DE1618562A1 - Verfahren zur Stabilisierung von Acryl-oder Methacrylmonomeren - Google Patents

Verfahren zur Stabilisierung von Acryl-oder Methacrylmonomeren

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DE1618562A1
DE1618562A1 DE19671618562 DE1618562A DE1618562A1 DE 1618562 A1 DE1618562 A1 DE 1618562A1 DE 19671618562 DE19671618562 DE 19671618562 DE 1618562 A DE1618562 A DE 1618562A DE 1618562 A1 DE1618562 A1 DE 1618562A1
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methacrylic
acrylic
pyrrole
acid
monomer
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Girvan Ian John Mcaughtrie
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Imperial Chemical Industries Ltd
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    • C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
    • C07D295/027—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring
    • C07D295/03—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements containing only one hetero ring with the ring nitrogen atoms directly attached to acyclic carbon atoms
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    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Mappeί 21 263 Dr«K/k
Gase : MD. 19 361
Beschreibung zur Patentanmeldung der
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD», London/Großbritannien
betreffend: ·
"Verfahren jsur Stabilisierung yon Acryl- oder Methaery!monomeren»"
Priorität: 27. Mai 1966 - Großbritannien
Die Erfindung bezieht alch auf die Stabilisierung von Acrylünd Methaerylmonomeren«
Acryl-und Methaorylraortomere neigen während der Herstellung, Reinigung oder Lagerung oder während der Verwendung bei chemischen Prozessen zu einer unerwünschten Polymerisation* Gewöhnlich werden phenolische Stabilisatoren, wie z«.B. Hydrochinon, Alkylphenole und Alkoxyphenole, zur Verhinderung einer solchen unerwünschten Polymerisation verwendete
Ea wurde nunmehr gefunden, daß^i-Alkylpysöleals Stabilisatoren für Acryl- mad MethaerylropmMfleFe verwendet werden können«
109841/1856
So wird gemäß der Erfindung ein Verfahren aur Stabilisierung von Acryl- oder Methacrylmonoiaeren vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß nan eine kleinere Menge eines N-Alkylpyrrols einarbeitet.
Das N-Alkylpyrrol kann beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoffs tome in der N-?Alkylgruppe aufweisen« Insbesondex^a kann N»MathyIpyi»2*öl verwendet werden· Die Kohlenstoffatom des Pyrrolrlngs können ebenfalls ein oder rashrere Substituenten tragen, wie seB„ Alkylgruppen und/oder H&iogenatome·
Es wird bevorzugt, mindestens l Qewichtsteil (beiepielsweiee tO -1000 Oewlchtstelie) des N-Alkylpyrrol« Je Million Gewlehtsteile Aoryl- oder Methacrylaonotaer su ve r/enden»
Pas M-Alkylpyrrol kann alleine oder In Kon&lf&tlon mit anderen Stabilisatoren verwendet werden, «le x.B» mit Hydrochinon,
und filkylphsnolen /Alkoxyphenolen; insbesondere kann eine Koinbination
aus H-Alkylpyrrol und fc-Methoxyphenol verwendet werden.
Die Verwendung von H-Alkylpyrrolen ist besonders bei der Stabilisierung von solchen Zusannenseteeungen vorteilhaft, welche Acrylsäure oder Methacrylsäure enthalten· Ein Beispiel für einen Prozess, der In Gegenwart von K«Alky2pyrrolen ausg@fflh?t kann, ist die'Herstellung von Älkylaerylaten und Alkyl« ylaten Cwerin die Alkylgruppe beiapielsweise ή bis 22 Kohlenstoffstome aufweist) dureh Tereaterüng von Acrylsäure
mit dem entsprechenden Alkohol=, Solche Prozesse
109841/1856
RAH ORSQiNAL
können beispielsweise in Gegenwart eines "mitreißenden" Lösungsmittels ausgeführt werden, welches eine kontinuierliche Entfernung des gebildeten Wassers in For» eines Aseotrops mit dem Lösungsmittel gestatten. Geeignete mitreißende Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Hexan, Äthylendichlorid und TriehlcrSthylen» N-Alky!pyrrole können auch als Stabilisatoren bei der Herstellung von 2-Hydroxyalkylacrylaten und -nethacrylaten durch ümsetssung von Acrylsäure bew. Methacrylsäure mit einem Alkylenoxyd, wie β.Bn Xthylenoxyd oder Propylenoxyd, verwendet werden» Ein anderer Prose ös, bei dem die N-Alkylpyxcols verwendet werden können, ist die Reinigung von Acrylsäure und Methacrylsäure durch Destillation; bei solchen Destillationsprozessen wird es bevorzugt, ein N-Alkylpyxrcl zu verwanden, das ausreichend flüchtig 1st, un eine stabilisierende Konsentration desselben in einer Destillationskolonne aufrecht su erhalten·
Die Erfindung wird durch die feigenden Beispiele näher erläutert, in denen alle Teile in Gewicht ausgedrückt sind.
Beispiel 1
36 Teile Methacrylsäure (enthaltend 10 ppra N-Nethylpyaol ale Stabilisator) wurden mit 190 Teilen Laurylalkchol und 0,55 Teilen konzentrierter Schwefelsäure gemischte Das Gemisch wurde auf 1000C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis eine Polymerisation eintrat; unter diesen Bedingungen konnte keine Polymerisation festgestellt werden, bis 35 Minuten verstrichen waren, »a«^. ) 103841/1856
Zum Vergleich wurde ein Parallelversuch unter den gleifchen Bedingungen ausgeführt, mit den Unterschied, daß der Methacrylsäure kein Stabilisator ssugesetst worden war; nach weniger als 10 Minuten trat eine starke Polymerisation ein·
Beispiel 2
83 Teile Methacrylsäure (enthaltend 300 ppm N-Methylpyrrol alt einsigen sugesetzten Stabilisator) wurden auf 100°0 erhltst and bei dieser Temperatur gehalten, bis eine Polymerisation eintrat» Unter diesen Bedingungen konnte keine Polymerisation festgestellt werden, bis 13 Stunden verstrichen waren·
Zum Vergleich wurde ein Parallelversuch unter den gleichen Bedingungen ausgeführt, mit dem unterschied, daß der Methaorylsäure kein Stabilisator sugesetst worden war; innerhalb einer Stund« trat dann eine starke Polymerisation ein»
Beispiel ?
88 Teile Acrylsäure (enthaltend 300 ppm N-Methylpyrrol als einzigen
und sugesetsen Stabilisator) wurden auf i00°c erhltet / bei dieser Tempratur gehalten, bis «ine Polymerisation stattfand; unter diesen Bedingungen konnte kein« Polymerisation festgestellt werden, bis 11' Stunden vorstrichen waren·
Zum Vergleich wurde ein Parallelversuch unter den gleichen Bedingungen au»geführt, mit de» unterschied, daß der Acrylsäure
109841/1856 i-,-^
BAD ORIGINAL
kein Stabilisator zugesetst worden war; Innerhalb einer halben Stunde tj&t eine starke Polymerisation ein«
Beispiel 3
88 Teile Methacrylsäure (enthaltend 300 ppm H-Methylpyrrol und 370 ppm 4«Methoxyphenol) wurden mit 190 Teilen Laury!alkohol, 1,2 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 131 Teilen Triehkoräthylen gemischt· Das Goalsoh wurde auf Rückfluß erhitst und das Wasser wurde während des Ablaufs der Reaktion kontinuierlich als Asseotrpp entfernt· Mach 10 Stunden war die Veresterung zu Ende; und unter diesen Bedingungen konnte keine. Polymegisation festgestellt werden·
Zu» Vergleich wurde «fiv Par&llelv«r*uoh unter den gl»loben Bedingungen auageführt, mit dem Unterschied, daB kein K^Methylpyrrol der Htthecryli&ar« «ugesetst wende; «ine starke PoIy-Bwrlsatioh trat bereits ein, bevor die Rüokflußten^eratur erreicht war.
■ ι
Beispiel 5
88 Teile Methacrylsäure (enthaltend 280 ppa N-Hethylpyrrol und 325 ppm 4-Kethoxypbenol) wurden Bd.t 190 Teilen Laurylalkohol, lf2 Teilen konsentrierter Schwefelsäure und 78 Teilen Bensol gemischt»* Das Gemisch wurde wie i» Beispiel 4 beschrieben erhitst. Die Veresterung war nach 7 Stunden s« Kode, und unter diesen » Bedingungen war keine Polymerisation festzustellen.
BAD ORIGINAL 10 9 8 A 1 /18 56
Zum Vergleich wurde ein Parallelverauch unter den glelehen Bedingungen ausgeführt, mit dem Unterschied, daß kein N-Methy 1-pyrrol der Methacrylsäure sugesetst worden war; bein Kochen trat eine starke Polymerisation ein0
•BAD ORIGINAL 109841/1856

Claims (2)

  1. ·■ 7 °·
    Pat e η t _a η e ρ r fl ehe
    1» Verfahren zur Stabilisierung von Acryl- oder Methacryltoonomaren, dadurch gekennzeichnet, daß man ihnen eine kleine Menge eines N-Alky!pyrrols einverleibt·
  2. 2. Verfahren nach Anspruch I9 dadurch gekennzeichnet, daß als Monomer Acrylsäure oder Methacrylsäure verwendet wird»
    3» Verfahren_gur- Haratollungelnea Acryl- oder Methacrylesters durch Veresterung von Acrylsäure oder Methacrylsäure, dadurch gekennselohnet, daß in Gegenwart einer kleineren Mengen eines N-Alky!pyrrole gearbeitet wird.
    4« Verfahren nach einem der vorhergehenden Anaprütfhe, dadurch gekennzeichnet» daß das N-Alky!pyrrol 1 bis H Kohlenstoff atome in der N-Alkylgruppe enthält·
    5» Verfahren naeh Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als N-AlJcy!pyrrol N-Methylpyrrol verwendet wird.
    6» Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprache, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des N-AlkylpyrrolB mindestens 1 Geiricbtstell Je Million Gewichtsteile Aeryl» oder Metkäcrylmonomer betagt.
    109841/1856
    BAD ORIGINAL
    7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennxelohnet, daA die Konzentration des H-Alkylpyrrol» 10 bis 1000 Oewlohtetelle je Million Gewichts teil β Aoryl- oder Methacrylwoncmer betritt ·
    8· Verfahren naoh eine» der vorhergehenden Ansprüche, dadurob fekesnselefanet, daß das K-Ällqrlpyrrol in lCoBbinatlon alt eine« phenolisohen Stabilisator verwendet wird·
    9· Verfahren naoh Anepruoh 8, dadurch gekennzeichnet, daA al« phenolIeoher Stabilisator 4-Methoxyphenol verwendet wird»
    PATCNTAHVWLTB DHpINO. H. riNCKE, DIPL-ING. H. Κ>Η*
    D1Pl -IMG S. STAEOEl
    ß^O OBlGtNAL ■*
    109841/1856
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0372706A2 (de) * 1988-10-28 1990-06-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Produktion von Akrylat und von Akrylat enthaltendem Polymer

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0372706A2 (de) * 1988-10-28 1990-06-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Produktion von Akrylat und von Akrylat enthaltendem Polymer
EP0372706A3 (de) * 1988-10-28 1991-10-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Produktion von Akrylat und von Akrylat enthaltendem Polymer
US5210298A (en) * 1988-10-28 1993-05-11 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo, Co., Ltd. Method for production of acrylate and acrylate-containing polymer

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