DE1618531B1 - Verfahren zur Herstellung von Tetrachlormethan oder Gemischen, die einen hohen Anteil Tetrachlormethan neben Perchloräthylen enthalten - Google Patents

Description

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Es ist bekannt, daß Gemische aus Tetrachlorkohlen- eines Beschicküngsmaterials^ das einen überwiegenden stoff und Perchloräthylen hergestellt werden können, Anteil an chlorierten Q-Kohlenwasserstoffen enthält, indem man Chlor mit chlorierten aliphatischen brauchbar. Wenn man bedenkt, daß ein chloriertes Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen im Bereich Ca-Kohlenwasserstoff beschickungsmaterial weitgehend von 500 bis 700° C umsetzt. Es ist weiterhin bekannt, 5 in CCl₄ gespalten werden muß, das nur ein Kohlendaß durch Rückführung von CCl₄ oder C₂Cl₄ zum stpffatom enthält, dann ist es überraschend, wenn System in gewissem Grade gemäß der Gleichung unter Verwendung eines solchen Beschickungsmate-CCl +2Cl =^=2 CCl rials beim erfindungsgemäßen Verfahren trotzdem ^{242 4} hohe Umwandlungen in CCl₄ erhalten werden. Beieine Umwandlung von CCl₄ und C₂Cl₄ stattfindet. Es io spiele für gesättigte chlorierte Verbindungen, die beim war jedoch in solchen Verfahren schwierig,.ein Produkt vorliegenden Verfahren verwendet werden können, zu erzielen, das entweder CCl₄ allein oder in bezug sind reines oder rohes 1,2-Dichloräthan und Tetraauf C₂Cl₄ einen hohen Anteil an CCl₄ enthielt. Weiter- chloräthan. Gemische aus chlorierten Kohlenwasserhin weisen solche Verfahren den Nachteil auf, daß stoffen, wie sie als Rückstände bei der Herstellung von sich bei der Reaktion Hexachlorbutadien bildet und 15 Trichloräthylen, Vinylchlorid und anderen chlorierten im Reaktionsprodukt zu finden ist. Die Bildung von Kohlenwasserstoffen durch bekannte Verfahren er-Hexaehlorbutadien bedeutet eine Vergeudung sowohl halten werden und welche gewöhnlich einen Anteil an von organischem Zuführungsrnaterial als auch von ungesättigten chlorierten Kohlenwasserstoffen ent-Chlor. halten, können gemäß der vorliegenden Erfindung Durch die vorliegende Erfindung wird ein Verfahren 20 ebenfalls verwendet werden. Solche Gemische, die im geschaffen, mit welchem insofern verbesserte Ergebnisse wesentlichen aus einem Gemisch aus chlorierten erzielt werden, als daß das erhaltene Produkt im Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im wesentlichen aus CCl₄ allein besteht oder in bezug auf Molekül bestehen, aber nicht mehr als 15 Gewichts-C₂Cl₄ einen hohen Anteil an CCl₄ enthält, eine hohe prozent chlorierte C₄-Verbindungen enthalten, sind Umwandlung je Durchgang in CCl₄, bezogen auf 25 beim erfindungsgemäßen Verfahren von besonderem organisches Beschickungsmaterial, erhalten wird und Wert. Das vorliegende Verfahren ist auch insofern nur eine kleine Umwandlung des organischen Be- nützlich, als die chlorierte Kohlenwasserstoffbeschickungsmaterials zürn unerwünschten Hexachlor- Schickung mit bromierten Kohlenwasserstoffen und butadien stattfindet. bromochlorierten Kohlenwasserstoffen vereinigt wer-Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung 3° den können, die in das gewünschte Produkt überführt von Tetrachlormethan oder Gemischen, die einen werden. Die bromierten Kohlenwasserstoffe oder hohen Anteil Tetrachlormethan neben Perchloräthylen chlorbromierten Kohlenwasserstoffe können als Rückenthalten, welches dadurch, gekennzeichnet ist, daß stände bei den Chlorierungsprozessen als Folge der man chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit Anwesenheit von Brom als Verunreinigung in Chlor 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische, die 35 gebildet werden.

nicht mehr als 15 Gewichtsprozent chlorierte C₄-Koh- Falls Perchloräthylen zurückgeführt wird, dann lenwasserstoffe enthalten, mit Chlor (mindestens werden nicht mehr als 5 Mol verdampftes Perchlor-1,5 Mol Chlor je Mol organische Beschickung) in einer äthylen je Mol organisches Beschickungsmaterial verinerten Wirbelschicht in einer Kontaktzeit von min- wendet, wenn das verdampfte Perchloräthylen als destens 10 Sekunden bei 550 bis 650° C umsetzt und 4° hauptsächliches Mittel zur Steuerung der Reaktionsdaß man anschließend die ausströmende gasförmige wärme verwendet wird. Mit dem Ausdruck »orga-Umsetzungsmischung mit einem im Kreis geführten -rasches Beschickungsmaterial« ist die chlorierte Koh-Strom des Reaktionsprodukts in weniger als 3Se- lenwasserstoff beschickung mit Ausnahme des zurückkunden auf eine Temperatur unterhalb 350° C ab- geführten Perchloräthylens gemeint. Das Molverhältnis schreckt. . 45 von verdampf tem Perchloräthylen zu organischem BeWenn bei einer Durchführungsform des erfindungs- schickungsmaterial hängt von Faktoren ab, wie z. B. gemäßen Verfahrens das organische Beschickungs- der Art des organischen Beschickungsmaterials, und material keine chlorierten C₄-Verbindungen enthält, auch davon, ob herkömmliche Mittel zur Kühlung der dann werden die obengenannten verbesserten Resultate Reaktion verwendet werden oder nicht. Wenn somit erhalten. Es ist jedoch überraschend, daß, wenn das 5° Tetrachloräthan als organisches Beschickungsmaterial organische Beschickungsmaterial chlorierte C₄-Ver- verwendet wird, dann ist ein niedrigeres Molverhältnis bindungen, wie z. B. Chlorbutene und Chlorbutadiene, von Perchloräthylen zu organischem Beschicküngswie Tetrachlorbutadien und Pentachlorbutadien ent* . material erforderlich, als esJiebder stärker exothermen hält, denen bisher die Ursache für die Bildung von Reaktion unter Verwendung von 1,2-Dichloräthan als Hexachlorbutadien(C₄Cl₆)undHexachlorbenzol(CeC₆) 55 organisches Beschickungsmaterial der Fall ist. Es zugeschrieben wurde, das Beschickungsmaterial eben- können auch niedrigere Mqlyerhältnisse an Perchlorf alls in das gewünschte Produkt übergeführt wird, wo- äthylen zu organischem Beschickungsmaterial verbei nur eine kleine Bildung von unerwünschtem Hexa- wendet werden, sofern zusätzliche herkömmliche Einchlorbutadien und Hexachlorbenzol stattfindet. Wenn richtungen, wie z. B. Kühlrohre, im Reaktor verwendet Hexachlorbutadien in einer chlorierten Kohlenwasser- 60 werden, als es der Fall ist, wenn keine derartigen Kühlstoffbeschickung anwesend ist, dann wird in der Tat einrichtungen zur Verwendung gelangen. Durch Verbeim erfindungsgemäßen Verfahren ein großer Teil des wendung der richtigen Chlormenge können Gleich-Hexachlorbutadiens in CCl₄ umgewandelt. gewichtsbedingungen aufrechterhalten werden, indem Die berm erfindungsgemäßen Verfahren als Be- die Menge an in den Reaktor eintretendem Perchlorschickungsmaterialien verwendeten chlorierten Koh- 65 äthylen im wesentlichen die gleiche ist als diejenige im lenwasserstoffe können eifieä?gesättigtSn^α/ο^εΐίίΐρ- ausströmenden Gas, welches Perchloräthylen im gesättigten Charakter besitzen. Das Verfahren der vor- ausströmenden Gas wieder in den Reaktor eingespeist liegenden Erfindung ist besonders bei der Anwendung wird. Als Ergebnis kann ein Nettoprodukt erhalten

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werden, das im wesentlichen aus Tetracblorkohlen- Chlorwasserstoff, etwas unkondensiertes organisches stoff allein besteht. Durch Verwendung einer kleineren Produkt und Spuren von inerten Gasen wie Stickstoff Menge Chlor kann ein Nettoprodukt erhalten werden, enthält. Es können die herkömmlichen Einrichtungen das einen kleinen Anteil an Perchloräthylen in Ver- bzw. Maßnahmen zur Abtrennung des Chlors von bindung mit einem überwiegenden Anteil an Tetra- 5 Chlorwasserstoff verwendet werden. In geeigneter Chlorkohlenstoff enthält. Gute Ergebnisse können Weise geschieht dies durch Absorption des Chlors und erhalten werden, wenn nicht mehr als 2 Mol Perchlor- der unkondensierten organischen Stoffe in Tetrachloräthylen je Mol organisches Beschickungsmaterial, bei- kohlenstoff oder durch wasserfreie fraktionierte Despielsweise 0,1 bis 1,5 Mol Percbloräthylen je Mol stillation bei erhöhtem Druck. Der Chlorwasserstoff organisches Beschickungsmaterial, verwendet werden. io tritt aus solchen Systemen aus und kann in chemischen Es ist jedoch auch möglich, ein Produkt zu erhalten, Reaktionen verwendet werden, während das Chlor dem das im wesentlichen aus Tetrachlorkohlenstoff besteht, vorliegenden Verfahren wieder zugeführt werden kann, wenn kein Perchloräthylen zurückgeführt wird und Beim erfindungsgemäßen Verfahren werden vorzugs-

wenn ein großes Molverhältnis an Chlor zu orga- weise atmosphärische oder überatmosphärische Drücke nischem Beschickungsmaterial verwendet wird. 15 bis zu 15 atü angewendet. Überatmosphärische Drücke

Die Chlorbeschickung hängt vom Wasserstoffgehalt sind nützlich, da sie ein Produkt ergeben, das ein hohes im organischen Beschickungsmaterial ab. Je höher Verhältnis von CCl₄: C₂Cl₂ auf weist, insbesondere wenn der Wasserstoffgehalt des organischen Beschickungs- verhältnismäßig hohe Verhältnisse von Chlor zu ormaterials ist, um so größer ist auch das erforderliche ganischen Beschickungsmaterial verwendet werden. Verhältnis von Cl₂ zu organischem Beschickungsma- 30 Überatmosphärische Drücke bis zu 15 atü können günterial. Wenn ein molares Verhältnis von Perchlor- stigerweise verwendet werden, und besonders gute äthylen zu organischem Beschickungsmaterial von Ergebnisse können erhalten werden, wenn überatmoannähernd 1:1 verwendet wird, dann sind 3,5 Mol sphärische Drücke bis zu 10 atü verwendet werden. Chlor je Mol chloriertes Kohlenwasserstoffgemisch Das Bett bzw. die Schicht aus inertem Material dient

der annähernden Zusammensetzung C₂H₂,₂C1₃₎₂ er- 25 im wesentlichen als Wärmeübertragungsmedium und forderlich, um ein Nettoprodukt zu erhalten, das im als Wärmevorrat zur Aufrechterhaltung konstanter Bewesentlichen aus CCl₄ besteht — dies ergibt ein Mol- dingungen während der Reaktion. Ein sehr brauchverhältnis von Cl₂: CCl₄ im ausströmenden Gas von bares Material ist Sand, der in geeigneter Weise eine ungefähr 0,2:1. Bei dem gleichen Molverhältnis von Teilchengröße von 50 bis 250 μ besitzt.
Perchloräthylen zu organischem Beschickungsma- 3° DasdemReaktorzugeführteorganischeBeschickungsterial sind 7,5 Mol Chlor je Mol chloriertem Kohlen- material kann in Dampfform, in flüssiger Form oder Wasserstoffgemisch der annähernden Zusammen- teilweise in flüssiger Form und teilweise in Dämpfform setzung C₂H₄Cl₂ erforderlich, um ein Produkt zu er- vorliegen.

halten, das im wesentlichen aus CCl₄ besteht — dies Die deutsche Auslegeschrift 1 085 512 beschreibt ein

ergibt ein Molveihältnis von Cl₂: CCl₄ im ausströ- 35 Verfahren zur Herstellung von Perchloräthylen oder tuenden Gas von ungefähr 1,25:1. Tetrachlorkohlenstoff durch Chlorierung von gesättig-

Bei den Bedingungen des erfindungsgemäßen Ver- ten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserfahrens wurde festgestellt, daß zur Herstellung eines stoffen und von teilweise chlorierten Derivaten der-Produktes, das einen hohen Anteil an Tetrachlor- selben, wobei die heißen Reaktionsgase mit Hexaholokohlenstoff enthält, eine Kontaktzeit von mindestens 40 genäthern abgeschreckt werden, welche sowohl Chlor-10 Sekunden erforderlich ist. Vorzugsweise wird eine als auch Fluorsubstituenten enthalten. Die dabei ver-Kontaktzeit von mindestens 30 Sekunden und ins- wendeten Fluorchloräthane besitzen einen niedrigeren besondere von mindestens 45 Sekundea angewendet, · Siedepunkt, und sie enthalten weniger fühlbare Wärme wenn ein Produkt gewünscht wird, das einen sehr als das gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte hohen Anteil an Tetrachlorkohlenstoff enthält oder 45 Reaktionsprodukt, wobei noch hinzukommt, daß die weitgehend aus CCl₄ besteht. Längere Kontaktzeiten Umsetzungsmischung mit einem Material in Berühbis zu einer Minute und darüber können angewendet rung gebracht wird, das systemfremd ist.
werden. Kontaktzeiten weit oberhalb einer Minute Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung,

werden vermieden, da dies die Verwendung von unnötig großen Reaktoren erforderlich macht. 5° Beispiel 1

Die Anwendung einer Reaktionstemperatur von

550 bis 650° C ist notwendig, aber es ist nicht das ein- Die Vorrichtung bestand aus einem rohrförmigen

zige Merkmal, durch welches die verbesserten Resul- Stahlreaktor von 5 cm Innendurchmesser und 165 cm täte des erfindungsgemäßen Verfahrens erzielt werden. Länge, der von außen durch eine elektrische Vorrich-Bei Temperaturen unterhalb 55O⁰C werden Wasser- 55 tung geheizt werden konnte. Der obere Teil des Reakstoff enthaltende C₄-Komponenten des Beschickungs- torrohrs. weitete sich aus und bildete ein größeres Rohr materials zu Hexachlorbutadien chloriert. Anderer- von 10 cm Innendurchmesser und 12,5 cm Länge, welseits ist die Verwendung von hohen Reaktionstempe- dies als Absetzzone diente. Am unteren Teil des Reakraturen über 650° C unzweckmäßig, da beträchtliche tors war ein perforiertes Teil vorgesehen, das 21 Sand Mengen Hexachlorbenzol gebildet werden. Sehr gute 60 mit einer Teilchengröße von 50 bis 150 μ trug. Auf -Ergebnisse werden beim vorliegenden Verfahren er- 250°C vorerhitztes Chlor wurde durch ein Rohr einhalten, wenn eine Reaktionstemperatur im Bereich geleitet, das an der Unterseite des Reaktors unterhalb von 600 bis 640° C verwendet wird, wobei eine maxi- des perforierten Teils angebracht war. Durch ein weitemale Umwandlung des Beschickungsmaterials in CCl₄ res Rohr, das ebenfalls unterhalb dem perforierten bei einer minimalen Bildung von Hexachlorbutadien 65 Teil aber oberhalb der Chlorzuführung angeordnetwar, erzielt wird. , . wurde auf 250° C vorgeheiztes verdampftes organisches

■ Nach dem Abschrecken der ausströmenden Gase mit Beschickungsmaterial eingeleitet. Die vereinigten ,Reaktionsprodukt verbleibt ein Gasgemisqh, das Chlor, . Dämpfe strömten mit einer Lineargeschwindigkeit von

3 cm/Sek. durch den Reaktor und hielten den Sand in einem fluidisierteh Zustand. Der Versuch wurde Bei ungefänr 4 ata durchgeführt. Die Reaktiönsitemperätur würde auf 614° C gehalten. Die Kontäktzeit, Bezögen auf die ReaktionsBedingungeil und Bezogen auf das Nettovolumen aus Reaktor plus ABsetzzone und unter Annahme einer 6Ö⁰/_öigen. ZwischenräümBildüng im Sand,Betrug49Sekuncien.DasorgamsclieBeschicküngsmaterial war ein chlorierter "KohJenwasserstoffrückstand der Zusammensetzung C₂H₂₁₂Cl₃^, der lt>'% 'C₄-

VerBindungen enthielt \ *,-·*-*-♦-

Letzterer wurde mit verdampftem zurückgeführtem Perchloräthylen k den Reaktor eingereist, wobei das Molverhältnis von C₂Cl₄ zu chloriertem Köhlenwasser-Stoffrückstand 1,12':1 Betrug, Das MölverhaKnis Chlor zu organischem FescMcMngsmäteriäl t^cn^öriert"er Kohlenwasserstoffrückständ) Betfug 3,5:1, das Molverhältnis von Cl₂ zu chloriertem Kohlenwasserstoffrückstand plus C₂Cl₄ Betrüg 1,7:1.

Das Gewicht des zugeführten chlorierten Kohlenwasserston°rückstandsBetrug3_s14'8 kg, das GeWicht-des zugeführfen. Perchlorathylens 4,172 kg und das Gewicht des Chlors 5,6 kg.

Die ausströmenden Gase wurden mit käKem fiü'ssig^em. organischem Produkt aBgÄe^ woBei sie innerhalb emer Sekunde unter 350 C äBgeKühlt wurden. Das ausströmende "Gas enthielt 10,58 kg örgänische Stoffe (efiihaitend 5,84 kg CCl₄), 1,8 kg_a HCl and 0,54 kg Cl₂-. Das Molverhältnis VOnCl₂ zu CCl₄Im aüsströmendeh "Gas Betrug '0,2:1. Die Züsä'mm'ensetzung des flüssigen organischen Produkts wärMgende'rmaßen:
GCl₄ ...,..·.-...,.·....... 55,2 Gewichtsprozent C₂Gl₄ ν.Λ,ν.-Λΐ..·...-.-. '4OjO Gewichtsprozent

C₂Cl₆ -. ■....·.,...■.-., 2,·8Gewichtsprozent

^O₁ ,i,...v._lt...,,.v ^'Gewichtsprozent C₆Gl₆ .·.·....,...·...'.,,... 1_V2 Gewichtsprozent C₂Cl₄ wurde durch fraktionierte Öestifiäftöö^ äB'g'e-Ausströmendes 'Gas ... organische Stoffe 21,06 kg

fl'0,23 kg CCl₄)
H¹Cl 0,785 kg
Cl₂ 0,48 kg
Mö'lverhältnis Cl₂ ¹: CCl₄

im ausströmenden Gas 0,1: ί

Zusammensetzung des flüssigen organischen Produkts;

^ib CCl₄ .. ....... 4S,6 Gewichtsprozent

C₂Cl₄ ■......... -.. -.. ·... -... 46,5 Gewichtsprozent

C₂Gl₆ .·...■....,-.....,.. 3,4 Gewichtsprozent

C₄Cl₆ .,..,,.-.,.,-.. -. ·. -.'-. 0,3 Gewichtsprozent

i"5 C₆Cl₆ ... ......... Ij2 'Gewichtsprozent

Es Würde 'ein !Wettöprodükt Von 86,6 Gewichtsprozent UCl₄ üÄd 4,-65 Gewichtsprozent C₂Cl₄ erhalteü.

"^ab Beispiel 3

Die V'öifichtuhg und die Äfbeitsweise Waren -die Λ gleiclren wie irn Seisfiel 1. Die ReaktionsBe'dingüngen ™ und die erhaltenen ErgeBnisse waren die folgenden:

Reaktionstemperator..-. 612°C

Köntaktzeit ,·,. 47 Sekunden

Beschickung ehloriertef Kohlenwasser-

■30 stoffrückstattd wie ϊίη Beispiel 2; feeine C₂Ol₄-Zu.-rückfühfüng Molverhältms ¹Cl₂ zu Beschickung -4,5:1 Beschickung ·.......-... Gewiciit des Rückstands

Ϊ5 7,i62kg

Gewicht des Chlors 15,3 kg Ausströmendes Gas ... organische Stoffe 13,9 kg

HClÖ,R6kg
CL

25 2 Mol fur ώε Rückführung mt 22,5 Mol-des zugeführten chlorierten Ruckstands Mordefh'ch y/äteü. EüfdNduteM'G erhalten.

.... ,. Beispiele

*⁵

DTe Vorrichtung und die Veffährenswe'ise Wät die gleiche wie im Beispiel 1. Die ReaktionsBedingungen und die ErgeBnisse wären Wie iolgt: 'so

J^öo^temperato -. ^
■Kontaktzeit.,,........,... -SOSekunden

Druolc ,......,...,,·. '6iäta .

BeschickuJig ......... 43% cMöraeffe Köhfleifwäs-^₅₅

serötöffiiüeksmnae, eMhäl-7 'GewicKtsprözent 'Gjder Häuft- <Zffsäntoe-nse'tzWig C₂H₀^Gl₃, _ϋλ 57 /₀,zürÜG~k- -^₀ geführtes iPefcMoräthyM MölVerhältnis ¥on 'Ql₅ «u KucksMüd -1-^S: i Molvef-•hältnisyoa C₂Gl₄izu-Rütsk-._ . _t stand l_r26':l ;g₅

'Gewicht^ des Rückstands ö,97'5 Ig

^GeWiCmVOnC₂Cl₄ "9^5 kg

Gewicht voh Cl₂ "6,1kg

_{im ausströmen}a_eil Gas 1,53 :l

^sainmönsetMng des lüssigen "organischen Produkts:

CCl₄... -.·., 95 Gewichtsprozent

QO₄ ,.,,,,...,.;.,.,,. 1,5 Ge-wichts|»rozent

G₂Cl₆ .<.-.... ,·... -,-....... ^ö'GewiGhfsprozent

¹C₄Cl₆ ..: ._ ^;θ,1 ''Gewichtsprozent

C₆Cl₆ ...:.,.,. O^Oewichtsprözent

Es Würde ein

on =95 Gewichtsprozent

Beispiel 4

^i VörricKtühg ^tänd ^:äüSmeinem iöhrfÖrniigen MetaHreakfÖr von 3D'cm fene-ndurchmesser tind 9 m IJäMge^einsclilieliueh ABSeMiÜgszSöne), der äurch eine felektrische Eiifriehtüiig 'von außen 'geMzt Börden gönnte. Aft-Sel· iJtftetfeite äBs Reateörs war ^{em p^r- -Jörfertes Teil vorgesehen, dds «ine 'Schicht aus 64Ö kg Sai ^;einef feilgßeiigTBße Von?0 Bis^50^trüg. _c vörerhifötes Chlor wurde dur"ch eio. Röhr

g/^ _t- Bürch -ein "weiteres JRßhi, das an der Unterseite de_S Reaktors Befestigt war und unmitte%är 'in Sie 'Schicht Bzw. 'ääs ^!BM $Ührfe, 'wurde fein -{Mörierter KöhMWasSÖfstöfirückSfä'ndtßid'ztirüelcge^^^

Claims (1)

1. 7 8

   chloräthylen eingeführt (diese können in Form von Patentansprüche:

   Flüssigkeit oder in Form von Dampf eingeführt wer- 1. Verfahren zur Herstellung von Tetrachlor-

   den). Die kombinierten Dämpfe strömten mit einer methan oder Gemischen, die einen hohen Anteil

   Lineargeschwindigkeit von annähernd 15cm/Sek. Tetrachlormethan neben Perchloräthylen enthal-

   durch den Reaktor und hielten ihn so im fmidisierten S ten, dadurchgekennzeichnet, daß man

   Zustand. Die ausströmende gasförmige Umsetzungs- chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe mit

   geschwindigkeit wurde mit dem kalten flüssigen organi- 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische,

   sehen Produkt gekühlt. die nicht mehr als 15 Gewichtsprozent chlorierte

   Die Reaktorbedingungen und die erhaltenen Ergeb- C₄-Kohlenwasserstoffe enthalten, mit Chlor (min-

   nisse waren wie folgt: io destens 1,5MoI Chlor je Mol organische Be-

   Reaktionstemperatur .. 550 bis 560⁰C Schickung) in einer inerten Wirbelschicht in einer

   Kontaktzeit 54 Sekunden Kontaktzeit von mindestens 10 Sekunden bei 550

   J)_nJ₀^. 2 ata kis 650 C umsetzt und daß man anschließend die

   Beschickung"..'..'.'.'.'.'. 44,5% chlorierter Kohlen- ausströmende gasförmige Umsetzungsmischung

   Wasserstoffrückstand, ent- ^{15 mit emem m Kxas} geführten Strom des Reak-

   haltend 0,6»/₀ C₄-Verbin- tionsprodukts in weniger als 3 Sekunden auf eine

   düngen, der annähernden Temperatur unterhalb 350⁰C abschreckt

   Zusammensetzung ²· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

   n w π ς* ςοι r¹ m zeichnet, daß man eine organische Beschickung

   Rückführung (vorerhitzt auf ^ao verwendet, die eine überwiegende Menge an

   170⁰C) chlorierten C₂-Kohlenwasserstoffen enthält.

   Molverhältnis Cl₂ zu Rück- }- Verfahren nach einem der Ansprüche 1

   stand 2,65 Gewicht des ^{oder 2}' dadurch gekennzeichnet, daß man nicht

   Rückstands 34,5 kg/Std. Ge- ^hr als 5 Mol, vorzugsweise nicht mehr als

   wicht von C₂Cl₄ 43,1 kg/Std. ^a5 | Mo, insbesondere 0,1 bis 1,5 Mol, verdampftes

   GewichtvonCl₂41,0kg/Std. Perchloräthylen, je Mol organische Beschickung,

   Ausströmendes Gas ... organische Stoffe 110 kg/Std. m das System zurückführt.

   HCl 4 kg/Std Cl 4 6 kg/Std Verfahren nach einem der vorhergehenden

   Molverhältnis Cl · CCl / · a » / · Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man

   im ausströmenden Gas 0,15:1 ³° ^eine Kontaktzeit von mindestens 30 Sekunden,

   vorzugsweise von mindestens 45 Sekunden, anZusammensetzung des flüssigen organischen Pro- wendet,
   dukts: 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden

   CCl₄ 59,5 Gewichtsprozent Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man

   C₂Cl₄ 38,0 Gewichtsprozent ^{35 eme} Reaktionstemperatur von 600 bis 640° C

   C₂Cl₆ 2,5 Gewichtsprozent "7?^. . . . . . .

   C₄Cl₆ 0,6 Gewichtsprozent . ⁶· Verfahren nach einem der vorhergehenden

   C₆Cl₆ 0,2 Gewichtsprozent ^^t' dadurch gekennzeichnet, daß man

   das Verfahren bei einem Druck von atmospha-

   Es wurde ein Nettoprodukt von 97,9 Gewichtspro- 40 rischem Druck bis zu 15 atü, insbesondere bei

   zent CCl₄ erhalten. überatmosphärischem Druck bis zu 10 at, ausführt.