene Farbstoff schwer löslich ist. Hierbei werden Kristalle ausgefällt, die dann abfiltriert werden. Der abgetrennte Farbstoff wird anschließend gewaschen und getrocknet.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens nach b) wird das /f-Halogenanthrachinon (V) mit wenigstens einer äquimolaren Menge des substituierten Phenols (VI) in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat und Alkalihydroxyd, und notfalls unter Verwendung neutraler Lösungsmittel, vorzugsweise hydrophiler Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt, z. B. Dimethylformamid und Dimethylsulfoxyd, vermischt. Die Temperatur ist bei dieser Umsetzung nicht begrenzt, vorzugsweise beträgt sie 100 bis 160° C.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel (I) zum Färben von Fäden und Fasern auf der Basis von aromatischen Polyestern.

Für das Färben geformter Gebilde, vorzugsweise von hydrophoben Fäden und Fasern, insbesondere auf der Basis aromatischer Polyester, werden wenigstens einer der erfindungsgemüß herstellbaren Farbstoffe, ein Dispersionsmittel und Wasser vermischt und in einer Kugelmühle genügend lange gemahlen. Das erhaltene kolloidale Gemisch wird der Sprühtrocknung unterworfen, wobei ein Färbemittel erhalten wird. Das zu färbende Material wird in einer das Fälbemittel enthaltenden Flotte bei einer Temperatur von 110 bis 130⁰C unter Druck 60 bis 90 Minuten lang behandelt. Das so behandelte Material wird mit Wasser abgespült, reduktiv gespült und danach getrocknet, wobei ein in klaren Farbtönen gefärbtes Produkt von hoher Licht-, Wasch- und außerordentlicher Sublimationsechtheit erhalten wird.

Das zu färbende Material kann mit dem Färbemittel nach dem Träger- oder Thermosoifärbeverfahren behandelt oder mit einer das betreffende Färbemittel enthaltenden Paste bedruckt werden. In jedem Fall werden in klaren Farbtönen gefärbte Produkte von hoher Licht-, Wasch- und Sublimationsechtheit erhalten.

Die Erfindung wi'd durch die folgenden Beispiele jrläutert. Alle angegebenen Teile und Prozente bestehen sich auf das Gewicht.

65 Beispiel 1

Ein Gemisch von 4 Teilen l-Amino-2-broml-hydroxyanthrachinon, 26,7 Teilen 3-(4'-Methylbenzolsulfonyloxy)-pheno|,l,l TeilenKaliumcarbona und 10 Teilen Dimethylsulfonxyd wird 14 Stunder lang bei einer Temperatur von 115 bis 125° C gerührt

Die Vollständigkeit der Umsetzung wird chromatographisch durch das Verschwinden des eingesetzter l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinons festgestellt Danach wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur gekühlt, mit 20 Teilen Methylalkohol versetz! und über Nacht gerührt, wobei sich Kristalle bilden, die man abfiltriert, mit Methylalkohol und anschließend mit Wasser wäscht und trocknet.

Es wird ein Anthrachinon-Dispersionsfarbstoff der folgenden Formel

O NH

Ο—SO₁

O OH

• V

erhalten.

C₂₇H₁₉NO₇S

Berechnet ... C 64,6, H 3,82, N 2,79, S 6,38%;
gefunden .... C 64,0, H 3,84, N 2,31, S 6,07%.

Der so erhaltene Farbstoff kann zum Färben von Fäden und Fasern auf der Basis aromatischer Polyester in blaustichigi'otem Farbton mit außerordentlicher Licht- und Sublimationsechtheit verwendet werden.

Beispiel 2

Ein Gemisch von 2 Teilen l-Amino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxyanthrachinon und 12 Teilen Pyridin wird allmählich mit 3,6 Teilen p-Toluolsulfonylchlorid versetzt, während es bei einer Temperatur von 5°C gerührt wird. Man rührt das Reaktionsgemisch bei der gleichen Temperatur über Nacht weiter, wobei sich mit dem Verschwinden der Ausgangsverbindung Kristalle bilden. Es wird der gleiche Farbstoff wie im Beispiel 1 erhalten.

Beispiel 3

Ein Gemisch von 2 Teilen I-Amino· 2-brom-4-hydroxyanthraohinon,12,6Teilen3-(BenzolsulfonyI-jxy)-phenol, O,55Teilen Kaliumcarbonat und STeilen Dimethylsulfoxyd wird 11 Stunden bei einer Temperatur von 110 bis 120⁰C gerührt.

Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch mit 15 Teilen Methylalkohol versetzt und über Nacht gerührt, wobei sich Kristalle bilden, die man abfiltriert, mit Methylalkohol und dann mit Wasser wäscht und trocknet.

Man erhält einen Farbstoff der Formel

O OH

0-SO₂

vom Schmelzpunkt 125 bis 128°C(der rohen Kristalle». der durch Umkristallisation aus einem h

Lösungsmittel, wie Aceton, gereinigt werden kann. Der erhaltene Farbstoff eignet sich zum Färben von Fäden und Fasern auf der Basis von aromatischen Polyestern in blaustichig rotem Farbton mit hoher Licht- und Sublimationsechtheit.

Beispiel 4

Ein Gemisch von 7 Teilen l-Amino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxyanthrachinon. 35 Teilen Aceton. 4 Teilen Benzolsulfonylchlorid und 5 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat wird 20 Stunden bei einer Temperatur von 25" C gerührt. Mit dem Verschwinden der Ausgangsverbindung bilden sich Kristalle. Es wird der gleiche Farbstoff wie im Beispiel 3 erhalten.

Beispiel 5

Ein Gemisch von 3 Teilen l-Amino-2-brom-4-hydroxyanthrachinon, 15 Teilen 4-(Benzolsulfonyloxy)-phenol. 0.8 Teilen Kaliumcarbonat und 7,5 Teilen Dimethylsulfoxyd wird 2 Stunden bei einer Temperatur von 115 bis 125° C gerührt.

Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch gekühlt und mit 20 Teilen Methylalkohol versetzt. Es bilden sich Kristalle, die in gleicher Weise wie im Beispiel 1 weiterbehandelt werden. Der so erhaltene Farbstoff, der im wesentlichen Formel

O NH

15" C und erhält einen Farbstoff der Formel

o—so₂

OH

der zum Färben von Fäden und Fasern auf der Grundlage aromatischer Polyester in rotem Farbton mit hoher Licht- und Sublimationsechtheit verwendet werden kann.

Beispiel 8

Ein Gemisch von 7 Teilen l-Amino-2-(2'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxyanthrachinon, 70 Teilen Äthylenglykolmonomethytäther und 2,2 Teilen Natriumcarbonat wird unter Rühren allmählich mit 4,6 Teilen p-ToluoIsulfonylchlorid versetzt und weitere 20 Stunden bei einer Temperatur von 5 bis 15° C gerührt. Man erhalt 8,8* Teile eines Farbstoffes der Formel

O OH CH₃

O OH

entspricht und einen Schmelzpunkt von 213 bis 216° C (der rohen Kristalle) aufweist, kann zum Färben von Polyesteriaden und -fasern in blaustichigrotem Farbton mit hoher Licht- und Sublimationsechtheit verwendet werden.

Beispiel 6

Durch die Behandlung von l-Amino-2-{4'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxyanthrachinon an Stelle des l-Amino-2-(3'- hydroxyphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinons nach dem Verfahren von Beispiel 2 wird ein Farbstoff der Formel

Beispiel 9

Ein Gemisch von 7 Teilen 1 -Amino-2-(4'-hydroxyphenoxyM-hydroxyanthrachinon, 70 Teilen Aceton, 6 Teilen Natriumcarbonat und 3 Teilen Äthansulfonylchlorid wird 20 Stunden bei einer Temperatur von 25° C gerührt, wobei sich Kristalle bilden, die abfiltriert werden. Man erhält einen Farbstoff der Formel

0-SO₂-C₂H₅

OH

O OH

vom Schmelzpunkt 185 bis 192° C (der rohen Kristalle) erhalten, der zu den gleichen Zwecken wie im Beispiel 5 verwendet werden kann.

Beispiel 7

Ein Gemisch von 7 Teilen l-Amino-2-(4-hydroxyphenoxyH-hydroxyanthrachinon, 70 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther und 2,2 Teilen Natriumcarbonat wird allmählich mit 4_r5 Teilen o-Toluolsulfonylchlorid versetzt, während es bei einer Temperatur von 5° C gerührt wird. Man rührt das Reaktionsgemisch weitere 20 Stunden bei einer Temperatur von 5 bis vom Schmelzpunkt 175 bis 178° C (der rohen Kristalle), der zum Färben von Fäden und Fasern auf der Grundlage aromatischer Polyester in rotem Farbton mk hoher Licht- und Sublimationsechtheit verwendet werden kann.

^ Beispi el IO

Ein Gemisch von 7 Teilen l-Amino-2-{4'-hydroxyphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon und 35 Teilen Pyridin wird im Verlauf von 2 Stunden bei einer Temperatur von 20° C mit 6,8 Teilen p-Äthoxybenzol·- sulfonylchlorid versetzt. Man rührt das Reaktionsgemisch weitere 24 Stunden bei der gleichen Temperatur und gibt dann 40 Teile Methylalkohol dazu. Es bilden sich Kristalle, die abfiltriert werden.

Man erhält einen Farbstoff der Formel

O NHj

O-SO,

OC₂H₅

O OH

vom Schmelzpunkt 160 bis 168° C (der rohen Kristalle), der zum Färben von Fäden und Fasern auf der Grundlage aromatischer Polyester in rotem Farbton mit hoher SublimationseGhtheit verwendet werden kann.

B e i s ρ i e 1 11 ,₅

Ein Gemisch von 3,5 Teilen l-Amino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxyanthrachinon. 14 Teilen Pyridin und 3.4 Teilen Benzoesäureanhydrid wird 3 Stunden bei einer Temperatur von 20 bis 3O⁰C gerührt und dann mit 5 Teilen Wasser versetzt. Das Reaktions- *° gemisch rührt man noch eine Weile, wobei sich Kristalle bilden, die man abfiltriert, mit Äthylalkohol wäscht und trocknet.

Es wird ein chromatographisch reiner Farbstoff der Formel

NH₂

O—CO

O OH

vom Schmelzpunkt 125 bis 130⁰C (der rohen Kristalle) erhalten, der zum Färben von Fäden und Fasern auf der Grundlage aromatischer Polyester in blaustichig rotem Farbton mit hoher Licht- und Sublimationsechtheit verwendet werden kann.

B e i s ρ i e 1 12

Ein Gemisch von 2 Teilen l-Amino-2-(4'-hydroxyphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon und 30 Teilen Pyridin wird bei einer Temperatur von 3 bis 7° C allmählich mit 5.4 Teilen Benzoylchlorid versetzt. Mit fortschreitender Reaktion bilden sich Kristalle, die abfiltriert, mit Äthylalkohol und Wasser gewaschen und getrocknet werden.

Es wird ein Farbstoff der Formel

NH₂

O—CO

O OH

behandelt
Weise wie

Farbstoff der Formel
O NH

das Reaktionsgemisch in der gleichen im Beispiel 12 weiter und erhält einen l

O-CO-CH₃

O OH

vom Schmelzpunkt 193 bis 196" C. der zum Färben von Fäden und Fasern auf der Grundlage aromatischer Polyester in blaustichigrotem Farbton mit hoher Echtheit, insbesondere Sublimationsechtheit, verwendet werden kann.

Beispiel 14

Ein Gemisch von 3.5 Teilen l-Amino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxyanthrachinon. 20 Teilen Pyridin und 2 Teilen Propionsäureanhydrid wird 5 Stunden bei einer Temperatur von 5 bis 10⁰C gerührt. Die Vollständigkeit der Umsetzung wird chromatographisch festgestellt. Nach beendeter Reaktion versetzt man das Reaktionsgemisch mit 8 Teilen Wasser und rührt es eine Weile, wobei sich Kristalle bilden, die man abfiltriert, mit Methylalkohol wäscht und trocknet

Der so erhaltene Farbstoff der Formel

O NH Q-CO-CH₂CH₃

O OH

55

vom Schmelzpunkt 220 bis 222° C erhalten, der zum Färben von Fäden und Fasern auf der Grundlage aromatischer Polyester in blaustichigrotem Farbton mit hoher Echtheit, insbesondere Sublimationsechtheit, verwendet werden kann.

Beispiel 13

Em Gemisch von 2 Teilen l-Amino-2-(4'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxyanthrachinon, 20 Teilen Äthylenglykolmonomethyläther, 2 Teilen Natriumcarbonat unü 1,2 Teilen Essigsäureanhydrid wird 5 Stunden bei einer Temperatur von 25 bis 35° C gerührt. Man kann zum Färben von Fäden und Fasern auf der Grundlage organischer Polyester in blaustichigrotem Farbton mit hoher Echtheit, insbesondere Sublimationsechtheit, verwendet werden.

Beispiel 15

Ein Gemisch von 3,5 Teilen l-Amino-2-(3'-hydroxyphenoxy)-4-hydroxyanthrachinon, 20 Teilen Pyridin und 1,5 Teilen Essigsäureanhydrid wird 2 Stunden bei einer Temperatur von 5 bis 10⁰C gerührt und dann mit 20 Teilen Wasser versetzt. Dabei bilden sieb Kristalle, die man abfiltriert, mit Methylalkohol wäscht, und trocknet.

Der so erhaltene Farbstoff der Formel

O—CO-CH₃

O OH

kann zum Färben von Fäden und Fasern auf der Grundlage organischer Polyester in blaustichigrotem Farbton mit hoher Sublimationsechtheit verwendet werden.

Bei spiel 16

Ein Gemisch von 2 Teilen l-Amino-2-(4'-hydroxyphenoxy) - 4 - hydroxyanthrachinon und 20 Teilen Pyridin wird bei einer Temperatur von 20 bis 25° C

allmählich mit 5,4 Teilen Phenylacetylchlorid versetzt. Anschließend erhitzt man das Reaktionsgemisch auf 40⁰C, rührt es 30 Minuten und behandelt es dann in der gleichen Weise wie im Beispie! 11 weiter. Der so erhaltene Farbstoff der Formel

O NH

O-CO —CH,

O OH

Beispiel 17

Ein Gemisch von 3,5 Teilen l,4-Dihydroxy-2-(4'-hydroxyphenoxy)-anthrachinon und 17,5 Teilen Pyridin wird bei einer Temperatur von 30⁰C allmählich mit 5 Teilen p-Toluolsulfonylchlorid versetzt. Man rührt das Reaktionsgemisch weitere 24 Stunden, wobei sich Kristalle bilden, die man abfiltriert, wäscht und trocknet.

Der so erhaltene Farbstoff, der im wesentlichen der Formel

O OH

entspricht und einen Schmelzpunkt von 195 bis 199° C (der rohen Kristalle) aufweist, kann zum Färben von Polyesterfäden und -fasern in einem orange Farbton mit hoher Licht- und Sublimationsechtheit verwendet werden.

Beispiel 18

Ein Gemisch von 4 Teilen des im Beispiel 11 erhaltenen 1 -Amino-2-[(3'-benzoyloxy)-phenoxy]-4-hydroxyanthrachinons, 6 Teilen Dinatriumdinaphthylmethandisulfonat und 20 Teilen Wasser wird 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene kolloidale Flüssigkeit wird sprühgetrocknet wobei man 10 Teile eines Färbemittels erhält.

25 Teile eines gesponnenen Games auf der Grundlage eines aromatischen Polyesters werden in eine

Flotte getaucht, die 1000 Teile Wasser und 2 Teile des oben hergestellten Färbemittels enthält und allmählich erhitzt wird. Die Temperatur wird 60 Minuten unter Druck auf 130° C gehalten. Anschließend wird das erhaltene Garn mit heißem Wasser gewaschen, reduktiv gewaschen, abgespült und getrocknet. Man erhält ein in tiefem blaustichigrotem Farbton gefärbtes Produkt, das von ausgezeichneter Echtheit, insbesondere Licht- und Sublimationsechtheit, ist.

Beispiel 19

Ein Gemisch von 4 Teilen l-Amino-2-[3'-(benzolsulfonyloxy) - phenoxy] - 4 - hydroxyanthrachinon, 6 Teilen Dinatriumdinaphthylmethandisulfonat und

'5 20 Teilen Wasser wird in der gleicher. Weise wie im Beispiel 18 behandelt, wobei 10 Teile eines Färbemittels erhalten werden.

20 Teile eines gesponnenen Games auf der Grundlage eines aromatischen Polyesters werden 90 Minu-

ten bei einer Temperatur von 100⁰C in einer Flotte behandelt, die durch Vermischen von 1 Teil des Färbemittels mit 1000 Teilen Wasser. 4 Teilen o-Phenylphenol und 2 Teilen Essigsäure hergestellt worden ist. Das erhaltene Garn wird mit heißem Wasser,

²S dann reduktiv gewaschen, abgespült und getrocknet. Man erhält ein in einem klaren blaustichigroten Farbton gefärbtes Produkt, das eine ausgezeichnete Echtheit, insbesondere Sublimationsechtheit, besitzt.

B e i s ρ i e 1 20

Ein Gemisch von 4 Teilen des in Beispiel 6 erhaltenen 1 - Amino -2 - [4' - (p - methylbenzolsulfonyloxy)-phenoxy] - 4 - hydroxyanthrachinons, 6 Teilen Dinatriumdinaphthylmethandisulfonat und 20 Teilen Wasser wird in der gleichen Weise wie im Beispiel 18 behandelt, wobei man 10 Teile eines Färbemittels erhält.

Ein Gewebe auf der Grundlage eines aromatischen Polyesters wird mit einer Paste bedruckt, die durch Vermischen von 5 Teilen des Färbemittels mit 30 Teilen Wasser und 65 Teilen Traganthestärke hergestellt worden ist. Nachdem das bedruckte Gewebe getrocknet ist wird es 2 Minuten bei einer Temperatur von 200" C auf einem Breithalter (expander) wärmebehandelt und dann mit Wasser und reduktiv gewaschen. Man erhält ein mit tiefem blaustichigrotem Farbton gefärbtes Produkt von hoher Echtheit

In der gleichen Weise wie in den Beispielen 18 bis 20 werden Fäden und Fasern auf der Grundlage aromatischer Polyester in verschiedenen Farbtönen von hoher Echtheit gefärbt wie es die folgende Tabelle zeigt. Die Tabelle gibt ferner die Formeln der verwendeten, erfindungsgemäß hergestellten Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe an.

Tabelle

Beispiel	Anthrachinon-Farbstoff	O NH₂	Farbton
	ΜΐΓ^Ο-^3"" ^OS°² ~^<\ V~ ^OC2^H5
21	YY	Blaus tichigrot
	I I O OH

13

Fortsetzung

14

Beispiel

22 23 24 25 26 27 28 29

Anlhrachinon-FarbstolT

O NH₂

O OH

Farbion

Violett

Orange

Blaustichigrot

•iVaustichigrot

Blaustichigrot

2465

Beispiel

32 33 34 35 36 37

15

Fortsetzung

16

Anihrachinon-FarhstofT

O NH,

C₄I!,(n)

Q-SO₂CH₂Cl

O OH Farbion

Blaustichigrot

Violett

Blaustichigrot

Blaustichigrol

Blaustichigro

Blaustichign

Blaustichigr

17

Fortsetzung

(0

18

Beispiel

Anthrachinon-Farbsto(T

Farbton

O NH-,

OSO₂CH = CH₂

OCOC₊H₉(Ii)

OCOCH = CH,

OCOCH,CH,OCH,

O-< >—OCOCH₂CH₂OH

• OCOCH₁Cl

Cl

OCOCH₂-O

O OH Blaustichigrot

Blaustichigrot

Violett

Blaustichigrot Blaustichigrot Beispiel

46

47

48

49

50

52

53

19

Fortsetzung

20

Anthrachinon- Farbstoff

O NH₁ OCOCH₁C!

OC₂H₅

OCOCH₃

O NH,

O OH

—O—/~\— OCOCH₁

-O-/ V- OCOCH₃

Cl

O OH Farbion

Blaustichigrot

Violett

Orange

Fortsetzung

Beispiel

Atiihmchinon-FiirbsiQlT

O NH,

OCOCH₃

O OH O NH

O NH₂ Cl O OH

CI O OH

Claims

Patentansprüche:

1. Anthrachinon - Dispersionsfarbstoffe der allgemeinen Formel Farbton

BUmstichigrot

Violett

Orange

Bedeutungen haben, mit einem Anhydrid oder Halogenid einer Carbonsäure der allgemeinen Formel

P-A-R)_n

R-COOH

(HD

(I)

35

in der A eine Gruppe —SO₂— oder —CO — bedeutet, R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen durch ein Chloratom, eine Methoxy-, Hydroxy-, Phenyl- oder Phenoxy gruppe substituierten Alkylrest mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, eine Vinyl- oder Cyclohexylgruppe oder eine gegebenenfalls mit einem Alkyl- oder Alkoxyrest mit ϊ bis 5 Kohlenstoffatomen, einem oder zwei Chlor- oder Bromatomen,substituierte Phenylgruppe bedeutet, X] und X₁ eine primäre Amino- oder eine Hydroxylgruppe, Z₁ und Z₃ Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome sind, Z₃ ein Wasserstoff- oder Chloratom ist, η 1 oder 2 ist und der Benzolkefn W außerdem mit einer Methyl-, Methoxy- oder Hydroxygruppe oder einem Chloratom substituiert sein kann.

2. Verfahren zur Herstellung der Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) ein ß-Phenoxyanthrachinon der allgemeinen Formel

R-SO₂-X (IV)

in der X ein Halogenatom ist und R die vorgenannte Bedeutung hat, als Acylierungsmittel umsetzt, wobei das Acylierungsmittel wenigstens in einer äquimolaren Menge gegenüber dem /i-Phenoxyanthrachinon angewandt und die Umsetzung in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird, oder

b) ein /J-Halogenanthrachinon der allgemeinen Formel

(V)

O X,

60

(II)

in der n, W, X₁, X₂, Z₁, Z₂ und Z₃ die vorgenannten in der Y ein Halogenatom ist und X₁. X₂, Z₁, Z₂ und Z₃ die vorgenannten Bedeutungen haben, mit einem substituierten Phenol der allgemeinen Formel

(VI)

in der A, n, R und W die vorgenannten Bedeutungen haben, umsetzt, wobei das substituierte Phenol wenigstens in einer äquimolaren Menge gegenüber dem 0-Halogenanthrachinon angewandt und die Umsetzung in Gegenwart eines Säureakzeptors

und gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird.

3. Verwendung der Anthrachinon-Dispersionsfarbstoffe nach Anspruch I zum Färben von Fäden und Fasern auf der Basis von aromatischen Polyestern.

unnol ;enjnd tors