DE1644373B

DE1644373B - Monoazofarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE1644373B
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Oberwil Groebke (Schweiz)
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG

Description

Gegenstand der Erfindung sind Dispersionsfarbstoffe der 2,4-Dinitro-4'-amino-l₎r-azobenzolreihe, die in 5-Stcllimg durch ein Halogenatom oder eine Cyan- oder Acylaminogruppe substituiert sind, deren Ausfärbungen auf Textilmaterial aus synthetischen oder halbsynthetischen, hochmolekularen organischen Stoffen Tiervorragende Echtheitseigenschaften aufweisen.

Die neuen Farbstoffe entsprechen der Formel

worin R₁ eine Gruppe der Formel —NHCOR₆, R₂ Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 oder

2 Kohlenstoffatomen, R₃ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder — NHCOR₇, R₄ Alkyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, Methoxy, Chloracetoxy, einen Rest der Formel -COR₈ oder — OCOR₈ als Substitucntcn trägt, R₅ Wasserstoff, Alkyl mit bis zu

3 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, Methoxy, Phenyl, Chloracetoxy oder einen Rest der Formel —COR₈ oder — OCOR₉ als Substitucnten trägt, R₆ Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls Chlor oder Brom als Substitucnten trägt, Alkylamino mit bis zu zwei Kohlenstoffatomen oder Phenylamino, R₇ Alkyl mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls Chlor oder Brom als Substituenten trägt, R₈ Methyl oder Alkoxy mit bis zu zwei Kohlenstoffatomen und R₉ Methyl oder Alkylamino mit bis zu zwei Kohlenstoffatomen. '

Die Herstellung der neuen Farbstoffe erfolgt durch Diazoticren eines Amins der Formel

NO₂

O₂N

NH,

(H)

R,

und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel

Bevorzugte Kupplungskomponenten der Formel (III) sind z. B.:

l-N,N-Bis-(2'-acetoxyäthyl)-amino-2-äthoxy-

5-acctylaminobenzol,
l-N,N-Bis-(2'-acetoxyäthyl)-amino-2-äthoxy-

5-propionylaminobcnzol,
l-N.N-Bis-^'-methoxycarbonyläthylJ-amino-

2-äthoxy-5-acetylaminobenzol,
l-N.N-Bis-^'-äthoxycarbonyloxyäthyO-amino-

2-äthoxy-5-acetylaminobenzol,

l-N.N-Bis-^'-chloracetoxyäthylJ-amino-

2-äthoxy-5-acetylaminobenzol,
l-(N-2'-Cyanäthyl-N-2'-acetoxyäthyl)-amino-

2-methoxy-5-acetylaminobenzol,
l-N,N-Bis-(2'-chloräthyl)-ainino-2-methoxy-

5-acety lam i nobenzol,
l-(N-2'-Cyanäthyl-N-2'-hydroxyäthyl)-amino-

2-äthoxy-5-acetylaminobenzol,
!-(N-l'-Cyanäthyl-N^'-acetoxyäthylJ-amino-

5-propionylaminobenzol,
l-(N-Äthyl-N-2'-äthoxycarbonyläthyl)-amino-

5-acetylaminobenzol,
l-N.N-Bis-fäthyO-amino-S-Chlor-propionyl-

aminobenzol,
1 -(N-Äthyl-N-2'-cyanäthyl)-amino-3-acetyl-

aminobenzol,
l-(N-Cyanäthyl-N-2'-hydroxyäthyl)-amino-

3-acetylaminobenzol,
l-(N-Cyanäthyl-N-2'-acetoxyäthyl)-amino-

3-acetylaminobenzoI,
l-(N-Cyanäthyl-N-2'-äthyliminocarbonyloxy-

äthyl)-amino-3-acetylaminobenzol,
!-(N-Cyanäthyl-N^'-acetoxyäthyO-amino-

3-methylbenzol und
1 -(N-Cyanäthyl-N^'-äthyliminocarbonyloxy-

äthyl)-amino-3-methylbenzol.

Man diazotiert vorzugsweise in schwefelsaurer oder phosphorsaurer Lösung oder Suspension mit Hilfe von Natriumnitrit, gegebenenfalls unter Zusatz von niedrigmolekularen, aliphatischen Carbonsäuren, z.B.

von Essigsäure oder Propionsäure, bei Temperaturen von O bis 20⁰C.

Die Kupplungsreaktion wird im allgemeinen in saurem, gegebenenfalls z. B. mit Natriumacetat gepuffertem Medium unter Kühlen, beispielsweise bei Temperaturen zwischen O und 5⁰C, durchgeführt.

Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzuführen. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässeriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern sowie aus Cellulose-2'/₂-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine lassen sich mit ihnen färben.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.

Die erhaltenen Färbungen roter bis blauer Nuance sind außerordentlich echt, z. B. hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, rauchgas-, überfärbe-, trockenrcinigungs-, chlor- und naßecht, z. B. wasser-, wasch- und schweißecht. Sie sind äußerst beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpreßverfahren. Ätzbarkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut. Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen Tönen, so daß die neuen

i 644

Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Herstellung pastellfarbener Modetöne sehr geeignet sind. Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis zu mindestens 220⁰C und besonders bei 80 bis 140⁰C verkochbeständig. Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflußt.

Die blauen Vertreter eignen sich in Kombination mit geringen Mengen roter Farbstoffe zur Herstellung billiger, licht-, wasch-, schweiß-, chlor-, sublimier-, plissier- und thermofixierechter sowie ätzbarer marineblauer Färbungen und zusammen mit roten und gelben Farbstoffen zur Herstellung echter Schwarzfärbungen.

Gegenüber den z. B. aus der schweizerischen Patentschrift 343 560, der deutschen Auslegeschrift 1 069 313 und der französischen Patentschrift 1 261 580 bekannten, nächstvergleichbaren Farbstoffen, deren Diazokomponente in ortho-Stellung zur Azogruppe ein Halogenatom tragen, deren meta-Stellung jedoch unsubstituiert ist, unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch ihre bessere Sublimierechtheit.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

24 Teile l-Amino-3-acetamino-4,6-dinitrobenzol werden in 158 Teilen Nitrosylschwefelsäure, hergestellt aus 155 Teilen Schwefelsäure und 7 Teilen Natriumnitrit, und 100 Teilen Eisessig 2 Stunden bei 15° diazotiert.

Die Diazoniumsalzlösung wird mit einer Lösung von 37 Teilen l-N,N-Bis-(2'-acetoxyäthyl)-amino-2-äthoxy-5-acetylaminobenzol und 5 Teilen Aminosulfonsäure in 60 Teilen Eisessig und 100 Teilen Eiswasser vereinigt. Die Kupplung wird durch Abstumpfen bis zum pH-Wert 4 beendet. Der Farbstoff wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrocknet. Aus Eisessig umkristallisiert schmilzt er bei 202°. Er färbt Polyesterfasern in blauen Tönen mit guten allgemeinen Echtheiten.

Der Farbstoff aus diazotiertem 2,4-Dinitro-6-chlor-1-aminobenzol mit der gleichen Kupplungskomponente zeigt eine schlechtere Thermofixierechtheit als die nach diesem Beispiel hergestellte Verbindung.

B e i s ρ i e 1 2

Eine gemäß Beispiel 1 hergestellte Diazoniumsalzlösung wird in eine Lösung von 34 Teilen 1-N,N-Bis-(2'-acetoxyäthyl)-amino-3-propionylaminobenzol und 5 Teilen Aminosulfonsäure in 60 Teilen Eisessig und 100 Teilen Eiswasser gegossen. Die Kupplung wird durch Zugabe von Natriumacetat bis zum pH 4 beendet. Der ausgefallene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Aus Dioxem umkristallisiert hat er einen Schmelzpunkt von 218°. Er färbt Polyesterfasern mit guten Allgemeinechtheiten in violetten Tönen.

Dieser Farbstoff ist in der Licht- und Thermofixierechtheit dem Farbstoff aus diazotiertem 2,4-Dinitro-6-chlor-l-aminobenzol und l-N,N-Bis-(2'-acetoxyäthyl)-amino-3-propionylaminobenzol überlegen.

Die Farbstoffe der folgenden Tabelle werden auf die im Beispiel 1 beschriebene Weise hergestellt. Die Bezeichnung der Symbole entspricht der Formel (1).

cd

Bi

Beis

3 3

cd cd

3 3

BO BO

J3 42

Ό cn cn 3

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C/3C/}C/3C/3U3C/3COC/3

UÜUÜUÜUU

Τ3ΌΤ3Τ3Τ3Τ3Τ3Τ3

γί ^

oo Os ο — cn

Fortsetzung

Beispiel	Ri	R₂	R₃	R₄	R₅	Nuance auf Polyester
16	— NHCOCH₃	-CH₃	— NHCOCH₃	— CH₂CH₂OCOCH₃	-CH₂CH₂OCOCH₃	Blau
17	desgl.	-OQH₅	desgl.	— CH₂CH₂COOCH₃	— H	Blau
18	desgl.	-OQH₅	desgl.			Grünstichigblau
19	desgl.	-OQH₅	desgl.	— CH₂CH₂CN	-CH₃	Blau
20	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.	— CH₂CH₂Br	Blau ^,
21	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.	— CH₂CH₂OH	Blau
22	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.	— CH₂CH₂OCH₃	Blau
23	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.	— CH₂CH₂COCH₃	Blau
24	desgl.	desgl.	desgl.	— CH₂CH₂OCOCH₃	— CH₂CH₂COCH₃	Blau
25	— NHCONHQHs	desgl.	desgl.	-QH₅	-QH₅	Blau
26	desgl.	desgl.	desgl.	— CH₂CH₂OCOCH₃	— CH₂CH₂OCOCH₃	Blau
27	— NHCOCH₂CH₂Cl	desgl.	desgl.	desgl.	desgl.	Blau
28	desgl.	desgl.	desgl.	-QH₅	-QH₅	Grünstichigblau
29	desgl.	— H	desgl.	-QH₅	-QH₅	Rotstichigblau
"30 ⁽-	desgl.	— H	desgl.	— CH₂CH₂OH	-CH₂CH₂OH	Violett
31	desgl.	— H	desgl.	— CH₂CH₂OCOCH₃	— CH₂CH₂OCOCH₃	Violett
32	-NHCOCH₂CH₂Br	— H	desgl.	-QH₅	-QH₅	Rotstichigblau
33	— NHCOCH₂CH₂Br	- OQH₅	desgl.	— CH₂CH₂OH	-CH₂CH₂OH	Violett
34	desgl.	-OQH₅	desgl.	— CH₂CH₂OCOCH₃	— CH₂CH₂OCOCH₃	Violett
35	desgl.	-OQH₅	desgl.	desgl.	desgl.	Blau
36	desgl.	-OQH₅	desgl.	-C₂H₅	-QH₅	Grünstichigblau o\
37	— NHCOQH₅	-OQH₅	desgl.	-QH₅	QH₅	Grünstichigblau
38	desgl.	-OC₂H₅	desgl.	-CH₂CH₂OCOCH₃	-CH₂CH₂OCOCH₃	Blau
39	desgl.	— H	desgl.	desgl.	desgl.	Violett
40	desgl.	— H	desgl.	-QH₅	-QH₅	Rotstichigblau
41	desgl.	— H	desgl.	— CH₂CH₂OH	-CH₂CH₂OH	Violett
42	— NHCOCH₃	-QH₅	desgl.	-CH₂CH₂OCOCH₃	— CH₂CH₂OCOCH₃	Blau
43	desgl.	— H	-QH₅	— CH₂CH₂CN	desgl.	Violett

Claims

Anwendungsbeispiele A. 7 Teile des nach den Angaben im Beispiel 1 er- -Q haltenen Farbstoffs werden mit 13 Teilen Sulfitcellu- ^j-, 5 loseablaugepulver und 100 Teilen Wasser in einer .S333333333333 Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Paste wird durch ■— ^^* CQ CQ CO £Ω CQ CQ CQ CQ CQ CQ CQ CQ ^^ 4 Teile des erhaltenen Färbepräparats werden mit z wenig Wasser angeteigt und durch ein Sieb einem 10 4 Teile N-Oleyl-N'-hydroxyäthyl-N'-(3'-sulfo-2'-hydroxypropyl)-äthylendiamin in 4000 Teilen Wasser _ enthaltenden Färbebad zugesetzt. Man gibt nun X 3? E SC1 f00 Teile Polyamidfasermaterial (Nylon-66) bei 20° U U (J* U in das Bad, erwärmt dieses innerhalb 30 Minuten auf g O O U Z 15 100° und färbt 1 Stunde bei 100°. Die erhaltene blaue OuÖco U U O U Färbung wird gespült und getrocknet. Sie ist egal und Df X SC1 3? Ε" · Df X' SC1 X besitzt gute Licht-, überfärbe-, Wasch-, Wasser-, CJ. UUU. cJ "g? U1 U1 U1 CJ1 „ Meerwasser-, Schweiß-, Sublimier-, Reib-, und Lots Df Χ* Df Df 3^, sungsmittelechtheiten. CJUUÜ U UUUUU 20 B. Eine wässerige, feindisperse Suspension aus I I X DC I I I I I I 30 Teilen des nach den Angaben im Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs, 70 Teilen dinaphthylmethandisulfon- saurem Natrium und 3 Teilen Natriumalginat werden mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. 25 Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Klotz- Xn*- flotte bei 20° foulardiert, mit Luft von 60 bis 100° U X Ua?^« getrocknet und anschließend mit heißer, trockener O" O ° 5" U U Luft von 230° 60 Sekunden behandelt. Dann wird das ο O P) O O O Gewebe gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. Z _ u. X U TOUU 30 Man erhält eine egale und echte, violette Färbung. "~ - 1^ ^ In gleicher Weise kann man Fasern aus synthe- OQ1 r~: ;r^ -^ r^; ^; ~« ^; ™Λ >m r < ν ; > ΐ tlSCnen ^ XXoXXoXosC c1* ^j UU UU U mUUUU Patentansprüche: « I I I I I T I I I I 35

1. Farbstoffe der Formel

NO₂

40

x ii¹

5 U

«1 μ P P

Ri

Il ^z I Il worin R₁ eine Gruppe der Formel —NHCOR₆,

R₂ Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils I

XXXXX "· X X X ^{oder 2} Kohlenstoffatomen, R₃ Wasserstoff, Alkyl,

cJ'cS'tS'u'rS'i'ocJ'cJ'cJ' ⁵° Alkoxy mit jeweils 1 oder 2 Kohlenstoffatomen

XOOOOOuOOOO oder — NHCOR₇, R₄ Alkyl mit bis zu 3 Kohlen-

I ι 1 1 ι ι ι ι j j L ·—|—■ —,—· Stoffatomen, das gegebenenfalls Chlor, Brom,

Hydroxy, Cyan, Methoxy, Chloracetoxy, einen

Rest der Formel -COR₈ oder -OCOR₈ als

55 Substituenten trägt, R₅ Wasserstoff, Alkyl mit

X bis zu 3 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls

_n „ H, _m Chlor, Brom, Hydroxy, Cyan, Methoxy, Phenyl,

U uuuu Chloracetoxy oder einen Rest der Formel —COR₈

O---OOO-O~·^.^-^ oder — OCOR₉ als Substituenten trägt, R₆ Alkyl

^υ s's's'yyy Ify ^ δ" i* ff ⁶° ^m^ ^ °^{der 2} Kohlenstoffatomen, das gegebenen-4'⁰¹³ZZZz'⁰'⁰'⁰'⁰ ^'^s Chlor oder Brom als Substituenten trägt,

1 I I I I Alkylamino mit ._}bis zu zwei Kohlenstoffatomen

' I I I I _O(j_er phenylamino, R₇ Alkyl mit bis zu 2 Kohlen

stoffatomen, das gegebenenfalls Chlor oder Brom

65 als Substituenten trägt, R₈ Methyl oder Alkoxy

tmstgio- ^ip^j-mvo mit bis zu zwei Kohlenstoffatomen und R₉ Methyl

oder Alkylamino mit bis zu zwei Kohlenstoffatomen.

109532/366

9 10

2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

NO₂

NH₂ (II)

R.
diazotiert und mil einer Verbindung der Formel

/K.

N (III)

kuppelt, wobei die Subslilucnten Ri, R₂, R₃, R₅ und R₆ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.

3. Verfahren zum Färben. Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hochmolekularen, hydrophoben organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel (1) gemäß Anspruch I verwendet.