DE1619415A1 - Verwendung von Azofarbstoffen zum Faerben von Faeden und Fasern aus Polyacrylnitrilpolymeren - Google Patents
Verwendung von Azofarbstoffen zum Faerben von Faeden und Fasern aus PolyacrylnitrilpolymerenInfo
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DR,-ING, WOLFF, H. BARTELS, * ·. , j-'J^'" '
DR. BRANDES, DR1-INQ. HELD 1619415 Ihü^u/^1^^1"'" J x^~-
υ MÜNCHEN
m,
Thiprschslr,
TEIiFQN 293297
. . Reg. Nr. 120 093
Eastman Kodak Comp.any, 3^3 State Street*
Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Verwenclung von Azofarbstoffen zum Färben von Fäclen
unä Fasern aus Polyaerylnitrilpalymeren: ä
Dle_ Erfindung bezieht si0h auf die Verwendung vqu
farbstoi'fen der Formel:
fa"
worin bedeuten; ■ .
φ -■--■"■■
R ' ein quaternärisierter" S'-ThiazoXyl— oder quaterna-
■risierter 2«BenzothiazQlylrest% ■"■-··■· ;
R. ein PiienyJenrest;
R2 ein Wasserstoffatpm, ein Alkyl«, Cyeloalkyl« oder,
R2 ein Wasserstoffatpm, ein Alkyl«, Cyeloalkyl« oder,
Phenylrestj
R_- ein Alkylenresfc mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen;
Z ' ein Dicarboximldörest und
A ein Anion
· <■ 161 BA 15
■'■'"-.. ■ - a - ■
zum Färben yon-Fäden und Fasern aus Polyacrylnitrilpolyroe-ren.
Stellt R® einen 2-Thiazolylrest dar, so läßt sich dieser durch
die folgende allgemeine Formel wiedergeben?
worin darstellen:
V einen gegebenenfalls substituierten Vinylenrest, wie beispielsweise einen Rest der Formel «0Η=0Η~ oder -C(NO0)sCH-
oder >O(CH3)sC(G0OHaJ'- und
R1J einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, wie beisBle
weise einen Benzylrest,
• -Γ Γ" ' ^
Stellt Rw einen auaternärisierten 2«üenaQthiago.lyirest dar# so
läßt sich dieser durch die folgende Formel wiedergeben;
Ar
worin bedeuten;
Ar einen o-Phenylenrest, wie er in 2-Aminobenzothiazolen und· sub·
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-: i v& . - 3- - ■ .■■;■■-
statuierten 2-Aminobenzothiazolen vorkommt, wie sie ,später
beschrieb-en werden, wobei- die Sub st it uenten aus Alkyl-,
Alkoxy-, Acyl-, Acylamido-, Halogen-, Thiocyano-, Alkyl- ■
thio-, Carboalkoxy-, SuTfonamldo-, N-A.lky.3ail-f.onamia.o-'-," N,N-"
Dialkylsulfonamido-, Alkylsulfonyl-, Cyano-, Älkylamino-, Dialkylamino- oder Arylaminoresten.bestehen können.
R2, stellt einen gegebenenfalls substituierteri Alkylrest dar
und zwar vorzugsweise einen geradkettigen oder yerzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis k Kohlenstoffatomen, beispiels- - . ■ *
weise einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyj-, Butyl-
oder Isobutylrest, oder einen Hydroxyalkylrest, wie beispielsweise
einen Hydroxyäthylrest oder einen Gyanoalkylrest, wie
beispielsweise einen CyanOäthylrest, einen Alkoxyalkylrest,
wie beispielsweise einen Methoxyäthylrest, einen Aryloxyalkylrest,
wie beispielsweise einen Phenoxyäthylrest-, einen Acyloxyalkylrest oder einen Haloalkylrest.
R. hat die Bedeutung eines Phenylenrestes, der sich von einer
Aminoalkylanilinkupplungskomponente ableitet, d.h., beispiels- ■ |
weise die Bedeutung eines p-Phenylenrestes oder eines sub- stituierten
p-Phenylenrestes, wie beispielsweise eines m-To-r lylen-, o-Tolylen-, Chloro-p-phenylen-, Dimethoxy-p-phenylen-,
Diehloro-p-phenylen-* oder Me-thoxy-p-phenylenrestes..
Stellt R2 einen Alkylrest dar, so besteht dieser.vorzugsweise '
aus einem geradkettigen oder verzweigtkettigen, Alkylrest mit
bis k Köhrenstoflatomen, beispielsweise einem Methyl—,Äthyl-,
Propyl-, Iso-Propyl-, Butyl- oder Isobutylrest oder einem substituierten
Alkylrest mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie beispielsweise einem Hydroxyalkylrest, ·
wie etwa einen Hydroxyäthylrest oder einen Cyanoalkylrest, wie beispielsweise einen Cyanoäthylrest oder einen Alkoxyalkylrest,
wie beispielsweise einen Methoxyäthylrest oder einen. Aryloxyalkylrest,
wie beispielsweise einen Phenoxyäthylrest oder einen Acyloxalkylrest oder einen Haloalkylrest.
Der durch FL· dargestellte Alkylenrest kann ebenfalls geradkettig
oder verzweigtkettig sein. ~~^—-~-~-~~~
Z kann beispielsweise ein Phthalimido-, Succinlmido-, Maleimido-
oder Citraconimido-rest sein, der sich von den entsprechenden
Anhydriden ableitet.
A kann beispielsweise die Bedeutung eines der folgenden Anionen
besitzen: Cl®, Br®, CH3SO4 0, CH
θ θ
ZnCl^ , ZnBr-, , welches bei der Quat ernär is ierung der Azoverbindungen gebildet wird.
Die Substitfuenten der Reste R , R1, R2, R, und Z sind nicht kri- tisch,
sondern stellen primär auxochrome Gruppen dar, welche primär den Farbton der Verbindungen beeinflussen.
Die erfindungsgemäß verwendeten quaternären Azoverbindungen sind
wasserlöslich und eignen sich hervorragend zum Färben der verschie·
densten Acrylnitrilpolymeren in Form von Fäden und Fasern, so
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1819415
-. ■■■"■ - 5 - : ■ ■■;■" ■■ ■. -■'■■ ; ..-'■
wie hieraus bereiteten textlien Erzeugnissen.
Die erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffe besitzen ausgezelch^
nete Echtheitseigenschaften, beispielsweise ausgezeichnete Licht-',
Wasch-,Gas- und Sublimatlonsechtheiten,
Die erfindungsgemäß verwendeten Quaternären Azofarbstoffe.ähneln
in Ihrer Struktur den nicht quaternäreii Azofarbstoffen, die In
den USÄ-Pat entfahr If ten | 148 $© und 3 l£l 631 beschrieben wer-
§ 'hat sich. 4§4Q?h geneigt \ ga@ bei Verwendung aer
ärefi Azofarbstoffe' WM FS.rben van Acriflnitrilpolynieren. nur gehr
FS3?fe\ing§n erhalten wgrdent §o, feegitgen 4Ie mit den
y Az^farhs.toffen erzeugt*en FärfeungeFi beI§Bie.lswei§e,
setir sehlecMe M§^tgehJiiei|§eig^iis§hmft,eri UM
s,ch.after\ und
Es war daher überraschend, festzus^e 1ItIi* dal die f
ten Äzpfarbstoffe überraschend gwtt Igh%h,§It^eigenshaften besitzen.
Die. erfindungsgemäß ^^^§Rä&%§n Astfa^bStrnf-fe Ϊ6 la.as.en licii. leicht
dweeb Kvigilung diazotlfr-ter IsÄÄtHöti^ias^le Qt§^ ^AMRöbieazo^hia-!
%ple m.it liea^aximidaglfeylinilin^vippiu^isverbinduR \iie bei«
spielsw:e4s,e J^- g^^s^h^lt^^tluidinlath^^phth^limM üßv folgen™
den ftllgjemeinea I§pme|
Hierin besitzen R1, R^, R~ und Z die bereits angegebene Bedeutung,
wobei R1 in der Diazokupplungsposition nicht substituiert
ist. Die erhaltenen Azoverbindungen werden dann, wie im folgenden noch genauer beschrieben werden wir/, quaternär is iert, wodurch quaternärisiefte.
Thiazollumazofarbstoffe erhalten werden, -■"·'
Der Diaarbox.imidgzrest Z läßt sieh du^eh folgende allgemeine
Formel wiedergeben!
If
-N
t!
worin Y die zur Vervollständigung eines Ringes-er
Atome darstellt, d,h* beispielsweise für 3 bis 5 Atome zusatz»
lichÄum Stlokstoffatom, d.h« beispielsweise für ein^ Kohle:n-;
stoffkette oder eine Kette aus .Kohiehstoffatomen und entweder
Stickstoff», SauerstQff.·» oder Schwefelatomen, wie si© beispiels.
weise in 3uocinimidP«4 Phthalimido«,'^,g^Morpholindion- oder Hyvorliegen;»
.. ,.--" :
Die Synthese von 5«· und ö^gliedr-igen cyclisehen Diearboximidoalkylanilinkupplungsv/erbindungen
der angegebenen Formel, worin
Y eine Kette von Kohlenstoff at omen darstellt» wird
BADORlGiNAL
se in der USA-Patentschrift 3 161 631 beschrieben- Genannt seien
beispielsweise: N-{~2(N-Mhyl-m-tolüidiri) äthyl] phthalimid; N-|~2(N- ;
Äthylanllino)äthyl]succinimid; N-£2 (N-Äthy 1-m-t oluidin)-ät hyi]-t
etracjtilprophthalimid; N-£2-(N-JBut.y 1-m-toluidin)äthyl] -succinimid;
N-[j2(Ii--Xthyl-m-toluidin)äthyf[bicyclo[2,2,%\ -5-hepten*2>3-dicarboximid;
N-|*2(N-Äthylanilino)propyll succinimid; N-£2(N-Ät.hyl-ni- : :
toluidin)äthyfjcyclohexan-l.^-dicarboximid; N-[2(N-Äthyl-m-toluidin)äthyl]
citiacqn^Iäi^.N-ß^Glutiarlmldoät^l-N-äthylrra-t^lüidln;
N-Äthyl-N-succinimidomethyianilin; N-a-Chloro-jß-hydroxypropyl-N-ß-succinimidoäthyl-m-toluidinj
N-ß-Acetoxyäthyl-N-ß-succinimido- "
äthyl-m-tduidin und N-Äthyl-N-phthalimidomethyl-in-toluidln*
Die Herstellung von Dicarboximidbalkylanllinküpplungskoinponenten
der angegebenen Formel, Worin Z ein Dicärboximidorest.ist, dessen
Ring eine Kette enthält, die mindestens ein anderes Atom als ein
Kohlenstoffatom aufweist, wie beispielsweise ein Sauerstoff-,
Stickstoff- oder Schwefelatom, wird beispielsweiselh der deut- '
sehen Patentanmeldung E 29 8θίΙ; IVc/8m beschrieben^ 7 .
Typische Kupplungskomponenten, dieses Typs sind: 3-|[2(N-Äthyl-m-'
toluldino)äthyl·] hydantoin der Formel: ; -
NH:
sowie 4-[£-(N-Äthyl-m-toiuidino)äthyl]3,5-morphollndloh; l-£2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl]
-2,5-piperazJjndion und^ S^j^-iW-2,4-thiazolidindion.'
""/'"*■" ' __■;
ShQÖ 8 3-6./
Diese Kupplungskomponenten werden mit Aminothiazolen oder Aminobenzothiazolen
gekuppelt, worauf die Kupplungsprodukte anschliessend quaternärisiert werden.
Die Quaternärisierung der Azoverbindungen, die durch Kupplung
der Aminothiazole und Aminobenzothiazole mit den Dicarboxirnidoalkylanilinkupplungsverbindungen
erhalten werden, kann in bekannter Weise in einem inerten Lösungsmittel unter Verwendung bekannter
Quaternärlsierungsmittel durchgeführt werden. Als Quater-™
närisierungsmittel geeignet sind beispielsweise Dialkylsulfate,
Alkylchloride, A'lkylbromide, Alkyliodide, Aralkylchloride, Aralkylbromide
und Alkylester von p-Toluolsulfonsäure. Typische Qua-■
ternärisierungsmittel sind beispielsweise: Dimethylsulfat, Diäthylsulfat,
Dipropylsulfat, Dibutylsulfat, Äthylbromid, A'thylchlorid,
Methyliodid, Äthyliodid, n-Butyliodid, Lauryliodid, Benzylchlorid,
Benzylbromid,, Methyl-p-toluolsulfonat, Äthyl-p-toluolsulfonat,
n-Propyl-p-toluolsulfonat und n-Butyl-p-toluolsulfonat.
Erfindungsgemäß verwendbare Azofarbstoffe besitzen beispielsweise die folgenden Formeln:
;.>' 8AD ORIGINAL
909836/15Q4
IS19415
C B
NCS-C
CH0 ;
•Ν *
C-N=M-" ν
HQCHnCH
CH-C - C
CH0 ϊ
•Ν
»,ft
Ii t
C-N=N'
K:
CK2CH2N
CH
^- GH
BAD
- ίο -
■ d
Im folgenden soil .die Herstellung einiger der erfiivungsgemäiä
verwendeten Äz-ofarb stoffe näher beschrieben werden.
I1Q g des Azofärbstoffes» hergestellt durch Kupplung von diazotierten!
2-Amino-4Hiiethylthiazol mit M-fi-Succinimidoathyl-N-athylm-toluidin
(N-[2(N-äthyl-m-toluidin)äthyl]succini&id) wurde in
^ 10 ml Dimethylsulfat 30 Minuten lang auf dem Dampfbade erhitzt.
Die Lösung wurde dann in Hexan eingegossen,, wobei ein gummiartiges Produkt anfiel. Das Hexan wurde abdekantiert, worauf der Rückstand
in 400 ml Wasser unter Erwärmen gelöst wurde. Dann wurde
etwas Holzkohle zugesetzt.,. worauf die violett gefärbte Lösung
filtriert wurde. Der Farbstoff wurde durch Zusatz von NaCl und
ZnCIp ausgefällt.. Der Farbstoff war wasserlöslich. Er färbte
Acrylnitrilfasern in einem violetten Farbton an. Der Farbstoff besaß folgende Formel:
Acrylnitrilfasern in einem violetten Farbton an. Der Farbstoff besaß folgende Formel:
CH2CH2N
11
C - CH0 C - CH
0»5 g des Azofarbstoffes aus 2-AmlnQ-6-methoxybenzothiazol und
N-ß-PhthaHmidoäthyl-N-äthyl-m-toluidin wurde in 30 ml Äcetoni-""■■
: --■■■ SOS836/1504 ' ''""^1'" : ;
BAD ORIGINAL
tr 11 sowie 1 ml Methyliodid 2,5 Stunden lang erhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dann mittels eines Eisbades auf 5°C abgekühlt,
worauf das ausgefallene quaternäre Iodid abgefällt, mit Hexan
gewaschen und bei Raumtemperatur getrocknet wurde. Mit dem erhaltenen
Farbstoff ließen sieh Acrylnitrilfasern in graublauen
Farbtönen anfärben. Der Farbstoff besaß folgende Formel:
Beispiel 3 ; ; ■ ~ -:
0,5 g des Azofarbstoffes, hergestellt; aus 2-Amino-M-phenyl-5-thiocyanothiazol
und Hjß-Suceinimidoäthyl-Njß-cyanoäthyl-m-toluidin
wurden in kO ml Chlorobenzol etwa 2 Minuten lang zum Sieden
erhit zt. Der Farbstoff wurde dann in einen Kolben filtriert, in:
dem sich 0,5 ml Dimethylsulfat befanden. Die Quaternärisierung
erfolgte durch Erhitzen der Mischung auf dem Dampfbade durch Rühren
innerhalb von 3,5 Stunden. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung wurde der quaternäre Farbstoff abfiltriert» mit Hexan gespült und
in einem Vakuumtrockner getrocknet. Mit dem Farbstoff ließen sich
Acrylnitrilfasern in rot-violetten Farbtönen anfärben. Der Färb*
stoff besaß folgende Strukturformel:
909836/15
BA0
NCS-C ■ O-vi=N
- 12 -
1 CiL,
Beispiel H ' . " ■
2,0 g- des Farbstoffes aus 2-Amino-6-ß--hyaroxyätb.ylbenzoth.iazol
und Ν,ίο-Bicyclo 2,2,1 -5-hepten-2,3-ciicarboximi-cLoäth-yl-U-äthylm-toluidin
wurden in einem Röhrchen mit 15 ml Methyl-p-toluolsulfonat
3 Stunden lang auf 95 bis 100°C erhitzt. Die Reaktionsmischung wurde in 250 ml Chlorobenzol eingegossen, worauf der
quaternäre Farbstoff ab filtriert und .dann ■ Ttiit Hexan und .anschliessend
mit Äther ^gewaschen ^urde. Anschliefjend wurde der Farbstoff
im Vakuum getrocknet.. Der Farbstoff färbte Acrylnitrilfasern in blauen Farbtönen an. Der Farbstoff besaß folgende Strukturformel:
Beispiel 5_, v, ,.-,.-. -■
0,25 g des Farbstoffes aus 2-Amino-^~methyl~.5-acetylthiazol und
BAD ORIGINAL
- 13 - ■ . '■ -
Ν,β-Malelmidoäthyl-N-äfchyl-in-to-luidin wurden in 5 ml Dimethylsulfat 1,5 Stunden lang auf 95 bis 10O0C erhitzt. Die erhaltene
yiolette Lösung wurde in Xther eingegossen, wobei ein sehwach
klebriges Produkt anfiel. Nach Abdekantieren des Sthers und einmaligem tfaschen mit einer geringen Menge Sther würde der Rückstand in 350 ml Wasser durch Erhitzen aufgelöst. Der Lösung wurde
etwas Holzkohle zugesetzt, worauf filtriert wurde. Nach Abkühlung wurde der Farbstoff durch Zusatz von Natriumiodid ausgefällt.
Der erhaltene Farbstoff färbte Polyakrylnitrilfasern in
rötlich violetten Farbtö^nen an. Der Farbstoff besaß folgende
Strukturformel:
CH,
CH--C N ■
CH-C-C C-N=N'— f λ
O , -
1,0 g des Farbstoffes ^aüs-\3^jtolno-^".ll5-dlmethylthiä{S9l:" und Jl^ß*
Suceinimidoathyl-N-athyl-m-tpluidin wurde in 15 ml Benzylchlorid
20 Stunden lang auf dem Dampfbadeerhitzt. Die Reaktionsmischung
wurde dann abgekühlt, worauf der Farbstoff abfiltriert und mit
Äther gewaschen wurde. Der Farbstoff wurde im Vakuum getrocknet.
Er färbte Polyacrylnitriifasern in violetten Farbtönen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften an. Der Farbstoff beeaß fol-
9OS836/I5O4
gende Strukturformel:
CIL
Durch Quaternärisierung des Farbstoffes der Formel:
(hergestellt, wie in Beispiel 1 der deutschen Patentanmeldung
E 29 804 IVc/8m beschrieben)^ nach dem in Beispiel 1 b-eschriebenen Verfahren wurde der Farbstoff folgender Strukturformel erhalten:
909836/1504
.5
- is - .■■■■■' .'■'..■. ;
Es wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten Azofarbstoffe
deT folgenden Formel:
R. -C- -N R9 cn
4 Il Il I2 ^C0X
Rc-C C-N=N-R1-N-R7-N ■ - '
Ns' CO
Αθ
durch Kupplung der aTj'^p-^pbenen Aminothiazole oder AminobenzothifflDle
mit den angegebenen Kupplungskomponenten sowie. Quatemärisierung
der erhaltenen Farbstoffe in der beschriebenen Weise hergestellt. Die angegebenen Farbtöne,wurden erhalten
durch Ausfärben der Farbstoffe auf Pci^acr>inrtri!lmischpolymerisate.
, , \.T
Der in Beispiel 7 beschriebene Farbstoff wurde beispielswei'-se
hergestellt durch Kupplung von 2-Aminothiazol mit: ;
OdH,
er; worauf der erhaltene Farbs"to££ mit- Dimethylsulfat quaternäri-
^ siert und düfcK'Zusatz von Natriumchlorid und ZnCl2» wie in
^ Beispiel 1 beschrieben, isoliert wurde.. Der Farbstoff besaß
die Strukturier-
BAD ORIGINAL
öe§ in Beispiel ι tiesehriebenen Färbst äffe ß mit; der ÄUs>
ρ 4ai etep Kupplerrest eine QCHg-Gpuppe anstelle einer
Gruppe aufwieg,- .
909836/ 1 5
BAD ORlGiNAL
Bei- R1 spiel Nr, ,
7 H
Tabelle I Azoverbindungen aus 2-Aminothiazolen
CH-, ZnCl.
ti.
OCH
-3
.OCH_
OCH-
CH.
Cl
Cl
Farbton
Violett
blauviolett
Violett
—Λ CJI
NO-
- lö -
-P Φ
r-i O
•Η
•P
-P
O
43
φ
-P O
-H
O «3
P
Φ
+3 +S
(U
rH
O •Η
cn
| H | ιΗ | I |
1CM
^M |
| O | O | ||
| S5 | CM | ||
| OO | |||
| ο | ο | ||
| ι | \ 7 | ο | I 1 | S | |
| ο | *·ο | Il | |||
| Il | .W | / | |||
|
O
I |
|||||
|
ϋ
I |
|||||
| I | ι | ||||
| CM | |||||
| tu | |||||
| O | CM | ||||
| CM | O | ||||
| JT] | I | ET | |||
| 0 | οο | ||||
| 33 | |||||
| ο | -O | ||||
| I | J | O | CM | |
| rH | :\ | |||
| O | "ν- | jf | CM | |
|
r
iH |
H | O | ||
| O | O | |||
iH
Φ
X)
«J
•sr
. CVJ
■=r O CO
OO
. CM O
OO O
■=r O v
co
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OO
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909836/1504
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| CV | CM |
in
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CM |
CM | |||
BAD ORIGINAL
OSL/9
28. -CO2C9Hk H
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Br
CH
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BeH- Sabstituentea
'■ spiel am Benzotbia-^
'■ spiel am Benzotbia-^
•i 30 kelhe
It.
ill
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B,
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■ OEH
tll
SIt
aas 2^
blau grünlichblau 'blau..
keine
36
Portsetzung der Tabelle II;
QCH.,
CH3 CH3SO4 -//
η η
blau·
-CH=CH- "
37
co
ο 38
CO
OO
°> 39
cn
ο
ο
| OO | 42 | π |
| UD ORK | 43 | 4-CH3 |
| I | 44 | 4,6-diMe |
| a | 45 | 4-CH3O |
| 46 | 4,7-diMeO | |
ti ti
11 π
n η
Il It
11 it
η it
ti ti
η it
CH3 C0H11CN
C2H4OCH3 '
C2H4OOCCH3
C2H4COOCH3
CH-t j
CH-
-CHCH2CH2 C=CH-
-CH0GH0CH0-
-CH2CH2-
Cl
Cl
Cl
Cl
NO
• CH o—CH Q—
grünlichblau
Fortsetzung der Tabelle II:
47
48
50 51
CD52 ο
-»55
056 57
59
6-O2H4S
6-NCCH2CH2S
6-CH3SO2 6-CN
6-CO2C2H5
6-CH3CO SCN 6-CONH0
6-CNCH2CH2SO2
61 62 63 64
'6-CH3CONH-6-Cl 6-0CH0
CH3 CH3SO4 \}
Il Il
η ti ti it
Il Il Il M π
It Il
CH3 .CH3SO4
. CH,
Il Il Il
H5 -CH2CH2- -CH2CH2- grünlichblau
It Il It Il Il Il
Il
Il It Il
| C4H9 | Il |
| It | It |
| C2H5 | -CH3CH2 |
| It | Il |
| Il | ti |
| ti | It |
-CH2CH2-
ti
I»
M Il ti It It
blau
rötlichblau
-η j ■■■'
Il . ' , ■ ■'.
violett
Il
rötlichblau
violett -CH2CH2- rötlichblau
violett
It
blau rötlichblau
-CH2CH2- violett
65' 6-OCH.
CH3 CH-S0,
-CH0CH0- -CH0NHCH0- · violett
c- c.
ad
η π
-NHCH2CH2- "
CD O CD OO
1619U5
Die neuen Azofarbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben
der handelsüblichen Fäden und Fasern aus modifizierten Acrylnitrilpolymeren,
wie beispielsweise solchen Polymeren, die mindestens zu etwa 35 # aus Acrylnitrileinheiten, bis zu etwa 95 %
aus Acrylnitrileinheiten bestehen und modifiziert sind beispielsweise mit 65 bis 5 % Vinylpyridine i-nfcelfc ei*, oder -65 bis'5 % Vinylpyrrolidineinheiten
oder 65 bis 5 % Äcrylester oderAcrylamide
inheiten. Derartige modifizierte Polyacrylnitrilpolymere
werden beispielsweise beschrieben in den ÜSA-Patentschriften
2 990 393 (Re. 25 533) 3 014 008 (Re. 25 539), 2 970 783» 2 879253,
2 "879 .254- und 2 838 470.
Die den Fäden und Fasern zugrundeliegenden Polyäcrylnitrilpolymeren
können beispielsweise auch aus Mischungen verschiedener Polymeren bestehen, wie sie beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 831 826 beschrieben werden. Diese Polymeren bestehen
aus einer Mischung von A) JO bis'.-9'5" Gew.-^ eines Mischpolymerisates mit 30 bis 65 Gew.-% Vinylidenchlorid- oder Vinylchlorideinheiten
und 70 bis 35 Gew.-% Acrylnitrileinheiten und B) 3.0 :
bis 5 Gexv.-^ eines zweiten Polymeren, bestehend aus 1. Homopolymeren
von Aerylamidmonomeren der folgenden Formel: !
0 n
0=C-C ■3 1
worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt
und Rp und R- Wasserstoffatome oder Alkylgruppen mit 1 bis 6
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Kohlenstoffatomen sind oder t 2. Mischpolymerisate, bestehend
aus mindestens zwei verschiedener Acrylamidmonomerer der angegebenen Formel oder 3. Mischpolymeren, bestehend zu mindestens
50 Gew.-% aus mindestens einem der angegebenen Acrylamidmonomeren
und nicht mehr als 50 Gew. -■% aus einem polymerisierbären
Monovinylpyridinmonomer.
Zu den mit den neuen Farbstoffen anfärbbaren Polyacrylnitrllfäden
und Fasern gehören insbesondere auch solche, die aus in Ace-
ton löslichen Mischungen von A) 70 bis 95 Gew.-5? eines Mischpolymeren
aus 30 bis 65 Gew.-% Vinylidenchlorid- und 70 bis 35 Gew.-%
Äcrylnitrileinheiten und B) 30 bis6 Gew.-% e^nes Acrylamidhomopolymerisates
der angegebenen Formel, worin FL, Rp und R->
die angegebene Bedeutung besitzen, bestehen. Spezielle Polymere dieser Gruppe enthalten 70 bis 95 Gew.-# von A) eines Mischpolymeren
von 30 bis 65 Gew. *■% Vinylidenchlorid- und 70 bis 35 Gew.-^ Äcrylnitrileinheiten
und B) 30 bis 5 Gew.-% eines niederen N-Alkylacryl·
amidpolymeren, wie beispielsweise eines Poly-N-methylacrylamides,
^ eines Poly-N-isapropylacrylamides oder eines Poly-N-tertiärbutylacrylamides.
·
Die Färbung von Polyacrylnitrilpolymeren mit den neuen Farbstoffen kann beispielsweise wie folgt.durchgeführt werden:
0,1 g des Farbstoffes werden durch Erwärmen in 5 cm^ Glykolmonomethyläther
gelöst* Zu der Lösung wird eine 2 !-ige wässrige Lösung
eines nichionischen oberflächenaktiven Mittels, wie beispiels-
909836/1504 ßAD original
weise· Igepal CA (ein Ithylenoxyd-Alkylphenolkondensationsprodukt)
langsam zugegeben, bis eine feine Emulsion erhalten wird, worauf
die Emulsion durch Zusatz von warmem Wasser auf ein Volumen von
200 cmJ aufgefüllt wird. Dann werden 5 cmJ einer 5 /S-igen wässrigen Lösung von Ameisensäure oder Essigsäure zugesetzt,, worauf
10 g zu färbender Fasern oder Faden oder 10 g eines Gewebes aus
Polyacrylnitrilfasern oder Polyacrylnitrilfäden zur Flotte zugegeben
werden. Bei Verwendung von Orion 42 beispielsweise wird
zweckmäßig· 1 Stunde lang bei siedender Flotte gefärbt. Die Färbung
von Mischpolymerisaten aus beispielsweise 80 % Acrylnitril
sowie Vinylchlorid und Vinylidenchlorid (Verel) erfolgt zweckmäßig
bei einer Temperatur der Färbeflotte von nicht höher als
Nach dem Farben wird das gefärbte Material gewaschen und an
schließend getrocknet.
Die Färbung erfolgt somit^in an sich bekannter Weise,
9 09838/150 4
Claims (1)
- Λ-619415Patentanspruch Verwendung, von Azofarbstoffen der Formel:R2M-R3-Z A®worin bedeuten: ·R ein quaternärlsierter 2-Thiazolyl- oder quaternärisierter2-Benzothiazolylrest;
R1 ein Phenylenrest;
R2 ein Wasserstoffatom, ein Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phe-nylrestjR_ ein Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Z ein Dicarbpxlmidorest und A ein Anionzum Färben von Fäden und Fasern aus Polyacrylnitrilpolymeren.909836/1504
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| EP0679691A3 (de) * | 1994-04-26 | 1996-01-10 | Ciba Geigy Ag | Kationische oder basische Aminobenzthiazol-Farbstoffe. |
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