DE1622367C3 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
Elektrophotographisches AufzeichnungsmaterialInfo
- Publication number
- DE1622367C3 DE1622367C3 DE19681622367 DE1622367A DE1622367C3 DE 1622367 C3 DE1622367 C3 DE 1622367C3 DE 19681622367 DE19681622367 DE 19681622367 DE 1622367 A DE1622367 A DE 1622367A DE 1622367 C3 DE1622367 C3 DE 1622367C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- selenium
- layer
- phthalocyanine
- recording material
- plate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Description
3 4
standzuhalten. Man ist daher seit langem bestrebt, erzielt werden. Da die Überzugsschicht selbst auch
Photoleiter zu entwickeln, die bessere Eigenschaften lichtempfindlich und photoinjizierend ist, tritt bei dem
als Selen besitzen und mit deren Hilfe verbesserte elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial der
elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien her- Erfindung das Problem der Restladung in den begestellt
werden können. 5 lichteten Bereichen, wie es bei nichtleitenden Harz-
Es sind auch bereits elektrophotographische Auf- überzügen in Erscheinung tritt, nicht auf.
Zeichnungsmaterialien bekannt, die aus einem elek- Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung enthält
trischen Schichtträger und zwei photoleitfähigen das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial
Schichten mit zwei verschiedenen Photoleitern be- der Erfindung in der zweiten Schicht als Photoleiter
stehen. Diese enthalten in der Regel anorganische io einen organischen Photoleiter, der in dem Binde-
photoleitfähige Pigmente, dispergiert in geeigneten mittel dispergiert ist. Ein für diese Zwecke besonders
Bindemitteln, oder organische photoleitfähige Färb- geeigneter organischer Photoleiter ist ein Phthalo-
stoffe oder polycyclische Verbindungen in Kombi- cyanin, insbesondere ein metallfreies Phthalocyanin,
nation mit geeigneten Harzen als Bindemittel. Es ist speziell ein solches, das in der /5-Form oder in der
auch möglich, als Photoleiter Polymere zu verwenden, 15 kristallinen x-Form vorliegt. Dadurch wird eine be-
die häufig in Kombination mit sensibilisierenden sonders vorteilhafte panchromatische Sensibilisierung
Farbstoffen oder Lewissäuren verwendet werden. Die erzielt.
unter Verwendung solcher Photoleiter hergestellten . Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung
elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien enthält das elektrophotographische Aüfzeichnungs-
haben jedoch den Nachteil, daß ihre Herstellung teuer ao material der Erfindung das polymere Bindemittel in
ist, daß sie spröde sind und daß die photoleitfähigen einer Menge von 4 bis 15, insbesondere von 6 bis
Schichten schlecht an dem Schichtträger haften. Auch 12 Gew.-Teilen Bindemittel pro Gew.-Teil Phthalo-
haben einige der bekannten Photoleiter nur eine cyanin.
geringe Beständigkeit gegen Wärmeverformung, so Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung
daß sie in automatischen elektrophotographischen 35 enthält die zweite Schicht einen Ladungsübertragungs-Einrichtungen,
in denen häufig leistungsstarke Lampen komplex aus einem polymeren aromatischen Binde-
und Hitzefixiereinrichtungen verwendet werden, welche mittel und einer Lewissäure. Die Selen enthaltende
das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial Schicht (erste photoleitfähige Schicht) besteht vorerwärmen,
nicht eingesetzt werden können. zugsweise aus Selen oder einer Mischung von Selen
Aus der deutschen Patentschrift 9 41 767 ist ferner 30 und Arsen, insbesondere glasartigem Selen, und sie
ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial weist vorzugsweise eine Dicke von 5 bis 100 μπι auf.
bekannt, daß aus einem elektrisch leitenden Schicht- Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung
träger und zwei photoleitfähigen Schichten besteht, beträgt die Dicke der zweiten photoleitfähigen Schicht
von denen die dem Schichtträger benachbarte Schicht bis zu 2, vorzugsweise 0,5 bis 1 μηι.
Selen enthält. Die zweite photoleitfähige Schicht be- 35 Der elektrisch leitende Schichtträger des elektrosteht aus einem Gemisch von Selen und Tellur, die photographischen Aufzeichnungsmaterials der Erbeide in ihrer glasartigen Form vorliegen. Diese Auf- findung kann aus jedem geeigneten Material bestehen. Zeichnungsmaterialien haben jedoch den Nachteil, Typische Beispiele für geeignete Materialien sind Medaß sie nur für einen begrenzten Bereich des Spektrums talle, wie Aluminium, Messing, rostfreier Stahl, Kupfer, empfindlich sind. 40 Nickel und Zink, mit einem elektrisch leitenden ÜberAufgabe der Erfindung ist es daher, ein elektro- zug aus Zinnoxid, Indiumoxid oder Aluminium verphotographisch.es Aufzeichnungsmaterial anzugeben, sehenes Glas, entsprechende Überzüge auf Kunstdessen Empfindlichkeit sich nicht nur über den ge- stoffunterlagen oder elektrisch leitfähig gemachtes samten Bereich des sichtbaren Spektrums erstreckt, Papier.
Selen enthält. Die zweite photoleitfähige Schicht be- 35 Der elektrisch leitende Schichtträger des elektrosteht aus einem Gemisch von Selen und Tellur, die photographischen Aufzeichnungsmaterials der Erbeide in ihrer glasartigen Form vorliegen. Diese Auf- findung kann aus jedem geeigneten Material bestehen. Zeichnungsmaterialien haben jedoch den Nachteil, Typische Beispiele für geeignete Materialien sind Medaß sie nur für einen begrenzten Bereich des Spektrums talle, wie Aluminium, Messing, rostfreier Stahl, Kupfer, empfindlich sind. 40 Nickel und Zink, mit einem elektrisch leitenden ÜberAufgabe der Erfindung ist es daher, ein elektro- zug aus Zinnoxid, Indiumoxid oder Aluminium verphotographisch.es Aufzeichnungsmaterial anzugeben, sehenes Glas, entsprechende Überzüge auf Kunstdessen Empfindlichkeit sich nicht nur über den ge- stoffunterlagen oder elektrisch leitfähig gemachtes samten Bereich des sichtbaren Spektrums erstreckt, Papier.
sondern das auch eine gute Beständigkeit gegen Ab- 45 Die Selen enthaltende erste photoleitfähige Schicht
nutzung und Kratzerbildung sowie eine verhältnis- kann amorphes Selen oder jede geeignete Selenle-
mäßig hohe Wärmeverformungstemperatur aufweist. gierung oder eine Mischung anderer Stoffe mit Selen
Diese Aufgabe wird bei einem elektrophotogra- enthalten. Typische Beispiele für geeignete Selen-
phischen Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch legierungen oder Selen enthaltende Mischungen sind
leitenden Träger und zwei photoleitfähigen Schichten, 50 Cadmiumselenid, Cadmiumsulfoselenid, Mischungen
von denen die dem Schichtträger benachbarte Schicht von Schwefel und Selen, wie in der US-Patentschrift
Selen enthält, erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß 22 97 691 angegeben, Mischungen von Arsen und
die zweite Schicht in einem polymeren Bindemittel Selen, wie in den US-Patentschriften 28 22 300 und
einen Photoleiter oder eine Verbindung enthält, die 28 03 222 angegeben, Mischungen von Selen und
mit dem polymeren Bindemittel einen photoleitfähigen 55 Tellur, wie in der US-Patentschrift 28 03 541 ange-
Ladungsübertragungskomplex bildet. geben, Arsenselenid, Tellurselenid und Mischungen
Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial davon.
der Erfindung weist einen panchromatischen Empfind- Die Selen enthaltende photoleitfähige Schicht kann
lichkeitsbereich auf, wobei die das Selen enthaltende jede gewünschte Dicke haben. In der Regel überträgt
photoleitfähige Schicht für Licht im blauen, grünen 60 ihre Dicke etwa 5 bis etwa 100 μίτι, wenn eine opti-
und ultravioletten Bereich empfindlich ist, während male Empfindlichkeit und eine optimale Wärmeder
Photoleiter der zweiten photoleitfähigen Schicht beständigkeit und optimale mechanische Eigenschaften
so ausgewählt wird, daß er in erster Linie im roten erzielt werden sollen. Wenn das als Bindemittel verBereich
des Spektrums empfindlich ist. Durch ge- wendete polymere Harz bei einer Temperatur vereignete
Auswahl des polymeren Bindemittels kann eine 65 arbeitet werden muß, die zu einer Kristallisation des
optimale Beständigkeit gegen Abnutzung, Feuchtig- glasförmigen Selens führen würde, sollte die photokeit
oder Lösungsmittel, die das in der ersten photo- leitfähige Schicht als Photoleiter vorzugsweise eine
leitfähigen Schicht enthaltene Selen beeinträchtigen, Mischung von Arsen und Selen, insbesondere eine
Mischung von 17 Gew.-% Arsen und 83 Gew.-% Selen, enthalten. Diese Arsen-Selen-Legierungen sind
gegen Kristallisation sehr beständig und erlauben die Bearbeitung des Harzüberzuges bei verhältnismäßig
hohen Temperaturen von 100 bis 200° C.
Die die zweite photoleitfähige Schicht bildende Überzugsschicht kann jedes geeignete lichtempfindliche
Material enthalten, das in einem organischen Bindemittel dispergiert ist. Anstelle eines Photoleiters
kann sie auch eine Verbindung enthalten, die mit dem polymeren Bindemittel einen photoleitfähigen Ladungsübertragungskomplex
bildet. Typische Beispiele für geeignete Verbindungen sind organische Verbindungen,
wie 8,13-Dioxodinaphtho(l,2,2',3')furan-6-carbox-p-methoxyanilid, l-(4'-Methyl-5'-chlorazobenzol
- 2' - sulf onsäure) - 2 - hydroxy - 3 - naphthensäure, Chinacridon und substituierte Chinacridone, wie
2,9-Dimethylchinacridon, Pyranthron, 1-Cyan-2,3-phthaloyl-7,8-benzopyrrocolin,
Triphenylamin, 2,4- Bis - (4' - diäthylaminophenyl) -1,3,4- oxadiazol, Triphenylpyrrol,
1,5-Dicyanonaphthalin, 2-Mercaptobenzothiazol, 2-Phenyl-4-<x-naphthalidenoxazolon,
3-Aminocarbazol, 4,5-Diphenylimidazolon, metallhaltige
und metallfreie Phthalocyanine, sowie anorganische Verbindungen, wie Cadmiumsulfid, Cadmiumsulfoselenid,
Zinkoxid, Zinksulfid, Bleioxid, Bleisulfid und Mischungen davon.
Geeignete Beispiele für Ladungsübertragungskomplexe sind solche, aus aromatischen Harzen, wie
Phenolharzen, Phenoxyharzen, Epoxyharzen, Polycarbonaten, Polyurethanen, Polystyrolen, und Elektronenakzeptoren,
wie 2,4,6-Trinitro-9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenon, Picrinsäure, 1,3,5-Trinitrobenzol,
Chloranil, 2,5-Dichlorbenzochinon, Maleinsäureanhydrid, Halogenide von Metallen und
Metalloiden der Gruppen IB und II bis VIII des Periodischen Systems der Elemente, wie Aluminiumchlorid,
Zinkchlorid, Strontiumbromid, Arsentrijodid, sowie Borhalogenide, Mineralsäuren, organische Carbonsäuren,
wie Essigsäure, und Mischungen davon.
Allgemein sind organische Photoleiter und Ladungsübertragungskomplexe
gegenüber den anorganischen Photoleitern bevorzugt, da sie als Überzug leicht aufzubringen sind, eine glatte Oberfläche aufweisen
und für wiederholte Aufladungs-Belichtungs-Cyclen besser geeignet sind. Unter den organischen Photoleitern
werden die Phthalocyanine bevorzugt verwendet, weil sie die höchste Lichtempfindlichkeit
und das beste Empfindlichkeitsspektrum aufweisen. Phthalocyanine sind in erster Linie für rotes Licht
empfindlich und ergänzen daher die blaue, grüne und ultraviolette Empfindlichkeit der Selen enthaltenden
ersten photoleitfähigen Schicht. Die Überzugsschicht (zweite photoleitfähige Schicht) kann irgendein geeignetes
Phthalocyanin, dispergiert in einem polymeren Bindemittel, enthalten. Die polymorphe ß-
und x-Form der metallfreien Phthalocyanine ergibt die höchste Lichtempfindlichkeit bei der geringsten
Dunkelentladung und wird daher besonders bevorzugt verwendet. Die polymorphe ;t-Form von metallfreien
Phthalocyaninen ist in der französischen Patentschrift 15 08 173 näher beschrieben.
Als Photpleiter kann in der zweiten photoleitfähigen
Schicht (Überzugsschicht) des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials der Erfindung jedes
geeignete Phthalocyanin eingesetzt werden, ungeachtet der Kristallform, in der es vorliegt. Es kann
in seiner Ringstruktur und in den geraden Kettenteilen substituiert oder unsubstituiert sein. Phthalocyanine
liegen bekanntlich hauptsächlich in einigen ineinander umwandelbaren Kristallformen vor. Diese
sind in dem Buch »Phthalocyanine Compounds« von F. H. Moser und A. L. Thomas, Reinhold
Publishing Company, 1963, näher beschrieben. Dabei handelt es sich um Verbindungen, die aus vier Isoindolgruppen
bestehen, die durch 4 Stickstoffatome so miteinander verbunden sind, daß sie eine konjugierte
Kette bilden. Diese Verbindungen haben die allgemeine Formel (C8H4Nj)4Rn, in der R Wasserstoff,
Deuterium, Lithium, Natrium, Kalium, Kupfer, Silber, Beryllium, Magnesium, Calcium, Zink, Cadmium,
Barium, Quecksilber, Aluminium, Gallium, Indium, Lanthan, Neodym, Samarium, Europium,
Gadolinium, Dysprosium, Holmium, Erbium, Thulium, Ytterbium, Luthetium, Titan, Zinn, Hafnium,
Blei, Thorium, Vanadin, Antimon, Chrom, Molybdän, Uran, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Rhodium,
Palladium, Osmium oder Platin bedeutet, η steht für
eine Zahl, deren Wert größer als 0 und kleiner als 2 ist. Alle anderen geeigneten Phthalocyanine, wie
in Ringform oder aliphatisch substituierte metallhaltige und/oder metallfreie Phthalocyanine können
gleichfalls verwendet werden. Typische Phthalocyanine sind:
Aluminiumphthalocyanin,
Aluminiumpolychlorphthalocyanin,
Antimonphthalocyanin, Bariumphthalocyanin,
Antimonphthalocyanin, Bariumphthalocyanin,
Berylliumphthalocyanin,
Kadmiumhexadecachlorphthalocyanin,
Kadmiumphthalocyanin, Kalziumphthalocyanin, Cerphthalocyanin, Chromphthalocyanin,
Kobaltphthalocyanin, Kobaltchlorphthalocyanin, Kupfer-4-aminophthylocyanin,
Kobaltphthalocyanin, Kobaltchlorphthalocyanin, Kupfer-4-aminophthylocyanin,
Kupferbromchlorphthalocyanin,
Kupfer-4-chlorphthalocyanin,
Kupfer-4-nitrophthalocyanin,
Kupferphthalocyanin,
Kupferphthalocyanin,
Kupferphthalocyaninsulfonat,
Kupferpolychlorphthalocyanin,
Deuteriophthalocyanin,
Dysprosiumphthylocyanin,
Erbiumphthylocyanin Europiumphthylocynin,
Erbiumphthylocyanin Europiumphthylocynin,
Gadoliniumphthalocyanin,
Galliumphthalocyanin,
Germaniumphthalocyanin,
Hafniumphthalocyanin,
halogensubstituiertes Phthalocyanin,
halogensubstituiertes Phthalocyanin,
Holmiumphthalocyanin,
Indiumphthalocyanin, Eisenphthalocyanin,
Eisenpolyhalophthalocyanin,
Lanthanphthalocyanin, Bleiphthalocyanin,
Bleipolychlorphthalocyanin,
Bleipolychlorphthalocyanin,
Kobalthexaphenylphthalocyanin,
Kupferpentaphenylphthalocyanin,
Lithiumphthalocyanin, Luteciumphthalocyanin,
Magnesiumphthalocyanin,
Manganphthalocyanin,
Manganphthalocyanin,
Molybdänphthalocyanin, Naphthalocyanin,
Neodymphthalocyanin, Nickelphthalocyanin,
Nickelpolyhalophthalocyanin,
Osmiumphthalocyanin,
Palladiumphthalocyanin,
Palladiumphthalocyanin,
Palladiumchlorphthalocyanin,
Alkoxyphthalocyanin,
Alkylaminophthalocyanin,
Alkylmercaptophthalocyanin,
Aralkylaminophthalocyanin,
Aryloxyphthalocyanin,
Arylmercaptophthalocyanin,
Kupferphthalocyaninpiperidin,
Zycloalkylaminophthalocyanin,
Dialkylaminophthalocyanin,
Diaralkylaminophthalocyanin,
Dicycloalkylaminophthalocyanin,
Hexadecahydrophthalocyanin,
Imidomethylphthalocyanin, 1,2-naphthalocyanin,
2,3-napthalocyanin, Octaazaphthalocyanin,
Schwefelphthalocyanin,
Tetraazaphthalocyanin,
Tetra-4-acetylaminophthalocyanin,
Tetra-4-aminobenzoylphthalocyanin,
Tetra-4-aminophthalocyanin,
Tetrachlormethylphthalocyanin,
Tetradiazophthalocyanin,
Tetra-4,4-dimethyloctaazaphthalocyanin,
Tetra^S-diphenylendioxidphthalocyanin,
Tetra^^-diphenyloctaazaphthalocyanin,
Tetra-io-methyl-benzothiazoyO-phthalocyanin,
Tetra-p-methylphenylaminophthalocyanin,
Tetramethylphthalocyanin,
Tetra-naphthotriazoylphthalocyanin,
Tetra-4-naphthylphthalocyanin,
Tetra-4-nitrophthalocyanin,
TetΓa-peri-naphthylen-4,5-octaazaphthalocyanin,
Tetra-^-phenylenoxidphthalocyanin,
Tetra^-phenyloctaazaphthalocyanin,
Tetraphenylphthalocyanin,
Tetraphenylphthalocyanintetracarboxylsäure,
Tetraphenylphthalocyanintetrabariumcarboxylat,
Tetraphenylphthalocyanin,
Tetrakalziumcarboxylat,
Tetrapyridyphthalocyanin,
Tetra-4-trifluor-methylmercaptophthalocyanin,
Tetra^-trifluormethylphthalocyanin,
4,5-Thionaphthenoctaazaphthalocyanin,
Platinphthalocyanin, Kaliumphthalocyanin,
Rhodiumphthalocyanin,
Samariumphthalocyanin,
Silberphthalocyanin, Siliconphthalocyanin,
Natriumphthalocyanin,
sulfoniertes Phthalocyanin,
Thoriumphthalocyanin,
Thuliumphthalocyanin, Zinnchlorphthalocyanin, Zinnphthalocyanin, Titanphthalocyanin,
Uranphthalocyanin, Vanadiumphthalocyanin,
Ytterbiumphthalocyanin,
Zinkchlorphthalocyanin, Zinkphthalocyanin.
Zusammen mit oder anstelle der Phthalocyanine kann jede geeignete Mischung, Dimer, Trimer, Oligomer,
Polymer, Copolymer oder Mischungen von Phthalocyaninen verwendet werden.
Das Phthalocyanin kann in fein pulverisierter Form in dem Bindemittel dispergiert sein, wobei jedes geeignete
Mengenverhältnis verwendet wird. Ein günstiger Bereich von Phthalocyaninpigmentstoff zu
trockenem Bindemittel liegt zwischen ca. 1:4 und L: 15. Optimale Ergebnisse werden mit einem Verhältais
von 1: 6 bis 1: 12 erzielt, weshalb dieser Bereich vorzugsweise verwendet wird. Die Phthalocyaninpigmentstoffe
können in dem gelösten oder geschmolzenen Bindemittel auf jede geeignete Weise eingelagert
;ein, beispielsweise durch starkes Umrühren, vorzugsweise mit gleichzeitigem Mahlen. Hierzu kann das
Kugelmahlen, das Walzenmahlen, das Sandmahlen, Ultraschallbehandlung, Mischen mit hoher Geschwindigkeit
und jede geeignete Kombination dieser Verfahren angewendet werden. Außer in das aufgelöste
oder geschmolzene Bindemittel kann das Phthalocyanin auch in eine trockene oder aufgeschlemmte
Form des pulverisierten Bindemittels eingemischt werden, bevor eine Erhitzung oder Auflösung zur
ίο Filmbildung durchgeführt wird.
Der Überzug kann jede geeignete Stärke haben. Ausgezeichnete Ergebnisse erhält man mit Stärken bis
zu 3 Mikron. Für optimale Empfindlichkeit der gesamten photoleitfähigen Isolierstoffschicht wird eine
vorzugsweise Überzugsstärke von 0,5 bis 1 Mikron verwendet.
Das Bindemittel des Überzuges kann jedes geeignete, praktisch isolierende, filmbildende organische
Harz sein. Vorzugsweise soll es gute Haftkraft an Selen und selenhaltigen Mischungen aufweisen und
eine glatte, harte, blanke Oberfläche besitzen, die sehr widerstandsfähig gegenüber Abnutzung ist. Typische
nichtleitende, filmbildende Bindemittel sind Polyolefine, wie Polyäthylen, Polypropylen, Vinyl- und
Vinylidenpolymere wie Polyvinylchlorid, Polyvinylcarbazol, Polystyrol; Polyamide wie Polycaprolactam;
Polyester wie Polyäthylenterephthalat; Polysulfone; Polycarbonate; Zellulosepolymere wie Viscose, Zelluloseacetat;
Phenolharze wie Phenolformaldehyd; Aminoharze wie Melaminformaldehyd; Alkydharze; Alkylharze;
Furanharze und Mischungen sowie Copolymere dieser Stoffe.
Die aus Pigmentstoff und Bindemittel sowie Lösungsmittel bestehende Aufschlämmung (oder die
Pigmentstoff-Bindemittel-Schmelze) kann auf die selenhaltige Schicht durch jedes der geeigneten Aufstreich-
oder Beschichtungsverfahren aufgebracht werden. Hierzu gehören Sprühen, Gießen, Aufstreichen,
Elektrolackierung, Mayer-Bar-Aufstreichen, Tauchverfahren, Aufwalzen mit Umkehrrolle oder jede geeignete
Kombination dieser Verfahren. Das Harz kann ferner ausgehärtet und mit Querverbindungen versehen
werden, um seine Festigkeit zu erhöhen.
Die Vorteile der erfindungsgemäßen elektrophotographischen Platte gehen aus der folgenden Beschreibung an Hand der Figuren hervor. Es zeigt
Die Vorteile der erfindungsgemäßen elektrophotographischen Platte gehen aus der folgenden Beschreibung an Hand der Figuren hervor. Es zeigt
F i g. 1 Lichtentladungskurven für Bildplatten mit
glasförmigem Selen, und zwar mit und ohne einen Überzug aus Phthalocyanin und Bindemittel sowie bei
Belichtung mit rotem und weißem Licht,
F i g. 2 die Kurve des Empfindlichkeitsspektrums für eine Selenplatte mit einem Überzug aus Phthalocyanin
und Bindemittel,
F i g. 3 Lichtentladungskurven für Bildplatten mit
Arsen-Selen-Schicht mit und ohne einen Überzug aus Phthalocyanin und Bindemittel,
F i g. 4 Lichtentladungskurven für Bildplatten mit glasförmiger Selenschicht sowie einem Überzug aus
hexagonalem Selen in einem Bindemittel und
F i g. 5 Lichtentladungskurven für Selenbildplatten mit und ohne Überzüge aus Polyvinylcarbazol sensitiviert
mit 2,4,7-Trinitrofluorenon.
Wie aus F i g. 1 hervorgeht, wird die Lichtempfindlichkeit an Hand der Lichtentladung pro Zeiteinheit
gemessen. In F i g. 1 ist in senkrechter Richtung die elektrostatische Ladung oder Spannung der Bildplatte
aufgetragen. In horizontaler Richtung ist der Zeitablauf in Sekunden dargestellt. In jedem Falle
609 547/322
wird die Platte nach Aufladung belichtet, und das auf der Plattenoberfläche verbleibende Potential wird kontinuierlich
einige Sekunden lang gemessen.
Die erste Bildplatte besteht aus einer Aluminiumunterlage, die mit glasförmigem Selen überzogen ist.
Die zweite Platte ist ähnlich der ersten, jedoch mit einer zusätzlichen Schicht von in einem Bindemittel
dispergierten Phthalocyaninteilchen überzogen. Diese Platten werden hergestellt und geprüft wie in dem
folgenden Beispiel I beschrieben. Die Kurve A gilt für die überzogene Platte bei Belichtung mit weißem
Licht. Die Kurve B gilt für eine ähnliche Belichtung der nichtüberzogenen Selenplatte. Wie zu erkennen ist,
hat die überzogene Platte eine höhere Empfindlichkeit und nach der Belichtung eine geringere Restladung.
Die bemerkenswert erhöhte Empfindlichkeit von Platten, die mit einer Phthalocyanin-Kunstharzschicht
überzogen sind, ist für rotes Licht durch die Kurven C und D dargestellt. Die Kurve C gilt für
Belichtung nur mit rotem Licht. Die Kurve D gilt für die nichtüberzogene Selenplatte bei Belichtung nur
mit rotem Licht. Wie aus diesen Kurven zu erkennen ist, hat die nichtüberzogene Platte praktisch keine
Empfindlichkeit für rotes Licht. Die überzogene Platte hat eine hohe Empfindlichkeit für rotes Licht, wie aus
der Kurve C hervorgeht.
F i g. 2 zeigt die Kurve eines Empfindlichkeitsspektrums für eine Bildplatte, die aus einer Selenschicht,
überzogen mit Phthalocyanin in einem Bindemittel, besteht. Die Kurve zeigt das Empfindlichkeitsspektrum einer gemäß der Erfindung hergestellten
Platte, d. h. einer Selenschicht, die mit einem isolierenden Harzbindemittel überzogen ist, welches Phthalocyanin
enthält. Diese Platte wird hergestellt, wie in Beispiel I beschrieben wird.
In F i g. 2 ist in vertikaler Richtung die relative Lichtempfindlichkeit in Volt/sec aufgetragen, während
der horizontale Maßstab die Wellenlänge in Ängström des für die Belichtung verwendeten Lichtes angibt.
Es werden zwei Platten hergestellt wie in Beispiel I beschrieben. Die erste besteht aus einer gasförmigen
Selenschicht auf einer Aluminiumunterlage, während die zweite ähnlich der ersten ausgebildet ist, jedoch mit
einem Überzug aus Phthalocyanin in einem Harzbindemittel versehen ist. Die Kurven ergeben sich bei Aufladung
der Platten auf eine zueinander gleiche Spannung und Belichtung mit einfarbigem Licht verschiedener
Wellenlängen. Die relative Lichtempfindlichkeit einer jeden Platte wird für jede Wellenlänge aufgetragen,
wonach die sich ergebenden Punkte durch eine Kurve miteinander verbunden werden. Wie aus der
Kurve A hervorgeht, hat die überzogene Platte ein weitgehend panchromatisches Empfindlichkeitsspektrum,
sie ist also empfindlich für rotes und blaues Licht. Die Kurve B zeigt das Empfindlichkeitsspektrum der nichtüberzogenen Selenplatte. Wie aus
den Kurven hervorgeht, hat die Selenplatte lediglich Empfindlichkeit für sichtbares Licht im blauen und
grünen Bereich des Spektrums, während die überzogene Platte zusätzlich eine T mpfindlichkeit für
rotes Licht aufweist. Bekanntlich ist Phthalocyanin in erster Linie für rotes Licht empfindlich, während glasförmiges
Selen hauptsächlich für blaues und ultraviolettes Licht empfindlich ist.
In F i g. 3 sind Lichtentladungskurven für Arsen-Selenbildplatten im nichtüberzogenen und überzogenen
Zustand dargestellt, wozu eine Phthalocyanin-Binderharzschicht und Belichtung mit rotem
und weißem Licht verwendet wird. Einzelheiten der Herstellung dieser Platten und der Belichtung sind in
Beispiel II angegeben. Die Kurven A und B zeigen die Empfindlichkeit einer nichtüberzogenen Arsen-Selenplatte
bei Belichtung mit rotem bzw. weißem Licht. Wie aus diesen Kurven hervorgeht, hat die Arsen-Selen-Platte
keine Empfindlichkeit für rotes Licht und eine gute Empfindlichkeit für weißes Licht. Die
Kurven C und D zeigen die Empfindlichkeit einer
ίο Arsen-Selenplatte, die mit einer Schicht aus Phthalocyanin
und Harzbindemittel überzogen ist und mit rotem bzw. weißem Licht belichtet wird. Wie aus
diesen Kurven hervorgeht, hat die überzogene Platte eine ausgezeichnete Empfindlichkeit für rotes und
weißes Licht. Auch ist die auf der Platte nach Belichtung verbleibende Restladung geringer als bei den
nichtüberzogenen Platten.
In F i g. 4 sind Lichtentladungskurven für Belichtung mit rotem Licht einer Platte mit amorphem
Selen (Kurve A), einer aus hexagonalem Selen in einem Bindemittel auf einer Aluminiumunterlage vorgesehenen
Schicht (Kurve B), einer Selenschicht überzogen mit einer aus hexagonalem Selen in einem Bindemittel
bestehenden Schicht (Kurve C) und einer Selenplatte überzogen mit dem Bindemittelharz ohne
hexagonales Selen (Kurve D) dargestellt. Einzelheiten der Herstellung und Prüfung dieser Platten sind in
Beispiel III angegeben. Wie aus den Kurven hervorgeht, haben die nichtüberzogene Selenplatte und die nur
mit dem Bindemittel überzogene Platte keine Empfindlichkeit für rotes Licht (Kurven A und D). Das allein
verwendete hexagonale Selen in einem Bindemittel hat eine Empfindlichkeit, jedoch eine geringe Aufnahmefähigkeit
für Ladungen, wie Kurve B zeigt. Die mit dem hexagonalen Selen in einem Bindemittel
überzogene Selenplatte hat eine hohe Lichtempfindlichkeit und geringe Restladung, wie Kurve C
zeigt.
F i g. 5 zeigt Lichtentladungskurven für Belichtung mit rotem Licht bei einer amorphen Selenplatte (Kurve B), einer aus einem ladungsübertragenden Komplexstoff einer Lewis-Säure in einem Bindeharz auf einer Aluminiumunterlage gebildeten Schicht (Kurve C), einer mit einer Schicht eines ladungsübertragenden Komplexstoffes einer Lewis-Säure und eines aromatischen Harzes überzogenen Selenschicht (Kurve D) und einer mit dem Harz ohne das ladungsübertragende Sensitivierungsmittel überzogene Selenplatte (Kurve A). Einzelheiten der Herstellung dieser Platten und der Belichtung sind in Beispiel IV angegeben. Wie aus der Figur hervorgeht, entladen sich die nur mit dem Harz überzogene Platte und die nichtüberzogene Selenplatte sehr langsam, was ein Zeichen der geringen Empfindlichkeit für rotes Licht ist. Die nur mit dem ladungsübertragenden Komplexstoff überzogene Aluminiumplatte zeigt eine Lichtempfindlichkeit, jedoch ein geringes Aufnahmevermögen für Anfangsladung. Die mit dem ladungsübertragenden Komplexstoff überzogene Selenplatte hat eine hohe Lichtempfindlichkeit und eine geringe Restladung.
F i g. 5 zeigt Lichtentladungskurven für Belichtung mit rotem Licht bei einer amorphen Selenplatte (Kurve B), einer aus einem ladungsübertragenden Komplexstoff einer Lewis-Säure in einem Bindeharz auf einer Aluminiumunterlage gebildeten Schicht (Kurve C), einer mit einer Schicht eines ladungsübertragenden Komplexstoffes einer Lewis-Säure und eines aromatischen Harzes überzogenen Selenschicht (Kurve D) und einer mit dem Harz ohne das ladungsübertragende Sensitivierungsmittel überzogene Selenplatte (Kurve A). Einzelheiten der Herstellung dieser Platten und der Belichtung sind in Beispiel IV angegeben. Wie aus der Figur hervorgeht, entladen sich die nur mit dem Harz überzogene Platte und die nichtüberzogene Selenplatte sehr langsam, was ein Zeichen der geringen Empfindlichkeit für rotes Licht ist. Die nur mit dem ladungsübertragenden Komplexstoff überzogene Aluminiumplatte zeigt eine Lichtempfindlichkeit, jedoch ein geringes Aufnahmevermögen für Anfangsladung. Die mit dem ladungsübertragenden Komplexstoff überzogene Selenplatte hat eine hohe Lichtempfindlichkeit und eine geringe Restladung.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung und Beschreibung der vorliegenden Erfindung
einer neuartigen elektrophotographischen Platte. Anteile und Prozentwerte beziehen sich auf das Gewicht,
falls nicht anders angegeben. Die Beispiele stellen verschiedene vorzugsweise Ausführungsformen
der erfindungsgemäßen Bildplatte sowie Verfahrensarten zu deren Herstellung dar.
11 12
τ, . · ι τ überzogen, wie in Beispiel I beschrieben. Der
sp Überzug wird bei 1000C 3 Stunden lang aus-
Die xerographische Platte wird durch Vakuum- gehärtet,
aufdampfung von glasförmigem Selen auf eine Aluminiumunterlage bis zu einer Stärke von 50 Mikron 5 Jede der Platten wird dann durch Koronaentladung hergestellt, wie in der US-Patentschrift 29 70 906 be- gleichförmig elektrostatisch aufgeladen. Die überschrieben. Diese Platte wird dann in zwei Teile geteilt. zogene Platte wird auf eine positive Spannung von
aufdampfung von glasförmigem Selen auf eine Aluminiumunterlage bis zu einer Stärke von 50 Mikron 5 Jede der Platten wird dann durch Koronaentladung hergestellt, wie in der US-Patentschrift 29 70 906 be- gleichförmig elektrostatisch aufgeladen. Die überschrieben. Diese Platte wird dann in zwei Teile geteilt. zogene Platte wird auf eine positive Spannung von
Eine Überzugslösung wird hergestellt, indem 35 Teile 550VoIt, die nichtüberzogene Platte auf eine positive
eines Epoxyharzes, 20 Teile eines Phenolharzes und Spannung von 450 Volt aufgeladen. Jede Platte wird
4 Teile eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes in einer io dann mittels weißem Licht und einer Stärke von
Mischung von 30 Teilen Methylisobutylketon und 3,2 Lux belichtet. Die Lichtempfindlichkeit jeder
10 Teilen Methyläthylketon gelöst werden. Zu dieser Platte wird mit einem Elektrometer gemessen, das mit
Lösung wird feinverteiltes metallfreies alpha-Phthalo- einem Schreiber verbunden ist und die elektrische
cyanin in Mengen von 1 Teil Phthalocyanin für ca. Entladung über der Zeit angibt. Die Lichtentladungs-
6 Teile trockenes Harz hinzugegeben. Diese Lösung 15 kurven für diese Platten sind in F i g. 3 dargestellt,
wird auf die Selenoberfläche einer der beiden Platten Wie zu erkennen ist, ist die überzogene Platte viel
bis zu einer trockenen Stärke von 0,5 Mikron auf- empfindlicher als die nichtüberzogene Platte,
gegossen. Die überzogene Platte wird bei 500C 48 Stun- Jede der beiden Platten wird dann nochmals auf
den lang zur teilweisen Aushärtung des Harzes ge- eine positive Spannung aufgeladen und belichtet. Je-
halten. ao doch wird in diesem Falle ein Filter in der vorstehend
Jeder der beiden auf diese Weise hergestellten beschriebenen Weise verwendet. Dadurch ergibt sich
Plattenteile wird dann elektrostatisch bei Dunkelheit eine Belichtung mit rotem Licht. Hierfür sind die
auf eine positive Spannung von ca. 800 bis 950 Volt Lichtentladungskurven in F i g. 3 gezeigt. Die nicht-
mittels Koronaentladung aufgeladen, wie sie in der überzogene Platte hat keine Empfindlichkeit für rotes
US-Patentschrift 25 88 699 beschrieben ist. Jede Platte »5 Licht, während die überzogene Platte eine solche zeigt,
wird dann mit weißem Licht und einer Stärke von
3,2 Lux mittels einer Wolframlampe belichtet. Die B e i s ρ i e 1 III
Lichtempfindlichkeit einer jeden Platte wird mit
Lichtempfindlichkeit einer jeden Platte wird mit
einem Elektrometer gemessen, das mit einem Schreiber Es wird eine Bildplatte hergestellt, indem Selen auf
verbunden ist und die elektrische Entladung über der 3° eine Aluminiumunterlage bis zu einer Stärke von
Zeit angezeigt. Die Lichtentladungskurven für diese 60 Mikron im Vakuum aufgedampft wird. Der erste
Platten sind in F i g. 1 dargestellt. Die Kurve A zeigt " Teil wird mit einer drei Mikron starken Schicht der
die Entladungseigenschaften bei Belichtung mit weißem Epoxyphenolharzlösung aus Beispiel I Übergossen.
Licht für die überzogene Platte, während die Kurve B Die so überzogene Platte wird bei 500C 48 Stunden
die Entladungseigenschaften bei Belichtung mit 35 lang zur teilweisen Aushärtung des Harzes gehalten,
weißem Licht für die nichtüberzogene Selenplatte Der zweite Teil der Platte wird wie vorstehend überzeigt.
Wie zu erkennen ist, hat die überzogene Platte zogen mit dem Unterschied, daß das Überzugsharz
eine höhere Lichtempfindlichkeit und geringere Rest- feinverteilten rothexagonalen Selenpigmentstoff in
ladung nach Belichtungen. Mengen von 1 Teil pro 6 Teile trockenes Harz ent-
Jede dieser Platten wird dann nochmals geladen 40 hält. Diese Platte wird ähnlich dem ersten Teil aus-
und belichtet, wobei in diesem Falle jedoch ein Filter gehärtet. Der dritte Teil der Platte wird nicht überverwendet
wird, welches 87% des sichtbaren Lichtes zogen. Eine vierte Platte wird hergestellt, indem die
bei Wellenlängen größer als 630 Millimikron, jedoch aus rothexagonalem Selenpigmentstoff und Epoxyweniger
als 1 % unterhalb 580 Millimikron durchläßt. phenolharz bestehende Dispersion auf eine Alu-Auf
diese Weise werden die Platten nur mit rotem 45 miniumunterlage bis zu einer Stärke von 3 Mikron
Licht belichtet. Nochmals wird die Lichtempfindlich- aufgegossen wird. Diese Platte wird teilweise auskeit
einer jeden Platte nach der Belichtung gemessen. gehärtet, indem sie ca. 48 Stunden lang einer Hitze
In F i g. 1 zeigen die Kurven C und D die Lichtempfind- von 50° C ausgesetzt wird. Jede dieser Platten wird
lichkeit der überzogenen und nichtüberzogenen Platte dann in Dunkelheit durch Koronaentladung auf eine
bei Belichtung mit rotem Licht. Wie aus F i g. 1 zu 5° positive Spannung elektrostatisch aufgeladen. Dann
sehen ist, hat die nichtüberzogene Platte offenbar wird jede Platte belichtet, wozu eine Wolframfadenkeine
Empfindlichkeit für rotes Licht, während die lampe verwendet wird und das Licht durch das vorüberzogene
Platte eine ausgezeichnete Lichtempfind- stehend genannte Filter geleitet wird. Die Lichtemplichkeit
bei Belichtung mit rotem Licht zeigt. findlichkeit jeder Platte wird mit einem Elektrometer
. 55 gemessen, das mit einem Schreiber verbunden ist und B e 1 s ρ 1 e 1 II die elektrische Entladung über der Zeit anzeigt. Die
Zwei Bildplatten werden folgendermaßen her- Lichtentladungskurven für diese Platten sind in
gestellt: F i g. 4 dargestellt. Wie daraus hervorgeht, entlädt
sich die nur mit Harz überzogene Platte sehr langsam
a) Eine Schicht aus 17 Gewichtsprozent Arsen und 60 und enthält eine hohe Restladung. Die nichtüber-83
Gewichtsprozent Selen wird auf einer Alu- zogene Selenplatte entlädt sich gleichfalls sehr langminiumunterlage
bis zu einer Stärke von 50 Mikron sam, da die Hauptempfindlichkeit des Selens im ultragebildet,
wie in der US-Patentschrift 28 03 542 violetten, blauen und grünen Bereich des Spektrums
beschrieben. liegt und eine Belichtung mit rotem Licht vorgenom-
b) Eine zweite Schicht aus Arsen und Selen wird wie 65 men wurde. Die Platte mit dem rothexagonalen Selen
vorstehend gebildet und dann mit einer 0,5 Mikron in einem Harzbindemittel auf Aluminiumunterlage
starken Schicht eines feinverteilten Phthalo- zeigt eine gute Lichtempfindlichkeit. Die mit dem rotcyanins
dispergiert in einem Epoxyphenolharz hexagonalen Selen in einem Harzbindemittel über-
13 14
zogene Selenplatte hat eine noch schnellere Entladung einer trockenen Stärke von 0,2 Mikron überzogen.
bei Belichtung und eine höhere Lichtempfindlichkeit^ Der vierte Teil wird in gleicher Weise bis zu einer
_ . TV trockenen Stärke von 1 Mikron überzogen. Der
Beispiel IV fünfte TeiI erhält einen überzug mit einer Stärke von
Eine Bildplatte wird hergestellt, indem Selen auf 5 3 Mikron. In jedem Fall wird das Harz bei 400C
eine Aluminiumunterlage bis zu einer Stärke von 10 Stunden lang ausgehärtet. Jede der Platten wird
50 Mikron in Vakuum aufgedampft wird. Diese elektrostatisch geladen, belichtet und mit dem Elektro-
Platte wird dann in drei Teile geteilt. Der erste Teil meter gemessen. Die Platte mit dem 0,2 Mikron
wird mit einer 4 Mikron starken Schicht aus Poly- starken Überzug hat die höchste Lichtempfindlichkeit,
vinylcarbazolharzlösung Übergossen, die durch Auf- io Die Platten mit den stärkeren Überzügen haben
lösung von 8 Teilen Polyvinylcarbazol in einer Mi- höhere Restladung nach Belichtung. Jeder der Platten
schung von 45 Teilen Dichlormethan, 45 Teilen Di- wird dann mit einigen Tropfen Diäthylentriamin be-
oxan und ca. 100 Teilen Zyclohexanon hergestellt ist. netzt. Das Selen in den damit behandelten Flächen-
Die überzogene Platte wird bei 45° C 20 Stunden ge- teilen der nichtüberzogenen Platte wird kristallisiert
halten, um die Lösungsmittelmischung zu entfernen. 15 und hat daher nicht mehr die Eigenschaft, eine Ladung
Ein zweiter Teil der Platte wird wie vorstehend über- zu speichern. In den behandelten Flächenteilen der
zogen mit dem Unterschied, daß das Überzugsharz Platte mit dem 0,1 Mikron starken Überzug wird auch
1 Teil 2,4,7-Trinitrofluorenon enthält, welches unter eine Kristallisation beobachtet. Auf den Platten mit
Ladungsübertragung aufgelöst wurde. Diese Platte dickeren Überzügen entsteht keine Kristallisation,
wird ähnlich der ersten getrocknet. Der dritte Teil der 20 . . 1
xerographischen Platte wird nicht überzogen. Eine Beispiel Vl
vierte Platte wird hergestellt, indem die unter Ladungs- Eine xerographische Platte wird folgendermaßen her-
übertragung hergestellte Harzlösung mit Polyvinyl- gestellt:Eine Aluminiumunterlage wird mit einer 60Mi-
carbazol/2,4,7-Trinitrofluorenon auf eine Aluminium- krön starken Schicht aus amorphem Selen durch Vaku-
unterlage bis zu einer Stärke von 4 Mikron auf ge- 25 umauf dampf ung überzogen. Eine Mischung aus 6 Teilen
gössen wird. Diese Platte wird ähnlich den vorstehend Epoxyphenolharzlösung aus Beispiel I und ein Teil
beschriebenen getrocknet. feinverteiltem metallfreiem alpha-Phthalocyanin wird
Jede dieser Platten wird dann elektrostatisch bei auf die Selenoberfläche bis zu einer trockenen Harz-Dunkelheit
mittels Koronaentladung auf eine positive stärke von 0,6 Mikron aufgegossen. Das Harz wird bei
Spannung aufgeladen. Dann wird eine Belichtung mit 30 400C 40 Stunden lang ausgehärtet. Diese Platte wird
dem Licht einer Wolframlampe vorgenommen, wobei auf eine gleichmäßige Spannung von 600 Volt durch
das vorstehend beschriebene Filter verwendet wird. ■ Koronaentladung aufgeladen. Dann wird sie durch ein
Die Belichtungsstärke in der Belichtungsebene beträgt Diapositiv in einem Vergrößerungsgerät mit einem
ohne Filter ca. 538 Lux. Die Lichtempfindlichkeit Schwarz-Weiß-Bild belichtet. Die Gesamtbelichtung
einer jeden Platte wird mit einem Elektrometer ge- 35 beträgt 5,4 Lux/sec. Das erhaltene latente elektromessen,
welches mit einem Schreiber verbunden ist statische Bild wird durch Kaskadierung einer Mischung
und eine Aufnahme der elektrischen Entladung über von Trägerteilchen und Tonerteilchen entwickelt, wie
der Zeit ermöglicht. Die Lichtentladungskurven für dies auch in der US-Patentschrift 26 18 551 beschriediese
Platten sind in F i g. 5 dargestellt. Wie daraus ben ist. Auf der Platte ergibt sich ein dem Originalbild
hervorgeht, entlädt sich die nur mit dem Harz über- 40 entsprechendes Pulverbild. Dieses wird auf ein Papierzogene
Platte sehr langsam (Kurve A). Eine hohe blatt übertragen wie in der US-Patentschrift 25 76 047
Restladung bleibt auf dem isolierenden Überzug zu- beschrieben. Dieses Bildblatt wird dann bis zum
rück. Auch die nichtüberzogene Selenplatte (Kurve B) Schmelzpunkt der Tonerteilchen erhitzt, um das Bild
entlädt sich sehr langsam. Dies liegt an der Haupt- in das Blatt einzuschmelzen. Es ergibt sich ein ausempfindlichkeit
von Selen im ultravioletten, blauen 45 gezeichnetes, dem Originalbild entsprechendes Bild,
und grünen Bereich des Spektrums. Die aus einer Alu- .
miniumunterlage überzogene mit dem mit 2,4,7-Tri- Beispiel VlI
nitrofluorenon zusammengesetzten Polyvinylcarbazol Eine Schicht aus 90% Selen und 10% Tellur wird bestehende Platte zeigt gute Lichtempfindlichkeit durch Vakuumaufdampfuhg auf eine 0,13 mm starke (Kurve C). Die mit demselben ladungsübertragenden 50 Messingfolie bis zu einer Stärke von 70 Mikron auf Komplexstoff überzogene Selenplatte zeigt eine noch getragen. Über diese Schicht wird eine Mischung aus schnellere Entladung bei Belichtung und höhere 6 Teilen der Epoxyphenolharzlösung aus Beispiel I Lichtempfindlichkeit. und 1 Teil feinverteiltem metallfreiem alpha-Phthalo-„ . -IV ' cyanin aufgebracht. Das Harz wird bei 500C 30Stun-B e 1 s ρ 1 e l V 55 den lang ausgehärtet. Der Überzug hat eine Stärke
und grünen Bereich des Spektrums. Die aus einer Alu- .
miniumunterlage überzogene mit dem mit 2,4,7-Tri- Beispiel VlI
nitrofluorenon zusammengesetzten Polyvinylcarbazol Eine Schicht aus 90% Selen und 10% Tellur wird bestehende Platte zeigt gute Lichtempfindlichkeit durch Vakuumaufdampfuhg auf eine 0,13 mm starke (Kurve C). Die mit demselben ladungsübertragenden 50 Messingfolie bis zu einer Stärke von 70 Mikron auf Komplexstoff überzogene Selenplatte zeigt eine noch getragen. Über diese Schicht wird eine Mischung aus schnellere Entladung bei Belichtung und höhere 6 Teilen der Epoxyphenolharzlösung aus Beispiel I Lichtempfindlichkeit. und 1 Teil feinverteiltem metallfreiem alpha-Phthalo-„ . -IV ' cyanin aufgebracht. Das Harz wird bei 500C 30Stun-B e 1 s ρ 1 e l V 55 den lang ausgehärtet. Der Überzug hat eine Stärke
Eine xerographische Platte wird folgendermaßen her- von 0,6 Mikron. Die Platte wird geladen, belichtet
gestellt: Eine Aluminiumunterlage wird durch Vakuum- und entwickelt wie in Beispiel VI. Es ergibt sich ein
aufdampfung mit einer ca. 60 Mikron starken Schicht ausgezeichnetes, dem Originalbild entsprechendes Bild,
aus Selen überzogen. Es wird wie in Beispiel I eine .
Epoxyphenolharzlösung hergestellt. Zu dieser Lösung 60 Beispiel VIII
werden ca. 10 Teile feinverteiltes, metallfreies alpha- Eine xerographische Platte wird hergestellt, indem
Phthalocyanin hinzugegeben. Die mit Selen über- auf eine Aluminiumunterlage eine 60 Mikron starke
zogene Aluminiumplatte wird in 5 Teile geteilt. Der Schicht aus gasförmigem Selen in Vakuum aufge-
erste Teil wird nicht überzogen. Der zweite Teil wird dampft wird. Eine Überzugslösung wird hergestellt,
mit der Überzugslösung aus Phthalocyanin bis zu 65 indem 1 Teil eines Siliconharzes in 6 Teilen Xylol auf-
einer trockenen Stärke von 0,1 Mikron überzogen, gelöst wird. Zu dieser Lösung wird 0,1 Teil der
was durch Interferenzmikroskopie gemessen wird. Der jt-Form metallfreien Phthalocyanin hinzugegeben,
dritte Teil wird mit der Phthalocyaninlösung bis zu Die Lösung wird als Überzug auf die selenhaltige
15 16
Oberfläche aufgebracht und bei 4O0C 1 Stunde lang überzogen. Die überzogene Platte wird geladen, beausgehärtet.
Der Überzug hat eine trockene Stärke lichtet und entwickelt wie in Beispiel VI. Es ergibt
von 1 Mikron. Die Platte wird geladen, belichtet und sich ein gutes, dem Originalbild entsprechendes Bild,
entwickelt wie in Beispiel VI. Es ergibt sich ein gutes .
Bild, das dem Originalbild entspricht. 5 B e ι s ρ ι e 1 XIl
Bild, das dem Originalbild entspricht. 5 B e ι s ρ ι e 1 XIl
. Eine xerographische Platte mit einer glasförmigen Beispiel IX Selenschicht auf Aluminiumunterlage wird hergestellt
Eine xerographische Platte wird hergestellt, indem wie in Beispiel VIII. Eine Überzugslösung wird herauf
eine Aluminiumunterlage eine Schicht aus 15% gestellt, indem 150 TeileMethyläthylketon, ca. 190Teile
Arsen, 85% Selen und 0,1% Jod aufgebracht wird. io Äthyl Cellosolve, 60 Teile Toluol, 58 Teile eines
Die aus Arsen, Selen und Jod bestehende Schicht hat Phenoxyharzes und 28 Teile 2,5-bis(p-Aminophenyl)-eine
Stärke von 50 Mikron. Eine Überzugslösung wird 1,3,4-oxydiazol sowie 0,05 Teile Brilliant-Green-Farbhergestellt,
indem 5 Teile eines aromatischen Poly- stoff miteinander vermischt werden. Diese Selenoberamidharzes,
hergestellt durch Reaktion von Pyro- fläche wird mit dieser Lösung bis zu einer trockenen
mellithsäuredianhydrids mit einem Diamin (12 % Fest- 15 Stärke von 1 Mikron überzogen. Der Überzug wird
stoffe) in 6 Teilen Dimethylformamid gelöst wird. Zu bei 40° C 10 Stunden lang zur Entfernung der Lösungsdieser
Lösung werden 0,1 Teile eines chlorierten mittel erhitzt. Die überzogene Platte wird geladen, be-Kupferphthalocyanins
hinzugefügt. Die Mischung lichtet und entwickelt wie in Beispiel VI. Es ergibt sich
wird als Überzug auf die Selenoberfläche bis zu einer ein gutes, dem Originalbild entsprechendes Bild,
trockenen Stärke von 0,8 Mikron aufgebracht. Die 20 .
Platte wird bei 200° C 3 Stunden lang ausgehärtet. Die Beispiel XIII
überzogene Platte wird dann geladen, belichtet und Eine xerographische Platte mit einer glasförmigen entwickelt wie in Beispiel VI beschrieben. Es ergibt Selenschicht auf Aluminiumunterlage wird hergestellt sich ein gutes Bild, das dem Originalbild entspricht. wie in Beispiel VIII. Eine Überzugslösung wird her-
trockenen Stärke von 0,8 Mikron aufgebracht. Die 20 .
Platte wird bei 200° C 3 Stunden lang ausgehärtet. Die Beispiel XIII
überzogene Platte wird dann geladen, belichtet und Eine xerographische Platte mit einer glasförmigen entwickelt wie in Beispiel VI beschrieben. Es ergibt Selenschicht auf Aluminiumunterlage wird hergestellt sich ein gutes Bild, das dem Originalbild entspricht. wie in Beispiel VIII. Eine Überzugslösung wird her-
25 gestellt, indem 150 Teile Methyläthylketon, 190 Teile
Beispiel X Äthyl Cellosolvej 60TeUe Toluol, 58 Teile eines
Eine xerographische Platte mit einer glasförmigen Phenoxyharzes, ca. 5 Teile Triphenylamin und 1 Teil
Selenschicht auf einer Aluminiumunterlage wird her- 2,4,7-Trinitrofluorenon miteinander vermischt werden,
gestellt wie in Beispiel VIII. Eine Überzugslösung Die Selenoberfläche wird mit dieser Mischung bis zu
wird hergestellt, indem 3 Teile Polymethylenpoly- 30 einer trockenen Stärke von 0,8 Mikron überzogen,
phenylisocyanat und 2,5 Teile Bisphenol-A in 80 Tei- Der Überzug wird auf 50° C 10 Std. lang zur Ent-
len Toluol zur Reaktion gebracht werden. Zu dieser fernung der Lösungsmittel erhitzt. Die überzogene
Lösung wird 1 Teil der Jc-Form metallfreien Phthalo- Platte wird dann geladen, belichtet und entwickelt
cyanine hinzugegeben. Die Mischung wird als Über- wie in Beispiel VI. Es ergibt sich ein gutes, dem
zug auf die Selenoberfläche bis zu einer trockenen 35 Originalbild entsprechendes Bild.
Stärke von 0,7 Mikron aufgebracht. Die überzogene Obwohl spezielle Anteile und Stoffmengen in den
Platte wird geladen, belichtet und entwickelt wie in vorstehenden Beispielen genannt wurden, können auch
Beispiel VI. Es ergibt sich ein gutes Bild, das dem andere Stoffe, wie sie weiter oben aufgeführt sind, mit
Originalbild entspricht. ähnlichen Ergebnissen verwendet werden. Zusätzlich
. 40 können weitere Stoffe zur selenhaltigen Schicht und/
Beispiel Xl 0(jer zuf phthalocyanin-Bindeharzschicht hinzugefügt
Eine xerographische Platte mit einer glasförmigen werden, um eine synergetische, verbessernde oder
Selenschicht auf einer Aluminiumunterlage wird her- anderweitig vorteilhafte Auswirkung auf deren Eigengestellt
wie in Beispiel VIII. Eine Überzugslösung schäften zu erzielen. Beispielsweise können verschiewird
hergestellt, indem 100 Teile Zelluloseacetat 45 dene elektrische und spektrale Sensitivierungsmittel
(10% Feststoffe in Aceton) und 100 Teile MeI hyl- zu den Schichten hinzugefügt werden. Die erfindungsäthylketon
vermischt werden. Zu dieser Lösung wird gemäße mehrschichtige Platte findet auch Anwendung
ca. 1 Teil der x-Form metallfreien Phthalocyanine für andere Zwecke, bei denen Aufzeichnungsträger
hinzugegeben. Die Selenoberfläche wird mit dieser mit breitem Empfindlichkeitsspektrum benötigt wer-Mischung
bis zu einer trockenen Stärke von 0,5 Mikron 50 den, beispielsweise für Vidiconsysteme.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
Claims (12)
1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmate- Verfahren verwendet. Dabei wird die photoleitfähige
rial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger 5 Schicht des elektrophotographischen Aufzeichnungsund
zwei photoleitfähigen Schichten, von denen materials gleichmäßig elektrisch aufgeladen, dann mit
die dem Schichtträger benachbarte Schicht Selen dem Bild, das reproduziert werden soll, bildmäßig
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß belichtet, wodurch die belichteten Teile der photoleitdie
zweite Schicht in einem polymeren Binde- fähigen Schicht entladen werden. Das auf diese Weise
mittel einen Photoleiter oder eine Verbindung io erzeugte latente elektrostatische Bild, das dem zu
enthält, die mit dem polymeren Bindemittel einen reproduzierenden Original entspricht, wird anschliephotoleitfähigen
Ladungsübertragungskomplex bil- ßend unter Verwendung eines feinteiligen Toners
det. entwickelt. Die Teilchen des aufgebrachten Toner-
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, pulvers werden von den Teilen der photoleitfähigen
dadurch gekennzeichnet, daß es einen in dem 15 Schicht angezogen, die noch eine Ladung enthalten,
Bindemittel dispergieren organischen Photoleiter wodurch sich ein dem latenten elektrostatischen Bild
enthält. entsprechendes Tonerbild ergibt, das, gegebenenfalls
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, nach vorheriger Übertragung auf eine Papierunterlage
dadurch gekennzeichnet, daß es als organischen oder einen anderen Bildträger, fixiert wird (vgl. z. B.
Photoleiter ein Phthalocyanin enthält. 20 die US-Patentschriften 23 57 809, 28 91 011 und
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, 30 79 342).
dadurch gekennzeichnet, daß es als Phthalocyanin Für die Durchführung dieses Verfahrens geeig-
ein metallfreies Phthalocyanin enthält. nete elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, können die verschiedensten Photoleiter, wie z. B.
dadurch gekennzeichnet, daß es als metallfreies 35 Anthracen, Schwefel, Selen oder Mischungen davon,
Phthalocyanin ein metallfreies Phthalocyanin in in der photoleitfähigen Schicht enthalten (vgl. die
der jS-Form enthält. US-Patentschrift 22 97 691). Diese bekannten Photo-
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, leiter haben jedoch im allgemeinen den Nachteil,
dadurch gekennzeichnet, daß es einen Teil des daß sie nur für Licht des blauen oder nahen ultrametallfreien
Phthalocyanins in der kristallinen 3° violetten Bereiches des Spektrums empfindlich sind
x-Form enthält. und daß ihre Empfindlichkeit (außer bei Selen) ver-
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und hältnismäßig gering ist. Wegen seiner höheren Emp-3,
dadurch gekennzeichnet, daß es 4 bis 15, vor- findlichkeit wurde daher bisher in den elektrophotozugsweise
6 bis 12 Gew.-Teile Bindemittel pro graphischen Aufzeichnungsmaterialien als Photoieiter
Gewichtsteil Phthalocyanin enthält. 35 meistens Selen, insbesondere glasförmiges Selen, ver-
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, wendet. Glasförmiges Selen, das in vieler Hinsicht
dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Schicht einen ausgezeichneten Photoleiter darstellt, hat jedoch
einen Ladungsübertragungskomplex aus einem ebenfalls den Nachteil, daß es nur im ultravioletten,
polymeren aromatischen Bindemittel und einer blauen und grünen Bereich des Spektrums empfindlich
Lewis-Säure enthält. 4° ist. Außerdem wird die Oberfläche von Selen durch
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, Wärme und/oder bestimmte organische Lösungsmittel
dadurch gekennzeichnet, daß es eine bis zu 2, beeinträchtigt. So kann beispielsweise auf der Obervorzugsweise
0,5 bis 1 μπι dicke zweite Schicht fläche von glasförmigem Selen eine Umwandlung
enthält. des glasförmigen Selens in das für diesen Zweck un-
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, 45 geeignete kristalline Selen erfolgen. Obgleich glasdadurch
gekennzeichnet, daß die Selen enthaltende förmiges Selen gegen Abnutzung verhältnismäßig
Schicht aus Selen oder einer Mischung von Selen beständig ist, tritt bei längerem Gebrauch eines glas-
und Arsen besteht. förmigen Selen enthaltenden elektrophotographischen
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, Aufzeichnungsmaterials eine Bildverschlechterung als
dadurch gekennzeichnet, daß die Selen enthal- 50 Folge einer Oberflächenabnutzung und Kratzerbildung
tende Schicht aus glasförmigem Selen besteht. auf. Man hat zwar versucht, die Selenoberfläche durch
12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, Aufbringen von dünnen Schichten aus einem ordadurch
gekennzeichnet, daß es eine 5 bis 100 μπι ganischen Harz zu schützen, dies führte jedoch dazu,
dicke Selen enthaltende Schicht enthält. daß die Überzüge in unerwünschter Weise Rest-
55 ladung zurückhielten, so daß die in dieser Weise beschichtete Selenoberfläche bei der Belichtung nicht
vollständig entladen wurde. Dadurch entstehen beim
Entwickeln Bilder mit einer starken Hintergrundzeichnung. Um eine zu große Restladung zu vermeiden,
60 müssen solche Überzüge sehr dünn sein, d. h., ihre
Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Dicke muß in der Größenordnung von 0,1 Mikron
Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden liegen, und sie dürfen nur einen mittleren spezifischen
Schichtträger und zwei photoleitfähigen Schichten, Widerstand aufweisen, um bei Belichtung eine Entvon
denen die dem Schichtträger benachbarte Schicht ladung zu ermöglichen. Diese Stoffe haben jedoch
Selen enthält. 65 eine zu große Leitfähigkeit in Querrichtung, worunter
Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, die Bildauflösung bei höherer Luftfeuchtigkeit leidet,
die aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und Oft sind solche Überzüge auch zu dünn und zu weich,
einer photoleitfähigen Schicht bestehen, sind allge- um mechanischen Beanspruchungen längere Zeit
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US61510867 | 1967-02-10 | ||
DER0047952 | 1968-02-06 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1622367C3 true DE1622367C3 (de) | 1977-07-07 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3004339C2 (de) | ||
DE2924865C2 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2929518C2 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2712557C2 (de) | Verwendung von N,N'-Diphenyl-N,N'-bis (phenylmethyl)-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamin in einem elektrofotografischen Aufzeichnungsmaterial | |
DE69215315T2 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2948790A1 (de) | Elektrostatographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE69131033T2 (de) | Lichtempfindliches elektrophotographisches Element | |
DE3813459A1 (de) | Funktionsmaessig geteiltes photoempfindliches element | |
DE3311485A1 (de) | Photoleitfaehiges material und elektrophotographische platte | |
EP0061088B1 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE3148966C2 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE69225736T2 (de) | Elektrofotografisches, lichtempfindliches Element, elektrofotografischer Apparat, Geräteeinheit und Faksimile-Gerät unter Verwendung desselben | |
DE4304299A1 (de) | ||
DE69018197T2 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial. | |
DE3908689C2 (de) | ||
DE69321292T2 (de) | Infrarot-Elektrophotographisches Lichtempfangselement auf der Basis von octa-substituierten Phthalocyaninen | |
DE1772114C3 (de) | Elektrofraktophotographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Anwendung | |
DE4130062C2 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE2557430C3 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE3823363C2 (de) | Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1622367C3 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial | |
DE10152122B4 (de) | Phthalocyanin-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und Elektrofotografischer Fotorezeptor | |
DE1622367B2 (de) | Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial | |
DE2849573C2 (de) | ||
DE4107197A1 (de) | Photoleiter fuer die elektrophotographie |