DE1620813A1 - Feuerhemmende bituminoese Massen - Google Patents

Description

ielegexemplrri

DR. ELISABETH JUNG UND DR. VOLKER VO33l^_n|r|^_är>(lat ^j PATENTANWÄLTE MÖNCHEN Zt · SIEaECSTHASSE 1· · TELEFON S4SOI7 · TE L EQ HAM M- ADRESSE: IN VE NT/M O N CHEN

2 0. Sep. 1S56

G 316, Case I465
(ho-Vo/kä)

HOOKLvR CHEMICAL CORPOiUTIOK Niagara Fall s, N. Y., V _o S t. A.

"Feuerhemmende bituminöse Massen"

Priorität: 20. September 1965, V.St.A= Anmelde-Nr.: 488 744

Die Erfindung betrifft neue, feuerhemiaende bituminöse Massen.

Bituminöse Kassen haben einen weiten Anwendungsbereich, z.B. als Bedachungsmaterial, wie Asphaltdachplatten oder -schindeln oder zusammengesetzte mehrteilige Asphaltdächer. Bituminöse Massen werden auch zur Kaschierun^ oder Imprägn:?erung von Papier, Pusbbodenplatten und für Schutzüberzüge, -emulsionen und -anstriche verwendet, z.B. ale Aussenansbrich für Holzbauten. PUr diese und andere Verwendungszwecke sind feuerhemmende und flammfeste

bituminöse Massen noch besser geeignet. -■ *

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Dem&smäas bezweckt die Erfindung _f feuerheirjnende bituminöse Μαβί

sen zur Verfügung zu steller^ deren Zntfleucmbarkeit derart gering ist, dass sie nicht brannen, da die erfindungagemäss herstellbaren bituminösen Massen bei Berührung mit einer Flamme eich aufblähen und eine Isolierschicht bilden und gleichzeitig bei der Zersetzung des bituminösen Films durch hohe Temperaturen Gase bilden^ die die Flamme ersticken. DarUberhinaus bezweckt die Erfindung, bituminöse Massen zur Verfügung zn stellen, die eine verbesserte Anfangswetterbeständigkeit aufweisen.

Gegenstand der Erfindung s5,nd feuerhemniende bituminöse Massen, welche gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an einem etwa 10 bis 50 Gew.-jC Halogen enthaltenden Diels-Alder-Addukt aus einem nichtkonjugierten ungesättigten Fettsäureester und einem polyhalogenierttn Cyclopentadien der allgemeinen Formel

X X

in der X ein Fluor-, Chlor- oder Br oma torn ist und Y ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkoxygruppe bedeutet. Die Alkoxygruppe enthält im allgemeinen 1 bis 10 Kohlenstoffatome. Als

Halogen sind Chlor und Brom erfindungegemäss besondere bevorzugt.

ι
Die erfindungsgemässen feuerhemmenden bituminösen Massen haben vor -allem den Vorteil, dass sie bei den für ihren jeweiligen Verwendungezweck erforderlichen Temperaturen ihre normale Wärmebeständigkeit beibehaltene Werden bituminöse Massen als Be-

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6AD ORiGINAL

•^;CiChungamaterial ode.r Fußbodenbelag verwendet, so wird die Kasse im allgemeinen auf eine über ihren Schmelz■ oder Erweichungspunkt liegende Temperatur erhitzt, um eine Flüssigkeit zu erhalten. Häufig werden sie längere Zeit auf Temperaturen von ICO t>ie 200⁰C erhitzt. Die bekannten feuerhercnienden Zusätze zersetzen sich häufig oder reagieren mit dem Bitumen, der dabei eine gelartige Konsistenz erhält oder seine Stabilität auf andere Weise verliert* Die erfindungsgemässen Massen sind auch bei 200⁰C äusserst stabil lind können daher bei der gewünschten Schmelztemperatur längere Zeit gehalten werden, ohne dass ihre Eigenschaften beeinträchtigt werden.

Die mit dem polyhalogenierten Cyclopentadien umgesetzten Fettsäureester können durch Umsetzung von ein-* oder mehrwertigen Alkoholen mit nlchtkonjugierten. olefinisch ungesättigten Fettsäuren mit 8 bie 26 Kohlenstoffatomen erhalten werden. Als einwertig« Alkohole werden gesättigte oder olefinisch ungesättigte, gegebenenfalls substituierte Alkohole mit 1 bis etwa 1Θ Kohlenstoffatomen verwendet. Als Substituenteri können Halogen, Alkyl oder Phenyl verwendet werden. Nichtkonjußierte ungesättigte Alkohole sind für die spätere Anlagerung einer polyhalogenlerten CyclopentadienverbindUng bevorzugt.

Im allgemeinen werden vorzugsweiee mehrwertige Alkohole verwendet, zum Teil deswegen, weil die Glycerinester der vorzugsweise verwendeten Fettsäuren aus pflanzlichen ölen oder FieontraÄ leicht hergestellt werden können. Neben Glyoerin können mit ähnlich guten Ergebnissen anders mehrwertige Alkohole, wie Xthylenglykol, Diäthylenglykol, Pentaerythrit, !^pentaerythrit oder

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Sorbit oder Gemische aus diesen Alkoholen verwendet werden.

Die verwendeten Fettsäuren Bind nichtkonjugierte, olefinisch ungesättigte Carbonsäuren mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugte Carbonsäuren Bind Olein-, Linol- und linolensäure. Die verwendeten Ester sind also Umsetzungsprodukte der vorstehenden Carbonsäuren mit einwertigen Alkoholen, wie Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Hexyl- oder Octylalkohol, oder mit mehrwertigen Alkoholen, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit, Sorbit oder Trimethyloläthan.

Besonders bevorzugte Eater sind Glyceridester von Fettsäuren, insbesondere Fettsäureester, die im allgemeinen als trocknende oder halbtrocknende Öle bezeichnet werden, wie Soja-, Lein-, Safran-, Erdnuss», Mais-, Dorsch- oder Sardellenöl und andere pflanzliche öle oder Fischtrane mit einer Jodzahl von etwa 60 oder darüber. Da die Umsetzungen und Verfahrensmassnahmen bei allen vorstehenden Estern im wesentlichen die gleichen sind, werden im folgenden nur die besondere bevorzugten Ester behandelt,

Beispiele für erfindungsgemäss geeignete polyhalogen!erte Cyclopentadienverbindungen sind Hexachlorcyclopentadien, 5,5-Dimethoxytetrachlorcyclopentadien, Hexabromcyclopentadien, 5,5-Dibromtetrachlorcyclopentadien, S.iJ-Difluortetrachlorcyclopentadien und 5,5-Diäthoxytetrachlorcyclopentadien. Vorzugsweise wird ale polyhalogenierte Cyelopentadienverbindung Hexachlorcyclopentadien * verwendet·

^BAD

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Das erfindungegemäss verwendete Addukt wird durch Umsetzung von 0,1 bis 1,1 Äquivalenten,des polyhalogenierten Cyclopentadiene pro Äquivalent des Esters hergestellt. Bei Safranöl, das eine Jodzahl von etwa 115 hat. was etwa 5 olefinisch ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen im Estermolekül entspricht, können theoretisch 5 KoI der polyhalogenierten Cyclopentadienverbindung an 1 Mol des Esters angelagert werden. Vorzugsweise werden jedoch 0,5 bis 1 Äquivalent der polyhalogenierten Cyclopentadienverbindung pro Äquivalent des Esters angelagert, wodurch man ein 10 bis 50 Gew.-# Halogen enthaltendes Addukt erhält.

Als Diele-Aider-Addukt wird vorzugsweise das Addukt aus Hexachlorcyclopentadien und Safranöl verwendet. Dieses Addukt wird hergestellt, indem man das Hexachlorpentadien und das Safranöl in einen Reaktionsbehälter gibt und auf etwa 150 bis 25O⁰C erhitzt, b±s der gewünschte Grad der Anlagerung erreicht ist. Ein besonders wertvolles Addukt erhält man, wenn man durchschnittlich etwa 4»5 Mol Hexachlorcyclopentadien an 1 Mol des Safranöls anlagert.

Die verschiedenen handelsüblichen Bitumina umfassen von Erdöl abgeleitete Bitumina ζAsphaltbitumina) und von Kohlenteer abgeleitete Bitumina. Beispiele für Asphaltbitumina sind Naturasphalt, durch Zerlegung von Rückstandsöl gewonnener Asphaltbitumen, geblasener Bitumen, der durch Propan gefällt wird, Fettsäurepeche und mit ölen, wie Leinöl, BaumwollsamenÖl, Rizinusöl oder anderen pflanzlichen oder tierischen ölen oder Gemischen der vorstehend genann-· ten Öle modifizierte Asphalte. Beispiele für Teerprodukte sind durch Destillation der hochfltichtigen öle aus Kohlenteer erhaltenes Pech und dessen Gemische mit Öl, Gaeteer oder Wassergasteer. Die»» ,

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Stoffe liegen in Form von halbflüssigen bis halbfesten Produkten vor, wenn sie als Imprägniermittel für Filze oder Gewebe bei Bedachungs- oder Isoliermaterial verwendet werden rollen. Die gleichen Stoffe sind auch in härterer Form mit einem höheren Schmelzpunkt handelsübliche Die vorstehenden und andere bituminöse Stoffe können erfindungsgemäss verwendet werden.

Die erfindungsgemdSB verwendeten halo&enierten Diels-Alder-Addukte werden den bituminösen Stoffen zweckmäseig in einer Menge einverleibt, die eine ausreichende feuerhemmende Wirkung gewährleisten« Im allgemeinen werden die Diels-Alder-Addukte der bituminösen Hasse in einer Menge von etwa 2,5 bis etwa 50 Qew.-$6, vorzugsweise etwa 5 bis 40 Gew.-^, bezogen auf den bituminösen Stoff, einverleibt· Dies entspricht einem Halogengehalt von 1 bis etwa 25 Gew.-^₁ bezogen auf die bituminöse Masse.

Die feuerhemmende Eigenschaft der bituminösen Massen kann durch Zugabe einer Verbindung verbessert werden, die ein Element der Gruppe V a dee Periodensystems, wie Antimon, Areen od,er Wismut, enthält. Die Oxyde und Sulfide der vorstehenden Elemente sind erfindungsgemäsa besonders bevorzugt· Die vorstehend beschriebenen Verbindungen werden dem bituminösen Stoff in einer Menge von etwa. 2,5 bis 20 Gew,-j£, vorzugsweise etwa 5 bis IO Gew.-^, bezogen auf den bituminösen Stoff, einverleibt.

Als Antimonverbindung wird erfindungegemäss vorzugsweise Antimonoxyd verwendet. Es sind jedoch auch andere Antimonverbindungen brauchbar. Beispiele für geeignete Antimonverbindungen eind Anti-

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monsulfide. Alkalimetallsalze von sauren Antimonverbindungen, von drei- bzw» fünfwertigem Antimon abgeleitete Salze organischer Säuren und deren Derivate, sowie Ester von drei- bzw. fünfwertigen Antimonsäuren uzid deren Derivate. Werden für die erfindungsgemäS8 herstellbaren feuerheminenden bituminösen I-laeaen Alkalimetall* salze von sauren Antimonverbindungen verwendet, so wird zweckmässig Natrium- oder Xaliumantimonit verwendet. Erfindungsgemäsβ geeignete, von drei- bzw. fUnfwertigem Antimon abgeleitete Salze organischer Säuren und deren Derivate sind in der USA-Patentschrift 2 996 528 beschrieben. Beispiele für derartige Verbindungen sind Antimonbutyrat, Antimonvalerat, Ant^moncapfoat, Antimonheptylat, Antimonoaprylat, Antimonpelargonat, Antimoncaprat, Antimoncinnamat, Antimonanisat und deren Halogenide. Die vorstehend beschriebenen Ester von Antimonsäuren und deren Derivate sind ebenfalls in der USi-Patentschrift 2 993 924 beschrieben. Beispiele für derartige Verbindungen eind Tris-(n-octyl)-antimonit, Trie-(2-äthylhexyl)-antimonit, Tribenzylantimonit, Tris-(ß-chloräthyl)-antimonit, Tris-(ß-chlofpropyl)-antimonit, Tris-(ß--chlorbutyl)-antimonit und deren Halogenide. Andere geeignete organische Antimonverbindungen sind oyclische Antimonite, wie Trimethylolcyclopropanaiit imonit, Pentaery thri tant imonit und GIy cerinant imonit. Bei Verwendung von Oxyden oder Sulfiden von Wismut oder Arsen oder von Bleiarsenat werden ebenfalls zufriedenstellende Ergebnisse ersielt.

Die Misohtemperatur für die Bestandteile der erfindungsgenässen feuerhemmenden Massen ist nicht kritisch und kann in eines Temperaturbereich zwischen der Verflüssigungs- und der Zersetzungstesperatur der bituminösen Masse liegen, beispielsweise zwischen etwa 20 bis etwa 260⁰C. _BAD

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Der in den Beispielen verwendete "stabilisierte" Asphaltbitumen enthält Asbestfasern. Es können erfindungsgemäss jedoch auch nlchtetabilisierte Asphaltbitumina und andere bituminöse Kassen sowie andere bekannte pulver- oder faserförmige Füllstoffe, Farbpigmente, usw. verwendet werden. Derartige Stoffe können organischer oder anorganischer Herkunft sein und werden zur Senkung der Kosten des Endprodukts verwendet oder um die Oberfläohenanetriche wetterbeständig zu machen oder diese zu färben. Beispiele für übliohe Zusatzstoffe sind Siliciumdioxyd, Kalkstein, Schiefermehl, Ton, schwarze und farbige Pigmente und Caloiumcarbonat. Den erfindungsgemäesen feuerhemmenden bituminösen Hassen können auch verschiedene halogenierte wachsartige Stoffe einverleibt werden.

Die erfindungsgemässen bituminösen Massen haben einen weiten Anwendungsbereich. Sie können als Imprägniermittel für Pilze, die als Zwischenprodukte bei der Herstellung von vorgefertigtem Bedaohungeaaterial oder mehrschichtigen Dachplatten oder -eohindeln Verwendung finden, zur Herstellung zusammengesetzter, mehrteiliger Dächer/ sur Herstellung von bitumenhaltigen Fußbodenbelägen^ zur WetterfestausrUstung von Tuchen, z.B. Persenningen, ale Anstrich·" mittel fUr Metalle oder Gipsplatten und für andere Zwecke ver-. wendet werden, für die gewöhnlich bitumengetränkte Filze erforderlich sind. Die erfindungsgemässen bituminösen Massen können ale Anstrichmittel für verschieden« Zwecke, z.B. für Dachplatten oder -schindeln, Verkleidungen von Auesenwänden beim Hausbau, zur Kaschierung von Packpapier, für leolieranstriche von elektrischen· Leitungen, als Bitumenanstrich für Kord und Tauwerk, Wandpappe, Isolierpappe und Rohre, sowie zur Herstellung von Asphaltmaetixdächern verwendet werden. Weiterhin können die erfindungsgemässen

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bituminösen Massen für Bitumenlacke und bitumenhaltige Zemente verwendet werden. Bei al^len diesen Verwendungszwecken werden immer häufiger feuerhemmende bituminös© Massen erforderlich. Die erfindungsgemässen feuerhemmenden bituminösen Massen werden dieser schnell anwachsenden Nachfrage gerecht.

Die vorstehend beschriebenen bituminösen Massen können mit Hilfe von Wärme- und/oder Druckbehandlung auf eine Trägerschicht aufgebracht werden, und man erhält eine gleiohmässige Beschichtung mit zufriedenstellender Haftung zwischen aufgetragener Schicht und Träger. In manchen Fällen ist jedoch die Wärme- und/oder Druckbehandlung zur Erzielung einer Beschichtung nicht zweckmässig, so dass ein Lösungsmittel zur Verringerung der Viskosität der MaQse verwendet wird, um die Masse aufbürsten, aufsprühen oder auf andere Weise aufbringen zu können« Die Verwendung eines Lösungsmittels ist zweckraäasig, wenn bituminöse Anstrichmittel beispielsweise auf Dächer, Zäune oder Brücken aufgetragen werden sollen» hat jedooh den Naohteil, dass die Anstriche während des Auftragens feuergefährlich sind. Daher bezweckt die Erfindung weiterhin, feuerhemmende bituminöse Hassen zur Verfügung zu stellen, die auch dann feuerhemmend wirken, wenn zum Auftragen der Kasse auf «ine Trägerschicht ein Lösungsmittel verwendet wird. Derartige feuerhemmende Massen können etwa 5 bis 85 #» im allgemeinen etwa 30 bis etwa 75 $ der erfindungsgemässen bituminösen feuerhemmenden Hass· enthalten. Der Rest des Anstrichmittels besteht aus einem flüchtigen Lösungsmittel, vorzugsweise einem flüchtigen halogenieren Kohlenwasserstoff, der mit dem erfindungsgemäss verwendeten Diels-Alder-Addukt und dem Bitumen verträglich ist» Werden nichthalogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Erdöliraictiosieia oder Gäsöle, als Xö-

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sungsmittel verwendet, so ist die feuerhemnende Wirkung der mit dem LÖsusgSiaittel verdünnten Kassen vor dem Verdampfen des grössten Teils des Lösungsmittels nicht sehr gross. Das getrocknete Anstrichmittel weist jedoch sowohl hei Verwendung eines entflammbaren Lösungsmittels als auch ohne halogeniertea oder nichthalogeniertes Lösungsmittel dieselbe feuerhemmende Wirkung auf.

Bei Verwendung von halogenierten Kohlenwasserstoffen ale Lösungemittel erhält man Massen, die selbst bei Verdünnung auf eine Viskosität von etwa IO bia 1 000 cP bei ?5°C feuerhemmend ausgerüstet sind. Höhervlskose Produkte können durch kontrollierte Wärmebehandlung verdünnt werden. Zur Verdünnung derartiger Massen auf die gewünschte Viskosität sind bei der Wärmebehandlung keine so hohen Temperaturen erforderlich wie bei Abwesenheit eines Lösungsmittels.

Vorzugsweise w@ri®3i Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkte ein rasches Verdampfen äes Lösungemlttels nach dem Auftragen der bituminösen Maas© gsy&fejclsisten; sie werden Jedoch vorzugsweise in einer Menge verwendet und weisen derartige Eigenschaften auf» dass man gieiehmäaßig® Überziig« erhält $ wenn die Maas· aufgesprüht wird. £er Siedepunkt eines solchen Lösungsmittels liegt vorzugsweise in eines Seicüieh. von etwa 30 bis etwa 200⁰C, insbesondere von etwa 40 bis 15O⁹C. Si« vorstehend beschriebenen halogenieren Lösungsmittel sind nicht entflammbar und "ersticken" die Flamme, d.h« verhindern^ dass die überzugsmasse sich während dee Auftragens entzündet. Dies« Wirkung 1st besonders vorteilhaft, wenn dl· erfind ungegemäsoen Massen aufgesprüht werden solion, so dase eioh dabei die winzigen Teilchen der bituminösen Masse und deren Dämpfe

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nicht entzünden· Vorzugsweise wird für die erfindungsgemässen
bituminösen Hassen als halogeniertes Lösungsmittel Irichloräthylen verwendet, es können jedoch auch andere halogeniert^ Kohlenwasserstoffe, vorzugeweißß chlorierte ungesättigte Kohlenwasserstoffe
mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, als Lösungsmittel verwendet werden· Im folgenden Bind halogenlerte Kohlenwasserstoffe und deren Sied·- punkte angegeben, mit denen zufriedenstellende Ergebnisse erzielt, werden können.

Lösungsmittel	Siedepunkt, 0C
Methylenchlorid	. 40
Triohlortrifluoräthan	46
1,2-Dichloräthylan	60
Chloroform	61
Trichloräthan	74
Tetrachlorkohlenstoff	77
Trichlorethylen	87
Tetraohlordifluoräthan	92
Bromohloräthan	107
Dlbromathazi	UO
Perchloräthylen	121
ÜnsymmetriBchee l'etrachloräthan	150
Symmetrisches Tetrachloräthan	146

Beispielsweise aur Erzielung dar gewünschten Verdampfungsgeschwindigkeit» Viskosität oder zur Erhöhung des Flammpunktβ können auch Gemische aus den vorstehenden Lösungsmitteln verwendet * werden.

BAD QRiQlNAL
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Die Erfindung ist nachstehend anhand der Beispiele näher erläutert. Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht» wenn nichts anderes angegeben iet.

Beispiel 1

Herstellung dea als feuerhenmende Verbindung verwendeten Safranttladdukts

246 Teile Hezaehloroyolopentadien und 175 Teile Safranöl werden in einen Reaktionsbehälter gegeben, der mit einem Rührer, einem Kühler, einem Thermometer, einem Heizmantel, einem Stickstoffeinlassrohr und einer Stickstoffauslassöffnung ausgerüstet ist. Die Beschickung wird unter Stickstoff allmählich auf 180⁰C erhitzt und 24 Std. bei dieser Temperatur gehalten. Das Reaktionsgemisoh wird hierauf unter verminderten Druck (absoluter Druck weniger als 1 Torr) bei 180⁰C abgestreift. Man erhält ein bei Raumtemperatur halbfest·*, dunkelbraunes Produkt, das einen Chlorgehalt von 44 bis 45 t$ eine Dichte von 1,35 g/oa³ bei 24⁰C und eine Brookfield-Viskosität von 12,5 Poise bsi 100⁰C aufweist.

Beispiel 2 Herstellung der Bitumengrundmasse

60,5 Teile Asphalt werden auf 200⁰C erhitzt, per gesohmolzene

Asphalt wird hierauf von der /ärmequelle genommen und mit 32,5 Teilen Lackbensln unter Rühren versetzt. Ansohliessend werden unter

weiterem Rühren 7,0 Teile feinverteilte Asbestfasern (Quebec

Asbestos Standard Grade 7 R) zugegeben. Das Gemisch wird hierauf

auf Raumtemperatur gekühlt, bei welcher es eine freifllessende

Flüssigkeit ist. Dieses Gemisch wird in den folgenden Beispielen

als bituminöse Grundmasse für die feuerhensmende Verbindung ver-

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wendet. Sollen mit einem halogenieren Lösungsmittel verdünnte Gemische verwendet werden, so wird das vorstehende Verfahren angewendet, jedoch unter Verwendung der gewünschten Menge des Lösungsmittels anstelle der entsprechenden Menge Lackbenzin·

Beispiel 3 Herstellung der erflndungsgemässen feuerhemmenden bituminösen

Massen

Zu 100 Seilen der Grundmasse von Beispiel 2 werden 6,1 Teile

(10 $>_t bezogen auf den Asphaltgehalt) des Safranöladdukta von

Beispiel 1 und 3 Teile (5 #, bezogen auf den Asphaltgehalt) Anti-

montrioxyd gegeben. Das Safranöladdukt wird vor der Zugabe zu der Grundmasse, die Raumtemperatur aufweist, auf etwa 80⁰C erhitzt» Bas Gemisch wird bis zur Homogenität gerührt.

Auf vorher mit Asphalt getränkte Pilzplatten von einer Grosse von 7»62 χ 30,48 cm, die unter der Bezeichnung mehrschichtige Schindel bekannt sind, wird ein Anstrioh aufgebracht, indem man die vorstehend beschriebene bituminöse Masse mit einen Kesser bei einer Menge von 7,571 Liter/929,027 dm auf den Filz aufstreicht. Bei dies.er Menge ergibt sich für den getrockneten Anstrich eine Dioke von 1,5875 mm. Der mit dem bituminösen Anstrich versehene Pilz wird ansehliessend zu einem zweischichtigen Schichtstoff verarbeitet, indem man je zwei Filzplatten übereinanderlegt. Die Schichtstoffplatten werden hierauf 3 Tage bei Raumtemperatur und anschliessend bei 5O⁰C 24 Std. getrocknet, wodurch im liehen die gesamte Menge des Lösungsmittels entfernt wird.

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Zur Bestimmung der relativen Entflammbarkeit des Anstriche wird ein Test wie folgt durchgeführt: Verschiedene hergestellte Schichtetoffstreifen werden in einem zugfreien Baum in einem Winkel 70η 6C° zur Vertikalen aufgestellt und der Flamme eliier tragbaren mit komprimiertem Propan arbeitenden Gebläselampe ausgesetzt. J)Ie Flamme wird dabei so eingestellt, dass der innere blaue

Kegel eine Höhe von 38,1 mm aufweist und 15 seo senkrecht auf die

wird. Oberfläche des Streifens gerichtet und dann weggenommen/ -Die Zeit bis zum- Selbsterlöechen der Flamme wird festgestellt. Sofort nachdem die Flamme erloschen ist, werden die Streifen ein zweites Kai 15 see der Flamme ausgesetzt und die Zeit bis zum Selbsterlösohen der Flanme bei diesem zweiten Versuch gemessen. Ist der Prüfstreifen bei dem zweiten Versuch selbsterlöachend oder nicht brennbar, so wird er im Test als selbst erlöschend angesehen. Die Blähung wird an der Stelle der höchsten Erhebung genes sen.

Die bei diesem Beispiel verwendete erflndungsgeaäss hergestellte feuerhemmende bituminöse Kasse erlischt nach den ersten Entzünden innerhalb von 2,2 see und innerhalb von 5*0 see nach dea zweiten Entzünden von selbst· Die Blähung beträgt 7,874 an.

Beispiel 4 bis 10

Andere bituminöse Hassen werden in ähnlicher Weise, wie in Beispiel 3 beschrieben, unter Verwendung von 6,1 Teilen des Addukte von Beispiel 1 hergestellt und getestet. Die Ergebnisse sind in. nachstehender Tabelle angegeben.

^BA0

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- Tabelle I

Bel- Metallverbindung Teile Zeit bis sum Blähung Bntflaaaepiel SelbsterlÖBchen, barkeit

1. Ver- 2.Verauch.sec auch«see

4	Antimonoxyd	1.7	6,9	11,1	5,586	Selbater- lösohend
5	Araenoxjd	5,0	3,0	6,5	5,588	Selbater-. lOaohend
6	Antlmonsulfid	5,0	2,2	4,6	7,366	Selbeterr lBsohend
7	Bleiarsenat	5,0	3,9	10,8	5,588	Selbster- lttaohend
8	keine.	-O-	4,9	8,7 •	2,54	Selbater- lOeohend
9»	Antiaonoxyd	5,0	7,0	brennt	keine	brennt
10·	keine	—	• brennt	brennt	keine	brennt

♦ Kein feuerheMMndee Addukt ia Gesieoh enthalten.

Ba werden ahnllohe Srgebnieee ersielt, wenn al· feutrheneende Terbindung ein Diele-Alder-Addukt τοη 5,S-Diaethoxytetrachloroyolopentadlan, Hexabroaoyolopentadien, 5,5-Bibroatetraöhloreyelopentadian, 5.5-Difluortetraohloroyolopentadlen oder 5,5-Diäthoxytetraohlortoyolopentadien anstelle von Hezaohlorcyclopentadien wendet wird.

Beispiele 11 bia 13

Zu jeweils 100 Teilen der Grundaaase geaass Beispiel 2 werden jeweils 6,1 Teile (10 i>, besogen auf den Asphaltgehalt) veraohiedenez gemäss Beispiel 1 hergestellter Diele-Alder-Addukte von Hexaohlorcyplopentadien und 3 Teile (5 )*» besogen auf den Asphaltgehalt) Antimonoxyd gageban. Jedes Gemisch wird bis sur Homogenität £,3r-:*hi"t. Wie in Beispiel 3 beschrieben, werden wiederum

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PilzBChichtstoffe hergestellt und getestet. Die Ergebnisse Bind nachstehend in Tabelle II aufgeführt.

Tabelle II

Bei- Zur Herstellung Chlorge- Zeit bis zum Blähung Entflamnispiel des Addukte ver-k&l* i» Selbsterlöschen barkeit wendetes 01 Addukt, see

$> 1. Ver- 2. Ver-

euch such

11 Sojabohnenöl

45

13 Maisöl

2,0 18,0

12 Baumwollsamenöl 43,2 1,7

7,0

44,9 3,1 26

6, 5 Selbeterlöechend

7,112 Selbsterlöschend

4,826 SelbeterlöBehend

Beispiel 14

Ee werden zusätzliche Mengen der in Beispiel 3 beβehriebenen feuerhenunenden bituminösen Massen hergestellt und daraus den Beispiel 3 entsprechende FrUfstreifen hergestellt und getestet. Einige Probeplatten werden 3 Tage bei Raumtemperatur und anschliessend 24 Std. bei 50⁰C getrocknet. Die Platten werden gewogen und aneohliessend in ein Gefäss mit zirkulierendem destillierten Wasser getaucht· Die Platten verbleiben in dem destillierten Wasser 24 Std. bti 50⁰C und werden anschliessend auf ein konstantes Gewioht getrocknet, um den Gewichtsverlust zu ermitteln. Hierauf werden die behandelten (mit Wasser gewaschenen) Platten und nie Vergleich nichtbehandelte Platten auf ihre feuerhemmende Eigenschaft getestet.

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Addukt Addukt, Antimon- Zeit bis zum Blähung, Gewichte-Teile, oxyd, Selbsterlöschen verlust, Teile see 1>

1. Ver- 2. Ver- '' such such

Nichtbehandeln te Probeplatten

keines - . - X6o - keine -Safranöl 6,1 3 0,5 2,3 0,35

Mit Wasser gewaschene Probeplatten

keines - - }60 - keine 2,1 Safranöl 6,1 3 0,9 2,5 0,35 2,0

Aus dem vorstehenden ist ersichtlich, dass die erfindungsgemässen feuerhemmenden bituminösen Hassen äusserst beständig gegenüber Auslaugung durch Wasser sind. Sie Werte für die Zeit bis zum Selbsterlöschen sind für die behandelten und die nichtbehandelten Probe- . platten gleich günstig· Durch diese gute Eigenschaft sind die erfindungsgemässen feuerhemiaenden bituminösen Hassen besonders geeignet für Verwendungszwecke, bei denen Witterunge- und Wasserbeetändigkeit erforderlich sind, z.B. für Bedachungsmaterial und Wandverkleidungen für Aussenwände.

Patentansprüche

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Claims (9)

Belegexemr.n Dart nicht geändert weiten \ Pat e η ta η Sprüche

1. Feuerhemmende bituminöse Massen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an eineu mindestens 10 bis 50 Gew.-?S Halogen enthaltenden Diels-Alder-Addukt aus einem nichtkonjugierten, ungesättigten Fettsäureester und einem polyhalogenierten Cyclopentadien der allgemeinen Formel

in der X ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom ist und Y ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkoxygruppe bedeutet.

2. Feuerhemmend e bituminöse Hassen nach Anspruch 1, gekennzeichnet duroh einen Gehalt von etwa 2,5 bis 20 Gewt-jt, bezogen auf den bituminösen Stoff einer Antimon-, Wismut- oder ArsenYerbindung.

3. Feuerhemmende bituminöse Hassen nach Anspruch 1, d a -

d u r Q h ge "kennzeichnet, dass der Fettsäureester das Umsetzungsprodukt aus einem mehrwertigen Alkohol und einer nichtkonjugierten, ungesättigten Fettsäure mit 8 bis 26 Kohlenstoffatomen ist.

4. Feuerhemmende bituminöse Massen naoh Anepruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass der mehrwertige Alkohol Glycerin ist.

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5. Feuerhemmende bituminöse Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Fettsäureester ein Umsetzungsprodukt aus einem aliphatischen Monoalkohol mit bis 18 Kohlenstoffatomen und einer niohtkonjugierten, olefinisch uageaättigten Carbonsäure alt 8 bis 26 Kohlenstoffatomen let.

6. Feuerhemmende bituminöse Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Fettsäureester Safranöl ist.

7· Feuerhemmende bituminöse Massen nach Axlspruoh 1, d a -duroh gekennzeichnet, dass die polyhalogenierte Cyclopentadienverbindung Hexachlorcyclopentadien ist.

8· Feuerheaaende bituoinOse Massen nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, dass das Diels-Alder-Addukt in amm bitueinöeen Stoff in finer Meng· von etwa 2,5 bis 50 Oew.-jC, b»zog«n auf die bitueinöee Masse, enthalten ist.

9. Feuerhemmende bituainSse Massen nach Anspruch 1 und 2, d a -duroh gekennzei c h η e t, dass die bituminöse Masse Antimontrioxyd, Bleiarsenat oder Antimonsulfid enthält.

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