DE1597606B - Photographisches Aufzeichnungsverfahren - Google Patents

Description

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gekennzeichnet, daß die Metallschicht mit einer Me- verwenden. Durch eine passende Kombination von

tallmenge zwischen 10~⁸ g und 10~⁵ g pro cm² strahlungsempfindlicher Verbindung-Metall kann der

Schichtfläche als äußerste Schicht auf der strahlungs- Bereich der Spektralempfindlichkeit der obengenann-

empfindlichen Schicht aufgebracht ist. ten Photomaterialien erweitert werden.

Die erwähnte Aufzeichnungsschicht der erfindungs- 5 Die vorliegende Erfindung hat den Vorteil, den Ergemäß verwendeten Aufzeichnung besteht aus einer satz der Silberhalogenide in der Herstellung photo- oder mehreren lichtempfindlichen silberfreien, bei Be- graphischer Materialien mit ziemlich billigen anderen lichtung zersetzbaren Substanzen oder aus stabilen lichtempfindlichen Substanzen zu ermöglichen.
Photoleitern, welche aus mindestens zwei Elementen Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist die Möglichzusammengesetzt sind, nämlich aus einem strahlungs- io keit der Verwendung von verschiedenen lichtempfindempfindlichen Halogenid, Oxyd, Selenid, Sulfid oder liehen Verbindungen mit Eigenempfindlichkeit in ver-Tellurid des Pb, Tl, Cd, Cu, Zn oder aus GaAs, schiedenen Spektrumsbereichen, womit in verschiede-GaSb, CdTe, InSb, PbS mit einer Schichtdicke von nen Spektrumsbereichen empfindliche photographi-0,1 bis 10 Mikron und insbesondere von 0,3 bis 1 Mi- sehe Materalien verfügbar sind, ohne daß eine spekkron. 15 trale Sensibilisierung der photographischen Schichten

Gemäß der Erfindung sollen die erwähnten zwei mit Farbstoffen erforderlich wäre. Beispielsweise sind Schichten des Materials so ausgewählt werden, daß Schichten aus Halogeniden des Cd, Cu und Tl ernp-^ das auf der lichtempfindlichen Schicht aufgetragene findlich für den Ultraviolettbereich, aus Bleihalo-Metall mit dem primären Lichtreaktionsprodukt, ent- geniden empfindlich für den Mittelbereich des sichtstanden bei dem permanenten Einfangen der Defekt- 20 baren Spektrums, aus GaSb, InSb, PbS empfindlich elektronen, die bei Belichtung in der erwähnten licht- für den weitliegenden Infrarotbereich. Bei entspreempfindlichen Schicht erzeugt sind, chemisch reagie- chender Kombination von übereinander aufgetrageren kann. nen Schichten oder Mischungen von entsprechenden

Entsprechend der Natur des für die Metallschicht Substanzen kann die Empfindlichkeit der photogra-

verwendeten Materials, z. B. Ag, Bi₃ Cd, Cr, Cu, Fe, 25 phischen Materialien einen vorher ausgewählten

In, Pb, Se, Tl und insbesondere Ag, Bi, In und Pb Spektrumsbereich decken.

liegt die Metallmenge zwischen 10~⁸ und 10~⁵ g/cm²; Die strahlungsempfindliche Schicht, die keine

sie liegt vorzugsweise bei 10~⁷ g/cm² und wird so be- Silberhalogenide enthält, zersetzt sich nicht merkbar

stimmt, daß sie die physikalische Entwicklung effektiv beim Belichten, wenn keine zusätzliche Metallschicht

initiieren und die gewünschte maximale Schwärzungs- 3° darüber aufgetragen ist. Demzufolge haben die neuen

dichte und den Kontrast des nach Belichtung und photographischen Materialien auch den Vorteil, daß

Entwicklung erhaltenen Bildes sichern kann. die Herstellung der erwähnten im fertigen Aufzeich-

Es wurde festgestellt, daß im Verlauf der erwähn- nungsmaterial strahlungsempfindlichen Grundschichten Reaktion die bei Belichtung angeregten Defekt- ten aus lichtempfindlichen Substanzen sowie ihre elektronen sich mit dem Metall irreversibel verbinden 35 Dotierung mit sensibilisierenden Zusätzen bei diffu- und ihre Rekombination mit den Photoelektronen sem Tageslicht durchgeführt werden kann. Erst nach verhindert ist. Das Gleichgewicht ist gestört und eine der letzten Bearbeitung, der Auftragung der dünnen Photozersetzung sogar solcher Verbindungen, die Metallschicht, wird die Behandlung und die Lagenormalerweise stabile Photoleiter sind, kann im fest- rung der erwähnten Schichten im Dunkeln notwendig, stellbaren Umfang stattfinden. Andererseits wird in- 40 Manchmal kann diese Bearbeitung unmittelbar vor folge dieser Reaktion der auf der strahlungsempfind- dem Gebrauch des Aufzeichnungsmaterials ausgeliehen Schicht aufgetragene Metallfilm in den belich- führt werden.

teten Stellen verbraucht und es ergibt sich direkt ein Es wurde festgestellt, daß nach der Entwicklung

positives Bild der Kopiervorlage. die Lichtempfindlichkeit des neuen Aufzeichnungs-

Durch die Erfindung werden die Nachteile vieler 45 materials unbedeutend wird. Deshalb ist eine Fixiebekannter negativ arbeitender Photoverfahren mittels rung nicht mehr notwendig, was als Vorteil dieses eines prinzipiell neuen Verfahrens vermieden. Gemäß Materials betrachtet werden kann. Falls die ursprüngder Erfindung entstehen die Metallkeime nicht erst liehe lichtempfindliche Schicht dünn und genügend bei der Belichtung, sondern diese werden vorläufig durchsichtig im sichtbaren Licht ist, wie es üblich ist, auf die strahlungsempfindliche Schicht als eine super- 50 kann das nach der Entwicklung erhaltene Bild direkt dünne Metallschicht aufgetragen. Die bei Belichtung betrachtet oder projiziert werden,
aktivierte Substanz der strahlungsempfindlichen Da gemäß vorliegender Erfindung lichtempfmd-Schicht reagiert mit den so angetragenen Metall- liehe silberfreie Substanzen verwendet werden, ist es keimen, wobei diese in den belichteten Stellen zer- nicht zu erwarten, daß die konventionellen chemistört werden. Infolgedessen entsteht im Gegenteil zu 55 sehen Entwickler für die Verarbeitung dieser Mateden obengenannten bekannten Verfahren ein direkt rialien verwendbar sind. Übliche physikalische Entpositives Bild, das man leicht durch Entwicklung ver- wickler aber, einige davon sind in den folgenden Beistärken kann. spielen angeführt, sind zur Verstärkung des bei Be-

Die Erfindung ermöglicht die Verwendung photo- lichtung gebildeten unsichtbaren latenten Bildes mit graphischer Aufzeichnungsmaterialien auf Grundlage 60 Erfolg anwendbar. Nach dieser erfindungsgemäßen

einer großen Anzahl von bekannten lichtempfind- Bedingung also, soll das Metall, das für die erwähnte

liehen Verbindungen, deren eigene Lichtempfindlich- Oberschicht verwendet wird, so ausgewählt werden,

keit verschiedene Spektrumsbereiche von Ultraviolett daß es das Abscheiden des Silbers aus einem physi-

bis zum weitliegenden Infrarot umfaßt. kaiischen Entwickler auf der lichtempfindlichen

Die Erfindung gibt die Möglichkeit, eine ganze 65 Schicht katalysieren kann. In diesem Fall führt die

Reihe von strahlungsempfindlichen Verbindungen zur Behandlung mit einem konventionellen physikali-

Herstellung von billigen und relativ hochempfind- sehen Entwickler zur Schwärzung des Materials ohne

liehen photographischen Aufzeichnungsmaterialien zu vorläufige aktinische Bestrahlung.

Beispiel 1

Auf eine Glasunterlage wird eine 0,1 bis 1 Mikron dicke Schicht aus PbS aufgetragen. Durch Erwär-'mung bis zu 500° C in Luft wird diese Schicht sensibilisiert, womit eine erhöhte Photoleitfähigkeit in dem Infrarotspektrumsbereich erreicht wird. In diesem Zustand bleibt die Schicht trotz der Sensibilisierung bei diffuser Tagesbeleuchtung stabil und kann im Licht gehandhabt und aufbewahrt werden. Auf dieser sensibilisierten Schicht wird eine Schicht von etwa 10~⁷ g/cm² Pb oder Ag aufgetragen. So erhält man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, welches ein positives latentes Bild sogar bei Infrarotbelichtung mit Wellenlänge bis zu 3 Mikron bildet. Zur Entwicklung des latenten Bildes wird ein üblicher physikalischer Entwickler verwendet, z. B. mit folgender Zusammensetzung:

Lösung A

Metol 8,3 g

Zitronensäure 8,3 g

Essigsäure 42,0 g

Gelatine 6,7 g

Wasser bis 11;

Lösung B

Silbernitrat 30 g

Wasser 45 ml.

Vor dem Gebrauch werden 50 ml der Lösung A mit 1 ml der Lösung B gemischt.

Beispiel 2

Eine bis zu 1 Mikron dicke lichtempfindliche Schicht aus InSb ist bei diffuser Tagesbeleuchtung stabil. Mit der Auftragung einer Schicht von etwa 10~⁷ g/cm² In auf die erwähnte InSb-Schicht erhält man ein photographisches Aufzeichnungsmaterial, das zur Infrarotbelichtung mit Licht eines Wellenlängenbereiches bis zu 7 Mikron empfindlich ist. Das bei der Belichtung gebildete positive latente Bild kann mit dem'in BeispieTl^gegebenen physikalischen Entwickler, entwickelt werden- ■.''..

35 Eine im sichtbaren Spektrumsbereich empfindliche Schicht kann folgenderweise hergestellt werden; auf eine Glasunterlage wird eine 0,1 bis 1 Mikron dicke Schicht aus PbJ₂ oder TlJ aufgetragen. Diese Schichten sind bei diffuser Tagesbeleuchtung ganz stabil. Auf diese Schichten wird gleich oder vor dem Gebrauch eine Schicht aus 10~⁷ g/cm² Ag aufgetragen. In den so erhaltenen Aufzeichnungsmaterialien tritt bei Belichtung eine irreversible Veränderung ein, wobei ein entwickelbares positives Bild entsteht. Für die Entwicklung der TIJ-Schichten kann man den in Beispiel 1 gegebenen physikalischen Entwickler verwenden. Bei den PbJ₂-Schichten erhält man bessere Ergebnisse mit dem folgenden Entwickler:

Lösung A

Natriumsulfit, krist 180 g

Silbernitrat lOVoige Lösung ... 75 ml

Wasser bis 11;

Lösung B

Natriumsulfit, krist 20 g

p-Phenylendiamin 20 g

Gelatine 4 g

Wasser bis 11.

Vor dem Gebrauch werden 35 ml der Lösung A mit 10 ml der Lösung B gemischt.

Claims (2)

1 2 Photographische Aufzeichnungsmaterialien, die eine Patentansprüche: dünne metallische Schicht und eine lichtempfindliche Schicht aus Halogeniden, Oxyden, Seleniden, Sulfiden,

1. Photographisches Aufzeichnungsverfahren, Telluriden des Pb, Tl, Cd, Cu, Zn oder aus interbei dem ein strahlungsempfindliches Aufzeich- 5 metallischen Verbindungen von Elementen der III. nungsmaterial, bestehend aus: und V. Gruppe des PSE aufweisen, sind bekannt aus

a) einem Schichtträger, f^r Veröffentlichung von M. T. Ko sty shin et al in ' ^B Soviet Physics Journal, Februar 1966, S. 451 und 452.

b) einer Aufzeichnungsschicht aus einem strah- I_n letzter Zeit wurden einige Verfahren zur Herlungsempfindlichen Halogenid, Oxyd, Sulfid, ₁₀ stellung von photographischen Bildern auf der Grund-Selenid, oder Tellurid des Pb, Tl, Cu, Cd, i_age von silberfreien lichtempfindlichen Verbindun-Zn oder aus GaAs, GaSb oder InSb, g_en bekannt. Das dabei verwendete TiO₂, ZnO und

c) einer dünnen Metallschicht ^eine ganze Reihe anderer Verbindungen, z. B. wie die unter Ausbildung eines Reaktionsproduktes aus in ^der deutschen Offenlegungsschrift 1497 160 gedem Material der strahlungsempfindlichen Schicht *5 nannten, besitzen eine ziemlich geringe Fähigkeit bei und dem Metall der Metallschicht belichtet und Belichtung katalytisch aktive Metallkeime zu bilden, entwickelt wird, dadurch gekennzeich- Infolgedessen haben die damit erhaltenen photonet, daß ein Aufzeichnungsmaterial verwendet graphischen Materialien eine niedrige Empfindlichwird, bei dem die Metallschicht mit einer Metall- ^keiit» ^{so daß} ihre Anwendbarkeit in vielen Fällen bemenge zwischen 10~⁸ g und 10~⁵ g pro cm^{2 20} schränkt ist. Diese Verfahren unterscheiden sich in-Schichtfläche als äußerste Schicht auf der strah- soweit nicht von den konventionellen photographilungsempfindlichen Schicht aufgebracht ist und sehen Methoden mit Silberhalogeniden, als auch bei dadurch, daß die Aufzeichnungen in der belich- ^den obengenannten Verfahren ein negatives Bild aus teten Schicht durch Behandeln mit einem Metall- ^bei Belichtung entstandenen Metallkeimen gebildet ionen enthaltenden physikalischen Entwickler ²S wird. In der Veröffentlichung im Soviet Physics Jourentwickelt oder verstärkt werden. nal, S. 8, Nr. 2/451 (1966), folgt Kostyshin dem-

2. Photographisches Aufzeichnungsmaterial zur ^selben Prinzip. Er erhält ein negatives Bild mit VerDurchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, bindungen, die ähnlich den Verbindungen sind, die bestehend aus: beim vorliegenden Verfahren angewendet werden.

a) einem Schichtträger ³° ^{Bei dem bekannten} Verfahren werden sichtbare Me-

tallkeime gebildet, die sich nicht durch Entwicklung

b) einer Aufzeichnungsschicht aus einem strah- verstärken lassen.

lungsempfindlichen Halogenid, Oxyd, Sulfid, I_n der deutschen Offenlegungsschrift 1 597 664 ist

Selenid oder Tellurid des Pb, Tl, Cu, Cd, Zn ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur

oder aus GaAs, GaSb oder InSb, ₃₅ Herstellung von sichtbaren Bildern vorgeschlagen

c) einer dünnen Metallschicht, worden, bei dem ein Bild belichteter Metallschichten dadurch gekennzeichnet, daß die Metallschicht erhalten wird.

mit einer Metallmenge zwischen 10~⁸g und 10~⁵g Aufgabe der Erfindung war es, ein ohne Verwen-

pro cm² Schichtfläche als äußerste Schicht auf der dung von Halogensilber arbeitendes photographistrahlungsempfmdlichen Schicht aufgebracht ist. 4o sches Aufzeichnungsverfahren zu entwickeln, das bei

Belichtung positive Bilder liefert, die sich durch eine

physikalische Entwicklung verstärken lassen.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsverfahren aus, bei

Die Erfindung betrifft ein photographisches Auf- 45 dem ein strahlungsempfindliches Aufzeichnungsmatezeichnungsverfahren, bei dem ein strahlungsempfind- rial, bestehend aus:
liches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus: _{a) einem Schichtträgej}._;

a) einem Schichtträger, b) einer Aufzeichnungsschicht aus einem strahlungs-

b) einer Aufzeichnungsschicht aus einem strahlungs- empfindlichen Halogenid, Oxyd, Sulfid, Selenid empfindlichen Halogenid, Oxyd, Sulfid, Selenid ⁵° oder Tellurid des Pb, Tl, Cu, Cd, Zn oder aus oder Tellurid des Pb, Tl, Cu, Cd, Zn oder aus GaAs, GaSb oder InSb,

GaAs, GaSb oder InSb, c) einer dünnen Metallschicht

c) einer dünnen Metallschicht _A , .,, . _ , .

·..... .. unter Ausbildung eines Reaktionsproduktes aus dem

unter Ausbildung eines Reaktionsproduktes aus dem 55 Material der strahlungsempfindlichen Schicht und Material der strahlungsempfindlichen Schicht und dem Metall der Metallschicht belichtet und entwickelt dem Metall der Metallschicht belichtet und entwickelt wird, und ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufwird, zeichnungsmaterial verwendet wird, bei dem die Die Erfindung betrifft weiter ein zur Durchführung Metallschicht mit einer Metallmenge zwischen 10 ~^s g des Verfahrens nach Anspruch 1 verwendetes photo- ⁶° und 10~⁵ g pro cm² Schichtfläche als äußerste Schicht graphisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus: auf der strahlungsempfindlichen Schicht aufgebracht

ist und dadurch, daß die Aufzeichnungen in der be-

a) einem Schichtträger, lichteten Schicht durch Behandeln mit einem Metall-

b) einer Aufzeichnungsschicht aus einem strahlungs- ionen enthaltenden physikalischen Entwickler entempfindlichen Halogenid, Oxyd, Sulfid, Selenid 65 wickelt oder verstärkt werden.

oder Tellurid des Pb, Tl, Cu, Cd, Zn oder aus Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das bei

GaAs, GaSb oder InSb, dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete strah-

c) einer dünnen Metallschicht. lungsempfindliche Aufzeichnungsmaterial, dadurch