DE1644159A1

DE1644159A1 - Azofarbstoffe und Verfharen zu deren Herstellung

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Publication number: DE1644159A1
Application number: DE19661644159
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Horstmann; Edgar Dr Siegel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-05-23
Filing date: 1966-05-23
Publication date: 1971-03-25
Also published as: BE698789A; US3526618A; JPS5018013B1; NL6707122A; GB1169390A; CH478205A; ES340818A1; DE1644159B2

Description

(Dt

hierin bedeuten dl« Reste X gleiche oder verschiedene Bub* stituenten, m ganze Zahlen von 0 - ?# B einen zweiwertigen organischen Rest und Y Sauerstoff oder ^N-R, worin R Wasserstoff, einen Hydroxyl-, Acyl-« -OR₁ odor -NR₂R,-Rest, .' oder einen gegobenenfalls substituierten Alkyl-» Aralkyl·*, oarbooyolischen oder heterooyellsohen ein- oder mehrk#rnigen Rest darstellen und worin R^« R₂ und R, Wesserctoff^ od»r gegebenenfalls substituierte» ' kyl·» oder Arylsubstituenten •Ind.

Geeignete Substltuenten X sind beispielsweise: niedere Alkyl-«. -wie Methyl- und Xthyl-, Chlor-, Nitro-, niedere Alkoxy-, wie Methoxy- und Xthoxy-, fluor-. Brom·» Substltuenten,

ίΟΙβΤ1716||

Als zweiwertige organische Reste Bkommen beispielsweise in Eetrachtt N,N' -Arylen<-bis-^2 ^f-hydrox3r-naphthoyl-(3' 27-wide, N,M¹ -Arylen-bis-aeetoaeetylamide, Arylen-bis-^-^nethyl-pyrazoion-

der Formel

PUr R sind beispielsweise folgende Reste zu nennenj Wasserstoff» Methyl-», Äthyl-, Phenyl-* substituierte Phenyl·,

wie 2- oder 3- oder 4-Chlör-, 2-oder 3- oder 4-Methyl-, 2- oder 3- oder 4-Hethoxyphenyl-, Cyolohexyl-* Naphthyl-(l)- oder -(2)-, Pyridyl-(2)> oder Bensthiasolyl-Reste·

Man erhält die neuen Disazoplgmente der Formel (X)* indem man Disazofarbstoffe der Formel - . .

(ID

worin B, X und η die angegebene Bedeutung haben, mit wasserentziehendeh Mitteln in die.Dl-anhydride Überfuhrt, oder indem nan die Titraoarbon*ltufren der Formel (II) oder deren hydride »^t mindesten*-Λ MoJl einer^ Verbindung der Formel

worin R die angegebene Bedeutung hat

109Θ13/16·8 - 2 -

RMisid-Verblndung kondensiert« und dabei die Ausgangskozrpsaenten frei von Sulfoneäuregruppen wählt. Man erhält auf dies· Weis· in organischen Lösungsmitteln schwer ISsliehe

Pigeent farbstoffβ ·

Die Ausgangsfarbstoffο der Formel (IX) können erhalten werden, indes man 1 Hol einer bifunktionellen Kupplungskomponente H-B-H nit 2 !«öl diazotiorter gleicher oder verschiedener, gegebenenfalls substituierter Arainophthalsäure kuppelt, wobei roan die Ausgangskoaipononten frei von SuIfonsäuregruppen wShlt. Die

Kupplung von zunächst 1 Mol ^

Amino-phthalsKuro auf einen der oben aufgeführten zweiwertigen organischen Reste führt, bedingt durch die beiden Carboxylgruppen, zu einem im alkalischen Milieu gut löslichen Monoazofarbstoff, so dafi die Reaktion mit einem zweiten Hol, gegebenenfalls substituierter Ainino-phthaisSure leicht möglich ist« Die entstan-Oe&s&tf Disazo te traearbonslurefarbstof fe sind ißt Keaktlons-9Bisch teils gut, tells schwerer löslich.

■ ·'■■■■- ■■.■■"■· -

Pur den Aufbau der Disazofarbstoffe (II) sind beispielsweise folgende Dlazokonponenten verwendbar»

3-Amino-phthalsäure, 3-Afflino-^-methyl-phthalsäureß 5-Araino-6-methyl-phthalsSure, J-Aniino-S-nitro-phthalsSure, ^-Amino-6-nitro-phthalsäure, 3-Aaino-^-methoxy-phthalsäure, J-Amino-e-inethoxy-phthalsSure» ^-Amino-^-chlor-phthalsäure, 3-Ajuinö-6^chlor-phthals&ure_f J-Araino-Siö-3-Amino-6-fluor-phthalsäure, 3-Anino-5-brom-phthalsäure, 4-Amino-phthalsäure, . .

4-Amino-3-chior-phthalsäure, 4-Anino-5-ehlor-_!·phthalsäure« 4-Aralno-3-methyl-phthalsäure, 4-Araino-5-nie thyl-phthalsäure, 4-Amino-2-methoxy-phthalsäure, 4-Ainino-5«raethoxy-phthalsliure 4-Jüiiino-5,6-dlchlor-phthalsaure, W

Als bifunktionelle Kupplungskomponenten H-B-H kommen beispieleweise in Betracht: -

Ν,Ν'-BiS-ZS'-hydroxy-naphthoyl- (2*]7-phenylendiamin-l,4, . N,H'-Bis-Z5'-hydroxy-naphthoyl-(2*)7-2 -chlor-phenylendiamin-ΐΛ* N,N'-Bie-_<Ö'-hydroxy-naphthoyl-{2')7-2 -methyl-phenylendiamin-1,4, NiN'-Bis-ZJ'-hydroxy-naphthoyl-Ca']/- *^e _#4^Rt,diamino«diphenyl

_i3 .τ-. ' phenyl

Ν,Ν'-B1S-/3'-hydroxy-naphthoyl- (2'}7-3*3^- dichlor-M»,4"»-diaminodi- · " " phenyl

H,N'-Bis-/3*-hydroxy-naphthoyl-(2']7-5'',3^u-dimethoxy-<i^e _i4^llUdic,niino-. · . diphenyl

ίί,Ν'-B18-/3'-hydroxy-naphthoyl- (2"'J7-3*,5'"-dimethyl-V,,«-diabino-

. . · - diphenyl

M ,η * -B1S-/3' -hydroxy-naphthoyl- ( 2' J7- k *, k ^w-di amino- dipheny Ime t hau, M,N'-Bis-/3^J-hydroxy-naphthoyl-(2')7-¹f,4^ltt-dlamino-diphenyläther, IfiH' -Bie-ZJ* -hydroxy-naphthoyl- (2* ]7-*^il,¹i"-diainino-diphenylsulf on, MiM' -Bi8-/5^fl -hydroxy-naphthoyl- (2* )/-*«, 4^nl-diaiainoben2ophen on, H_iH'-Bie-/>^J-hydroxy-n£phthoyl-(2'27-phenylendiaini!i»l,5, . N^N'-BiS-ZJ'-hydroxy-naphthoyl- (2'}7-2 -methyl-phenylendlamin-1,3, H,N'-BiS-ZB'-hydroxy-naphthoyl-(2* )7-2 ,5 -dinethyl-phenylendlanlni-

N,N'-Bis-Z5'-hydroxy-naphthoyl-(2')7-4ⁱ'_i4^w»diaraino-stilb€n, N <N' -B1S-Z3' -hydr oxy-naphthoyl- (2' )7- 4 *, 4'"- di aralnö-diphen ylharns t off M,H*-Bis-Z3'-hydroxy-naphthoyl-(2' )7-2 ,? ■ -diamlno^napfath&lln«. ' N,M*-Bie-Z3'-hydroxy-naphthoyl-(2'27-2 _#7'-diaalno_rdl|)henyleno9cyd·

10981371886

Le 10 056 - 4 - .

NiN'-Bis-facetoacetylJ-S-chlor-phcnylendiaajin-l,¹»* NiK'-Bis-f&cotoacety^-a-rsethyl-phenylendiarain-l,¹*, NjN'-Bia-iacetoacetya^-biphenylen-¹*,¹*',

N ,N' -Bis-iacetoacetya^¹», 4' -diamino-diphenylether ,

Phenylen-(1,H)-bie-^3'-oarbomethöxy-pyrazolon-(5')-yl-(l

Die in Wasser relativ gut löslichen Disazotetracarboneäuren(II) werden erflndungsgemäß durch Behandlung mit wasaerentziehenätn

. 1091t 3/-16··-

Mitteln, z.B. durch Erhitzen mit Essigsäure oder Essigsäure« anhydrld oder Natriumacetat, allein oder in einem höhersiederiden

organischen Lösungsmittel, in die entsprechenden Dlsazo-tetracarbonsäuredlanhydrlde (I) (Y * 0), überführt, welche in Wasser

sowie in organischen Lösungsmitteln schwer löslich sind.

Die Kondensation der Ausgangskomponenten (II) bzw, deren Dianhydride mit Ammoniak bzw. den Aminen (III) wird vorzugsweise in einem höhersiedenden organischen Lösungsmittel und in Gegenwart wasserentziehender Mittel durchgeführt, wobei auch die Komponenten selbst als organisches Lösungsmittel fungieren können. Die Kondensation erfolgt beispielsweise bei erhöhter Terope '-».tür, im allgemeinen im Bereich von 8o°C bis 240°C und vorzugsweise zwischen 100⁰C .und l80°C, gegebenenfalls tinter Brück. Für diese Umsetzung geeignete Monoamine sind beispielsweises Methylamin, Xthylamln, Anilin, 2· oder 5« oder 4-Chloranilin, 2- oder 3- oder 4-Me thy !anilin, 2- öder 5- oder *-Methoxyaniiin, 2- oder 4-Nitra.nilln, 4-Amino-benzamid _# N-Aoetyl-phenylendiamin-1,4; ll-Benzoyi-phenyl«ndlamin«l,^, Cyclohexylaasi«, 2-Aminobenzthlazol, 2-Amlno-pyridin, 1- und 2-Amlno_rnaphthalin und ^-Amini^-ohlorbenzamid. . ·

FUr die Kondensation der Disazofarbstoffe (II) oder deren Dianhydride mit den Verbindungen (III) in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln sind z.B. folgend« über 8o° siedend· Lösungs« mlttil geeignet: Benzol, Toluol, Xylol«* Cfrlortjenzol, o-, m-,.

Le A 10 056 ;

p-Diehlorbenzol, Triehiorbeazole* Chinolin, Hitrotenjsol, JSisessig, Cyclohexan, 1,2,3,4-Tetral^dronaphthalin, Naphthalin, Tetrachlorlithylen. Anisol, Diphenylather, Di-n-butyläther, Decalin und Gemische solcher !»SsiHigsmittel. Als bevorzugt raitzuverwendende wacserentzielieiKUs Mittel kommen beispielsweise in Betracht: Ameisensäure* Essigsäure,, Propionsäure und wasserfreies Natriumacetat.

Für die Umsetzung der iisazotetraearbonsäuren [H)* bzw. deren | DiHJtnhydride mit den Yerbindungen (III) werden mindestens 2 Mol der Verbindungen (III)' eingesetztj, im allgemeinen viird im übers ohufi und zwar Ms zu 5 Hol der Komponente (III) pro 1 Mol der Komponente {II} gearbeitet, um die Komponenten ClI) vollständig zur Umsetzimg zu bringen. *

Je nach Wahl der Komponenten (ill) lassen sieh symmetrische und unsymmetrische Disazofarbstoffe der Formel (l) aufbauen.

Die verfahrenogemSS erhältlichen Produkte siisd wertvolle Pigment- . (

farbstoffe, die sich allgemein durch gute Lösungsmittel-,

Licht- und Migraticnseehthelt sowie gute Temperaturbeständigkeit auszeichnen. Sie finden Anwendung zum Färben von Kunststoffen, wie z.B. weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid, Polyäthylen und Acrylnitril-Butadien-Styrol-Misch- und Pfropfpolymerisaten, ·

Lacken, Papieren und zur Herstellung von Druckfarben und Pigmentpasten.

In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichtsteilej

die Temperaturen sind Celsiusgrade. 1ÖS813/1686

Le A XO 056 .., ■

M,5 Teile 5-Amino-phthalsäure werden in 500 Teilen Wasser suspendiert, 200 Teile Eis und Öl Teile konzentrierte SaIssäure zugesetzt und bei 0-5° mit einsr Lösung von 17*2? Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser diazotiert,

34 Teile NjN'-Bis-facetoacety^phenylendiamin-l,^ werden in. 150 Teilen Aethanol suspendiert, eine Lösung von 80 Teilen Natriumcarbonat in 2000 Teilen Wasser hinzugefügt und die obige Diazosuspension bei 10° eingetragen. Nach beendeter Kupplung saugt man den Farbstoff ab, wäscht mit wenig Eiswasser nach und trocknet bei 6o° bis zur Gewichtskonstanz.

Der getrocknete und pulverisierte .Farbstoff wird in 500 Teilen Chlorbenzol mit 50 Teilen Essigsäureanhydrid 2 Stunden = auf 100° erhitzt, dann bei Raumtemperatur abgesaugt, mit

Leichtbenzin gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt ..·* 71 Teile Disazo-tetra-carbonsäuredianhydrid der Formel

COCH₈ H₈COC N«N- HC- CO-NH-/"^- NH- OC- CH-N-N

Das Pigment besitzt eine gute Licht- und Ueberlackierechtheit.

109813/1686

Beispiel 2 ^ 3

7»0 Teilen des Azofarbstoffe aus 2 Mol diazotiertem η-Απ» phthalsäureanhydrid und N,N"'-Bis-^acctoacety^-2,5-dichlor- phenylediealn-ia^ werden In 250 Teilen Chlorbenzol mit 2 Teilen. Methylamin zunächst 2 Stunden auf 100° erhitzt* Dann setzt man 25 Teile Eisessig zu und hält weitere 8 Stunden bei 120°.Nach dem-Abkühlen auf 4o° saugt man ab, wäscht mit 4o° warmem Chlörbenzol und.trocknet bei 80° bis zur Gewichtskonstanz. Man erhält 7*2 Teile des Azofarbstoffe der Formel

Cl

^N-N-HC-CO-NH·^" HsC-< T| ^T COCH₃ · \„, HaCGC Γ Il >-CKs

Das Pigment besitzt sehr gute Migrationsechtheit und Hitzebeständigkeit.· .

Beispiel 3 ·

4H,5 Teile 3-Amino-phthalsäure werden in 500 Teilen Wasser suspendiert, 200 Teile Eis und 8l Teile konzentrierte Salz säur« zugesetzt und bei 0-5° mit einer· Lösung von 17*2 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser diazotiert. Überschüssiges Nitrit wird mit Amidosulfonsäure zerstört, ■ ' . -

55,0 Teil® NiN'-Bis-ZJ-Hydroxy-naphthoyl-(2f)-aiTiino-7-phenylen-1,4 werden In 200 Teilen Aethanol suspendiert^ 410 Teile 10 Jiige Natronlauge-und 1000 Teile Eis zugesetzt und in Gegenwart eines Emulßätors die obige Diaζosuspension b@i 5-10° eingetragen. Man rührt 2 Stunden bei Raumtemperatur nach,

109813/11

U A- IQ 056 . a „ -

bringt dann mit hälbkonzentrierter Salzsäure auf pH 1-2» saugt den Farbstoff ab, wäscht mit Wasser neutral und trocknet bei' * 80° bis zur Gewichtskonstanz. Die Ausbeute beträgt 91 Teile.

Durch 5-stündiges Erhitzen mit 500 Teilen Chlorbenzol und 50 Teilen Essigsäureanhydrid auf ca, 120° wird der Farbstoff ins .Dianhydrid überführt. Man erhält 84 Teile Diänhydrld.

8,0 Teile des Dianhydrids werden in 500 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert* 5 Teile Anilin zugesetzt und H Stunden auf 120° erhitzt. Anschließend setzt man 50 Teilö Essigsäure zu und h'ält weitere 6-8 Stunden auf 120-150°. Der Pigmentfarbstoff wird bei 8o° abgesaugt, mit warmem o-Dichlorbenzol bis zum klaren Ablauf gewaschen und dann bi3 zur Oewichtskons-tanz getrocknet. Die Ausbeute beträgt 8,5 Teile Pigmentfarbstoff der Formel

HO

Das Produkt besitzt eine sehr gute Licht-, Ueberlackier-und

Migr&tionsechtheit. Es eignet eich zum Anfärben von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Misch- und Pfropfpolymerisaten.

Le A IO 056

- 10 103313/1686

- „..' 164*159

Baispiel 4 Al

8,75 Teile des Disxzofarbstoffs aus 2 Mol dlazotlertem 3-Aminophthalsäureanhydrid und 1 Mol Ν,Ν'-Βΐ3-/"2-ΛγαΓθχγ-ηαρϊι^θ3τ1 .-(3^^%4^R-diaiJino-diphenyl werden in 500 Teilen Chlorbenzol nit 5 Tollen o-Toluidin 2 Stunden auf 120° erhitzt. Dann sot at rcan Teile Eisessig au und hält weitere 8 Stunden auf 130°. Der abgeschiedene Piginentfafbstoff wird bei 7O-8o° abgesaugt, mit warmem Chlorbenzol bis zum klaren Ablauf gewaschen und im Vakuum bei 8o° bis zur Gewiehtskönstanz getrocknet. Man erhält 9,8 Teile des Disazopigraents der Formel . -

Das Pigment besitzt sehr gute Licht- und Ueberlackierechtheit,

Beispiel 5 .

50 Teile des Azofarbstoffe aus 2 Mol diazotierter H-Amino-5-chlor-phthalsäure und N,N'-Bls(acetQacety^-2,5-dichlorphenylen-diamin-l,^ werden durch 2stündiges Erhitzen in 500 Teilen Chlorbenzol mit 50 Teilen Essigsäureanhydrid ins . Pianhydrid überführt» /

7,6 Teile dieses Dianhydrids werden in 500 Teilen o-Dichlorbenzol mit 5 Teilen 2,5-Dichlor-anilin 2 Stünden auf 120° erhitzt·. Dann setzt man 50 Teile Eisessig zu und hält weitere 12 Stunden bei 130-l4o⁰. Das Pigment wird bei ?0° abgesaugt, mit o-Dichlorbenzol gewaschen und im Vakuum bei 8o° bis zur

10 9813/1686

- 11 -

Gewichtskonstanz getrocknet. Die Ausbeute" beträgt 10,1 Teile Pigmentfarbstoff der Formel

Cl 0 /—Λ* 0 Cl

Beispiel 6

7*2 Teile des Disazofarbstoffe aus 2 Mol diazotiertem 5-Amlnophthalsäureanhydrid und 1 Mol der blfunktionellen: Kupplungskomponente . - *

werden, in 500 Teilen Chlorbenzol mit 5 Teilen 4-Chlor-anilin 2 Stunden auf 120° erhitzt. Dann setzt man 50 Teile Eisessig zu und hält noch 7 Stunden bei· 130-140°· Das ausgefallene Pigment wird bei 60° isoliert, mit warmen Chlorbenzol gevmschen und getrocknet. Man erhält 8,5 Teile Disazopigment der Formel

Venn man nach den in den obigen Beispielen angegebenen Verfahren arbeitet, jedoch anstelle der dort genannten Diazokomponenten, bifunktionellen Kupplungskomponenten und Monoamine die in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo- und Kupplungskomponenten und Monoamine einsetzt, so erhält man

ebenfalls wertvolle Pigmentfarbstoffe:

109813/1686

^lazokanponente

Kupplungskomponente

AmIn

Parba

3-Afflino-phthalsäure N,N*-Bie-/3^hydroxy-naphthoyl-(207-;phenylehdiamin-4 ,4" Methylamin

Benzylaniin o-Toluidin ' p-Chlor-anilin

η «ι η π

η n η η η

η η n

It η η

η π η η rot rot rot

M,N*-Bls-/3-hydroxy-naphthoyl-(2ⁱ)7-2-chlor-phenylen-

diamin-ΐΛ

M Π

N,N * -Bis-ZT-hydroxy-naphthoyl- (2V- 4", 4"^!-diamino-

•diphenyl

H ,N *-Bis-(&ce t oace t yl^. phenylendi amln-1,4

η η η η N-Acetyl-p-phenylen
dioniin

Anilin

2-Chlor-anilin

o-Toluldin

4-Kethoxy-anilih

2-Amino-benzthiazol

Methylamin
Anilin

2-Chlor-anilin
'1-Naphthyiarain

Methylamin
Anilin
p-Toluidin.
2,5-DiChIOr^-OnIlIn
Cyclohexyl iunin

rot

rot rot

rot rot rot rot

gelb

cn

(D

Slazoicoaponente Kupplungskomponente

Arain

Farbe

3-Aalno-phthalsäure N,N*-BI»-{acetoacety])-2,5-äichlor-phenylendiainin-l,¹t

-Amino-phthalsäure

tr

N,N'_rBi3-{acetoacety3^phehylendi.aJain-l,4 Methylamin 5/Unst. geiü Anilin grünst, gelb

o-Toluidin grünst, gelb

4-Araino-biphenyl grünst, gelb

p-Toluidin grünst.;gel^v

Methylamin rotst. gelb Anilin rotst.. gelb

p-Toluidin orange

N-Benzoyl-phenylen-

dlamin-l,H orange \

Anilin

Methylamin ^; p-Toluidin

»,N'-Bis-^acetoacetyl^a^S-dichlor-phenylendiarain-l^ Anilin

ⁿ p-Toluidin

K-Acetyl-phenylcn- N_#N'-Bis-/3-hydroxy-naphthoyl-(2f)7-phenylendiainin-l,4 Methylapin

" . . Anilin

gelb	* *
CeJb Selb	i ·
gelb , gfclb '	t ·
gelb
rot
rot

it

P-Toluidin rot

p-Chlor-ahilin rot'

N,N'-Bis-/3^l-hydroxy-naphthoyl-(207-4^rt,4"^l-diamino- 2-Amino-propan rot

. ' -diphenyl 2-Amino-pyridin rot

^-Araino-benzoesäurc-

iSthylester ^o t

" p-Toluldin rot

ti

Diazokomponente

Kupplungskoraponent e

N,N' (2')7phenylendiamin-l

phthals&ure'

Amino-5-ctilor phthalsS£ure

3-AniIno-6-methO3cyphthalsäure

J-Amino-ö-ehlor- * phthalsäure

η η

phthalsäure

phthalsäure?

AJi phthalsäure

^w phthalsSure

CO

or»

NiN'-Bis^acetoacety^-a^-dichlor-phenylendiamln-l,¹*

/"Phenylen-(4,4'|7-bis-/5"- methyl-Vyrazolon-(5 )

■/Phcnylen- (Λ, V )7-bis-/3"-methyl-5^lf-raino-pyrÄzolvl-

¹ · " . IV

Il . ··'

/Biphenylen-(4,4 * )7-bis-/3^w-methyl-pyrazolon-(5" ,)-

■Farbe

Anilin	rot
p-Toluidin	rot
8-Chlor-anilin	rot
jv-Tolüidin	,rot
Methylamin	rot
Anilin .	rot
ty-Chlor-anilin	, ßelb
P-Toluidin	grünst
Anilin	grünst
2-Chlor-onilin	grünst
Methylamin	orange

phthalsäure

Anilin	orange	-α CJ^ 4> **
o-Toluidin 2-Chlor-anilin Anilin	orange orange orangG	159
Anilin	orange

Diazokomponente Kupplungskomponente

AmIn

Farbe

3-Amino-phthal- N^N'-Bls-iacetoacetyl^jS-dichlor-phenylendiaminsäure lΛ

>	η
	H
	η
	It
A	Il
	Il
	Il
	Il

Il It It

ti It

N,N'-Bis-(acetoacetyl)-2-chlor-5-mcthylphenylen· diamin-1,4

Il Il M

Il I·

tt'

It

N,N^t-Bls-(acetoacetyl)-2,5-dimethyl-phenylen diaminrlf'4 ■

It

tt -Amino-5-me th» j N, N' Bis-/5' -hydroxy-naphthoyl-( 2' 2'7-p'hcny len oxy-phthalsaurejdiamin-1,4

Il

M It U tt

N^N'-Bis-iacetoaoetylJ-a^-dichlor-phenylendiamin·

It ti

tt tt 4-Chlor-anilln

>-Chlor-anllin
m-Toluidin
2-Methoxy-anilin
5-Methoxy-anilln

^-Mothyl-4-chloranilin

5,5-DJ.n)cthyl-anilin

jüothy.l -anilin
N-Dynzoy 1-phoriy lcndianUn-1,4
2,jJ-I)i»!e thy I-anilin
Cycxühüxylamin

Methylamin -■
Anilin
o-Toluldln
m-Toluidln

m-ToIuidin

Anilin

Cyclohoxylarnin

Anilin
Methylamin
4-Chlor-anilln
Methylamin

Anilin

ro-Tolutdin ;

grünst.gelb

grünst,gelb grünst.geIb grünst,gelb grünst.gelb grünst. 2%'Ib

grünst, .^olb

grünst.geIb

grünst.gelb^v grünst.flu Ib

grünst.peIb grünst.gelb

grünst.KCIb gelb

gelb rot

VOt

rot rot gelb

4-Chlpr-anilin

gelb gelb

σ>

Diazokomponente

Kupplungskomponente Amin

,Farbe

*-&mino-5-meth- N,N*-Bis-(acetoacetyl)-2,5-diehlor-phenylendiamin-Qxy-phthalsäure , .1,4

It'

η it

M₉N'-Bis-/3^s-hydroxy-naphthoyl-(2'27-phenylen-

diamin-1,5

Ν,Ν'"Bis-(acetoacety1)-2,5-dichlor-phenylendiamin-

It

p-Toluidin	gelb
Cyclohexylarain	gelb
Anilin ' . Methylamin m-Toluidin Anilin	gelb gelb •gelb rot
4-Chlor»anilin Cyclohexylaniin Methylamin ■	rot rot gelb
Cyclohexylamin m-Toluidin	gelb gelb

Beispiel 7:

28 Teile des Disazofarbstoffs aus 2 Mol diazotierten! jJ-Aminophthalsäureanhydrid und NjN'-Bis-iacetoacetylJ^S-dichlorphenylendlamin-1,4 und 16 Teile Cyclohexylamin werden in einer Mischung von 220 Teilen o-Diohlorbenzol und JO Teilen Eisessig 4 Stunden auf 130 - I4o° erhitzt, das Pigment bei 60 - 70° abgesaugt, mit warmem ©-Dichlorbenzol bis zum klaren Ablauf ge-, waschen und im Vakuum bei 8o° bis zur Gewlchtskonstanz getrocknet. Die Ausbeute beträgt 25,7 Teile, entsprechend 75% d.Th., eines farbstarken grünstichig gelben Pigments von hervorragenden
Echtheiten und der Zusammensetzung

COCH, -N=N-HC-CO-HN-

«aO

H,COC
-NH-OC-CH-N-N-

0«

Le A 10· 056-Aasland

- 18 -

109813/1686

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herste Hung von Azof arbs toff er** dadurch gekennzeichnet, daß man einen DisazQfarbstoff der Formel

N-N-

: worin B einen zweiwertigen organischen Rest, . X· einen Substituenten und is eine ganze Zahl von 0-3 darstellen, . ».'.-■*

mit wasserentziehenden Mitteln in das* Di-anhydrid/ Überführt, oder daß man 1 Mol eines Disazofarbstoffes der oben genannten Formel oder dessen Di-anhydrid räit mindestens Z Mol einer Verbindung der Formel > ■ .

H₂N-R

worin R Wasser&toff, einen Hydroxyl-, Acyl-, -OR^ oder -NRpR,-Rest, oder einen gegebenenfalls substituierten (j Alkyl-, Aralkyl-, carbocyclischen oder heterocyclischen ein- oder mehrkernigen,Rest darstellen und worin R₁, Rg und R, Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte

Alkyl- oder Arylsubstltuenten sind,

SUF Di-imid-Verbindung kondensiert und dabei die Ausgangskomponenter. frei von Sulfonsäuregruppen

Le A iö 056

2. Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe der Formel.

-B N«N

worin die Reste X gleiche oder verschiedene Substituenten, m ganze Zahlen von O -.^, B einen zweiwertigen.organischen Rest und Y Sauerstoff oder ^N-R, worin R Wasserstoff, einen Hydroxyl-, Acy 1-, -OR₁ oder -KR2R3~Rest oder einen gegebener.-fall»- substituierten Alkyl-, Aralkyl-, carbocyclischen oder heterocyclischen ein- oder mehrkernigen Regt darstellen und. worin Rj, R₂ und R, Wasserstoff oder gegebenfalls substituierte Alkyl- oder Arylsubstituenten sind.

U A 10 056-

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