DE1596887A1

DE1596887A1 - Phototrope Verglasungen

Info

Publication number: DE1596887A1
Application number: DE1967L0057250
Authority: DE
Inventors: Motter Theodore James
Original assignee: Libbey Owens Ford Glass Co
Current assignee: Libbey Owens Ford Glass Co
Priority date: 1966-08-18
Filing date: 1967-08-18
Publication date: 1971-03-25
Also published as: CH560733A5; DE1596887B2; DK136857B; GB1202719A; ES344199A1; SE318070B; LU54326A1; DE1596887C3; US3522143A; NL6711364A; BE702812A; DK136857C

Description

LIBBEY-OWENS-PORD GLASS COMPANY, Toledo, Ohio, V.St.A.

Phototrope Verglasungen

Es wird die Priorität der entsprechenden US-Patentanmeldung Serial No. b73 247 vom 1 Ö.August 19bb beansprucht.

Die Erfindung betrifft phototropische Körper und insbesondere einen solchen, der für die Anwendung als Schicht- oder Zwischenschicht in einem mehrschichtigen Sicherheitsglas geeignet ist.

Solches Sicherheitsglas wird vornehmlich auf dem Gebiete der Kraftfahrzeuge benutzt und besteht gewöhnlich aus zwei Glasscheiben mit einer zwischengeordneten Kunststoffschicht, wobei alle Schichten miteinander durch Wärme und Druck zu einer Einheit verbunden sind.

Bei Verglasungen für Kraftfahrzeuge kann z.B. eine erhebliche Anzahl an Glasscheiben mit einer entsprechenden Anzahl von Zwischenschichten aus Kunststoff verbunden werden, während für andere Anwendungengebiete einzelne Kunststoff-Folien, Schichtkörper lediglich aus Kunststoff-Folien und einfache Schichtkörper aus einer Verbindung von Glas und Kunststoff benutzt werden.

Die Erfindung bezieht sich auf einen phottropischen Körper oder eine Scheibe, die für die oben angegebenen Gebiete in zufriedenstellender Wtise benutzt werden kann, und die ein ver bessertes Schichtglas darstellt, das bemerkenewert gute und langanhaltende phototropische Eigenschaften aufweist.

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Kurz umrissen, wird dies dadurch erreicht, daß (1) ein geeigneter Kunststoff mit einem photochromatischen Metaildithizonat behandelt oder in anderer Weise zusammengebracht wird und (2) dem behandelten Kunststoff ein weiteres Element oder Elemente zugeordnet werden, die zu einer Verbesserung und/oder Beibehaltung der phototropischen Eigenschaften des Schichtglases führen.

Die Zweckmäßigkeit der Verwendung einer Schichtglaseinheit für eine Vielzahl von Gebieten, bei der die Kunststoffzwischenschicht photo tropisch und/oder thermotropisch ist, ist bekannt^ das gleiche gilt ebenfalls bezüglich der phototropischen Eigenschaften einiger Metalldithizonate, wenn dieselben in bestimmte Arten von Kunststoffen eingearbeitet sind, Nach dem Stande der Technik jedoch stand kein phototropisches, laminiertes Sicherheitsglas mit zufriedenstellenden Eigenschaften für die Verglasung von Kraftfahrzeugen zur Verfügung, und die Benutzung von Metalldithizonaten für phototropische Produkte wurde als unzweckmäßig angesehen, wenn sie in den weichgemachten Kunststoffen vorliegen, wie sie üblicherweise zur Herstellung handelsüblicher Sicherheitsschichtgläser verwendet werden.

Eine wichtige, der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe besteht somit darin, einen phototropiechen Kunststoff zu schaffen, der in foiienform entweder als solcher oder als industriell geeignete Komponente eines beständigen, fest gebundenen Scttchtkörpers auf der Grundlage von Glas-Kunststoff anwendbar ist. Ein· weitere der Erfindung zugrundeliegende Aufgabenstellung besteht darin, eine phototropisohe Verglasungseinheit zu schaffen, die eine solche

Kunststoff-Folie aufweist und eine verbesserte Farbe, schnelleres

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und längere Lebensdauer als die derzeitigen Einheiten dieser Art besitzt.

Die Erfindung wird im Folgenden beispielsweise unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen erläutert: Fig. 1 ist eine im Schnitt ausgeführte perspektivische Ansicht einer erfindungsgemäßen Ausfuhrungsform des phototropischen Kunststoffkörpers oder Zwischenschicht.

Fig. 2 bis 7 sind ähnliche Ansichten verschiedener erfindungsgemäßer Ausführungsformen von mehrschichtigen phototropischen Einheiten.

Fig. 8 bis 10 sind Durchlässigkeitskurven für spezifische Formen der phototropischen Einheiten.

Erfindungsgemäß wir eine phototropische Eirteit geschaffen, die einen Körper aus Kunststoff aufweist und gekennzeichnet ist durch ein dem Kunststoffkörper zugegebenes, ihn phototropisch machendes Metalldithizonat und durch ein die Zersetzung dee Dithizonats verzögerndes Mittel.

Bezüglich der erfindungsgemäßen Einzelheiten ist es wichtig festzustellen, daß man bisher der Auffassung war, daß zwar eine Anzahl unterschiedlicher durchsichtiger Kunststoffe als Träger für die Metalldithizonate angewandt werden konnte, der in Anwendung kommende Träger jedoch frei von Nitrogruppen, Hydroxylgruppen, umsetzungsfähigen Amingruppen und Methacrylatmonomeren sein muß. Dies ergab sich auf Grund der Überlegung, daß derartige Gruppen oder Monomere dergestalt wirken würden, daß eine Farbveränderung inhibiert wird.

Die wichtigsten und für mögliche Anwendungsgebiete als zweckmäßig erachteten Produkte für die Kunststoff-Zwischenschicht für laminiertes Sicherheitsglas weisen jedoch alle eine oder die andere

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oder mehrere dieser Gruppen oder Monomeren auf, und erfindungsgemäß können die Zwischenschichtprodukce, wenn dieselben richtig und ausreichend mit einem verträglichen Weichmacher weichgeraaeht sind und in geeigneter Weise mit Metalldithizonaten vereinigt sind, in hohem und wirksamem Ausmaß phototropisch gemacht werden.

Lediglich in Form eines bevorzugten Beispiels sei angegeben, daß Polyvinylbutyral (PVB) das praktisch ausschließlich zur Zeit für laieiniertes Glas angewndt wird, bei einem Weichmachen in dem üblichen Ausmaß auf dem Gebiet von laminierten Glasgegenständen unter Anwenden von PEP (Di-(isode*yl)-4>5-epoxytetrahydrophthalat) dadurch phototropisch gemacht wird, das in den weichgemachten Kunststoff vor der Verformung in eine Folie 0,01 bis 2^c/o Diphenylthiocarbazon-quecksilber-p-anisol (DZ-Hg-p-Anisol) eingearbeitet werden.

Bei den Üblichen Dickenabmessungen, wie sie fUr laminiertes Sicherheitsglas von Kraftfahrzeugen(0,38 mm) angewandt werden, weist eine derartige Kunststoffschicht eine gelbe Farbe auf und wenn dieselbe dem Sonnenlicht ausgesetzt wird, ergibt sich schnell ein Dunkelwerden, wobei sich eine einheitlich dunkelblaue Farbe in etwa 25 Sekunden ergibt. Bei einem Schützen gegenüber Sonnenlicht und bei Raumtemperatur wird schnell wieder die ursprüngliche hellere und durchlassigerere gelbe Farbe angenommen, wobei eine bemerkenswerte Veränderung zurück wieder in weniger als 15 Sekunden und lOO^ige Umwandlung in etwa 5 Minuten erfolgt.

Wie weiter oben angegeben, verfährt man erfindungsgemäß dergestalt, daß eines der Metalldithizonate angewandt wird, um so des Kunststoffkörper phototropisch zu machen. Der größte Teil der vorläufigen Arbeiten hiermit wurde unter Anwenden von - wobei es allgemein bevorzugt ist, so zu verfahren- Queckeilberdithizonat durchgeführt, dae die folgende wahrscheinliche (die Chemie der Quecksilberveün-

109813/1280 ^{BAD 0RiGINAL}

düngen ist bekanntlich eigentümlich) Strukturformel besitzt:

E-N=N-OfN-N-E

S t

Hg

wobei E eine Arylgruppe und X ein Eest ist, der eine Gruppe- aufweist, die aus den Carboxyl-, Aether-, .Ester-, Amid-, Imid-, Nitril-, Anhydrid-, Arnin-, Halogenid-, Nitrat-, Acrylat-, Methacrylat-, nalogenierten Aryläthern-, Pyridyl-, Sulfonat-, Isocyanat-Thiocyanat-, Gyanid-, Molybdat-, Wolframat- und verschiedenen Gruppen ausgewählt ist.

Diese Produkte können angewandt werden, um den weichgemachten Kunststoff phototropisoh in mehreren Weisen zu machen, z.B. indem dieselben in Lösung oder in Suspension auf die Oberfläche der Kunststoffolie oder auf eine zweite derselben zugeordneten Kunststoff- oder Glasfolie aufgebracht werden. Vorzugsweise jedoch werden dieselben mit dem Kunststoff vermischt oder in denselben eingeknetet, bevor derseloe in das Folienmaterial Überführt wird.

Im folgenden wird eine beispielsweise und bevorzugte Arbeitsweise zum Herstellen der erfindungsgemäßen phototrpischen Kunststoff-Folie erläutert, da die Art und Weise der Synthese des Dithizonates eine ausgeprägte Einwirkung auf die Eigenschaften des Endproduktes besitzt, wird dies als erster Verfahrensachritt in Betracht gezogen.

Auaftlhrungab^iaaLel

Jas Dlthizonat (Verfahren I)

Die Synthese dta Diphenylthiooarbason-qutdkeilber-p-anieola (abgekürzt DZ-Hg-p-Anisol) bedingt B.B. die folgenden atwei chemischen Hauptatufen:

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Reaktion (A) Queckailberacetat + Anisol = Hg-p-Anisol-Oac. Reaktion (B) Hg-p-Aniaol-Oac + Dithizon = DZ-Hg-p-Anisol.

Das Produkt der Reaktions (B) ist die phototropische Verbindung.

Reaktion (A) - Verfahrensweise

Für die Synthese des Hg-p-Anisol-Oac -Zwischenproduktes werden 43,2 g Eastman EK Nr. 465 Anisol und 32,0 g Quecksilberacetat, Reagenzsorte, in 300 ml Eisessig in einem 1 Liter Kolben gelöst. Die Umsetzung wird mit einem Luftkühler ausgeführt und dier Kolben in einem bei 70⁰C gehaltenen Bad 3,5 Stunden lang erhitzt. Das heiße Gemisch wird in 1200 ml heißes Wasser gegossen und 1 Stunde lang unter Anwenden eines magnetischen Rührers in einem 2 1 Kolben stark gerührt. Der weiße Niederschlag wird vakuumfiltriert und mit 2 « 100 ml Anteilen destilliertem Wasser gewaschen und trocken gedrückt. Die Feststoffe werden über Nacht an der Luft getrocknet und sodann in 800 ml Hexan dispergiert und 15 Minuten lang auf einer Wasserdampfplatte am Rückfluß gehalten. Das Gemisch wird bei Raumtemperatur 1 Stunde lang gerührt, in einem Eisbad abgekühlt, vakuumfiltriert und die Feststoffe mit 2 100 ml Anteilen eiskalten Hexans gewaschen. Der Niederschlag wird an der Luft getrocknet und sodann 12 Stunden lang in einer Soxhlet-Extraktionsvorriohtung behandelt· Ss wird ein 33 χ 60 mm Gefäß 2 1 Kolben und 1 Liter Hexan bei dieser Arbeit angewandt. Die verbleibenden Feststoffe werden an der Luft getrocknet und sodann aus 300 ml Methanol umkristallisiert. Die erhaltenen 8,7 g des p-lsomeren (24% Ausbeute) weisen einen Schmelzpunkt von 181-182°0 auf·

ti (BJ Verfahrensweise

PUr die Synthese der DZ-Hg-p-Anisol Verbindung werden 5 g des Hg-p-Asisol-Oao-Zwiiohtnproduktee in 250 ml OhIοroforr gelöst. Es werden 6 Tropfen Essigsäure zugesetzt und sodann 3,2 g des

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DitJsizons langsam innerhalb von 0,5 Stunden zugesetzt, wobei die Lösung magnetisch gerührt wird. Die erhalteneLösung, die eine helle gelborange Farbe aufweist, wird auf einer heißen Platte solange eingeengt, bis das Abkühlen zu einer geringfügigen Kristallisation führt. Zum Ausfällen des Produktes wird Hexan zugesetzt, wobei etwa 1200 ml erforderlieh sind. Die Lösung wird in einem Eisbad abgekühlt und das hellorange gefärbte Produkt vermittels Absaugen abfiltriert. Das Produkt wird erneut in 100 ml OHOl₅ gelöst,

erwärmt

bis dasselbe in Lösung geht «e*f««Hi und wiederum mit 1200 ml Hexan ausgefällt, im Eis abgekühlt, filtriert und bei 8O⁰G über P₈O₆ unter Vakuum 2 Si-unden lang getrocknet. Die Ausbeute beläuft sich auf 7,0 g oder 90$> des theoretischen Wertes·

(Verfahren II)

Als ein wahlweises Verfahren kann die Reaktion A so durchgeführt werden, daß zunächst eine 15,0 g Quecksilberacetat, 20 ml Methanol und 90 ml Anisol enthaltende Lösung 3 Stunden lang am Rückfluß gehalten wird. Sodann werden 20 ml Methanol und 2,5 g Eisessig zugesetzt und die Lösung 64 Scunden lang am Rückfluß gehalten. Sodann werden die Lösungsmittel unter Vakuum verdampft, wobei ein weißer kristalliner Feststoff zurückbleibt, der in ein P lver zuermahlen

und wiederholt in destilliertem Wasser zwecke Entfernen aller in Wasser löslichen Verunreinigungen aufgeschlämmt wird. Sobald das weiße Pulver sodann abfiltrierttind getrocknet worden ist, ergibt sich, daß dasselbe einen Schmelzpunkt von 165-75°0 aufweist und sich leicht mit DitMizon unter Ausbilden einer sehr phototropischen Verbindung umsetzt.

(Verfahren III)

Das Dithizonat (Reaktion BJ kann ebenfalls vermittels einer wahlweisen Verfahrensweise hergestellt werden. Dieselbe besteht darin, daß eine wässrige Lösung eines umeetzungefähigen Schwermetalle mit einer nicht mischbaren organischen Lösung von Dithizon ge-

109813/1280 _{BAD 0RIG},_NAL -β-

schüttelt wird. Chloroform und Tet achlorkohlenstoff können geeignete Lösungsmittel sein, da das Dithizon allgemein in organiscnen Lösungsmitteln löslich ist, die eine violette, rot*, orange oder gelbe Farbe vermitteln.

Die Kunststoff-Folie

Es wird eine phototropische Kunststoffolie hergestellt, indem 0,0750 g des nach dem Verfahren I hergestellten DZ-Hg-p-Anisols eingewogen und 20 g Di-(isodecyl)-4>5-epoxytetrahydrophthalai (PEP) Weichmacher gelöst werden. Nachdem das Dithizonat in Lösung gegangen ist, wird der Weichmacher gründlich mit 50 g Butvar-Kunststoffpulver vermischt und dieses Gemisch in eine Folie mit Abmessungen von 30,5 x 45>7 cm und einer Dicke von 0,38 mm auf einem Knetwerk bei 135⁰O etwa 8 Minuten lang verknetet.

Vermittels eines oder mehrerer der oben angegebenen drei Verfahren werden die folgenden zusätzlichen Metallditzizonate, die im Rahmen der angegebenen Sürukturformel liegen, sowie viele weitere derartige Verbindungen hergestellt:
DZ-Hg-Salicylat, DZ-Hg-Oi-trat, DZ-Hg-Succinimid, DZ-Hg-(I),

DZ-Hg-2,5-dichlor-3,6-dihydroxy-p-benzochinon, DZ-Hg-MoO₄, DZ-Hg-WO₄, DZ-Hg-naphthalinsulfonat, DZ-Hg-Anisol, DZ-Hg-gallat, DZ-Hg-cinnamat, DZ-Hg-Anthranilat, DZ-Hg-anthranilat, DZ-H^- salicylamid, DZ-Hg-raandelat, DZ-Hg-4-aminosalicylat, DZ-Hgvanillat, DZ-Hg-pyridin, DZ-Hg-Mo-oxalat, DZ-Hg-W -gallat, DiB-Hg-PMA, DZ-Hg-O-anisol, DZ-Hg-Ditnethoxybenzol, DZ-Hg-phenyl-

äther, DZ-Hg-thiophen, DZ-Hg-anilin, seckundäres DZ-Hg-(Il) Cl, DZ-Hg-CN, DZ-Hg-PVMA primär und sekundär, DZ-Hg-SCN,DZ-Hg-ferrocen, DZ-Hg-P-methylanisol, DZ-Hg-P-aniaol,DZ-Hg-P-anisol + Hj₄WO₄, DZ-Hg-P-anisol + H₂MoO₄, DZ-Hg-p-chloranisol, DZ-Hg-p-fluoranisol, DZ-Hg-methylanthranilat, XZ-Hg-pyrrolidon, DZ-Hg-n-butylcrotonat, DZ-Hg-itaconat, DZ-Hg-methacrylat, DZ-Hg-butylacrylat, DZ-Hg-O-fluorphenetol, DZ-Hg-anisonitril, DZ-Hg-benzil, DZ-Hg-p-anisidin, DZ-Hg-volan, DZ-Hg-p-nitroanisol, DZ-Hg-anisylalkohol, DZ-Hganiaaldehyd, DZ-Hg-methacrylsäure, DZ-H^-2,5-dimethoxyanilin,

109813/1280 bad ohqwal "^9-

DZ-Hg-vinylcyclohexandioxid, DZ-Hg-Indol, DZ-Hg-EDTA, DZ-Hg-JiDTA-Fe, DZ-Hg-I,4-dimethoxy-2-nitrobenzol, DZ-Hg-anethol, D2-Hg-2-äthoxynaphthalin, DZ-Hg-carbazol, DZ-Hg-3,3-dimethoxybenzidin, üäUiBZJa, DZ-Hg-2,5-diraethoxytoleäi, DZ-Hg-p-methoxyphenylisocyanat.

Alle diese Verbindungen sowie das Diphenylthiocarbazonquecksilberanisol werden in Zwischenschichten von laminierten Sicherheitsglaäeinheiten in der beschriebenen Weise eingearbeitet, und alle erhaltenen Einheiten zeigen eine starke Farbveränderung, wenn sie auf die phototropischen Eigenschaften überprüft werden.

Wie weiter oben angegeben, betrift die iärfindung insbesondere phototropische Kunststoffkörper der Art, wo der Kunststoffträger für das Metalldithisonat Nitrogruppen, Hydroxylgruppen, urasetzungsi'ähige Amingruppen oder Methacrylatmonomere enthält, da die Kunststoff produkte, die allgemein zur Zeit angewandt werden oder für die Zukunft am wichtigsten sind, für die Verarbeitung in die Zwischenschichten der schiehtförmigen Sicherheitsgläser allesamt eine oder mehrere dieser Gruppen oder Monomeren aufweisen. So ist das Polyvinylbutyral, das in den obigen Beispielen zur Anwendung kommt und zur Zeit praktisch ausschließlich als das ZwischenBchichtmaterial in den handelsüblichen laminierten Sicherheitsgiäsern Anwendung finuet, so aufgebaut, daß dasselbe viele ÜH-Gruppen aufweist, und auch weitere zur Zeit in Betracht gezogene« Zwiechenschichtraaterialien für eine mögliche zukünfite Verwendung enthalten ebenfalls wenigstens eine derartige Gruppe oder Monomeres. Jäinee der erfindungagemäßen Merkmale betrifft die Art und Weise, in der der phototropische Kunststoff weichgemachc wird und hierbei handelt es sich sowohl um das Ausmaß des Weichraachene als auch die Art des in Anwendung kommenden Weichmachers. So erfordern die ohemieohtn Umsetzungen im Inneren dee Kunete) toff körpers sowohl während des Dunkelwerdens und der veraohwindenden Farbveränderung eine auereichende Beweglichkeit in dem Medium, damit »ich dieatr Meohani·-

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mus abspielen kann. Mit an&ren Worten stellt der Wirkungsgrad des ph.ototropisch.en Vorganges in einem Kunststoffkörper in einem erheblichen Ausmaß eine Funktion dessen Weichheit oder Ausmasses an Weichmachung dar.

Allgemein gesehen, führen 25 bis 45 Gew.Teile Weichmacher zu guten phototropischen Ergebnissen nach der Erfindung und wenn der Kunststoff körper als eine Zwischenschicht für laminiertes Sicherheitsglas angewandt wird, ist es bevorzugt, daß das Weichmachen innerhalb dieser Grenzwerte liegt, um so ebenfalls die besten physikalischen Ergebnisse zu erzielen. Andererseits, wenn der Kunststoffkörper lediglich als solcher und/oder in größerer Dicke angewandt werden soll, können gelegentlich weniger als 25 Teile Weichmacher angewandt werden oder für spezielle Anwendungen können auch mehr als 45 Teile herangezogen werden. Man muß jedoch berücksichtigen, daß bei Erhöhen der Menge an Weichmacher über den oberen Grenzwert die Kunststoff-Folie progressiv und gewöhnlich in zu beanstandender Weise weicher wird, und bei Verringern der Menge an Weichmacher unter den unteren Grenzwert wird die phototropische Wirkung merklich verlangsamt, und zwar insbesondere bei dem Verschwinden der Farbe oder dem entgegengesetzten Zyklus der Farbveränderung.

Ihn ähnlicher Weise ist die Art des in Anwendung kommenden Weichmachers wichtig, und, wenn auch bei dem Herstellen von laminierten Sicherheitsglaseinheiten alle die üblicherweise in Anwendung kommenden Weichmacher au verwendbaren phototropischen Einheiten führen, können wirksaraerere und beständigerem Einheiten durch geiignete Auswahl der Weichmaoher erhalten werden. So werden z.B. bei der industriellen Herstellung von laminierten Sicherheitsglas-Vinyl Butyral-Zwisoheneohiohten dieselben allgemein und bevorzugt mit 3 GH(di-2-äthylbutyrattriäthylenglykol) weiohgemaoht und können in dieser Weiee sum Herstellen phototropieoher Einheiten dieser Art weiohgemaoht werden. Die Lebensdauer einer derartΙώΑη lami-

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-linierten phototropischen Einheit kann jedoch durch einfaches Anwenden eines unterschiedlichen Weichtnaches verlängert weräen. So wurde z.B. eine laminierte Einheit, die aus 3,175 mm Eisenblechen besteht, die wärmeabsorliferendes Glas aufweisen, und zwar mit einer Zwischenschicht aus 0,38 mm Polyvinylbutyral-weichgemacht mit 3 GH und phototrppisch vermittels Einkneten eines Metalldithizonates in die Zwischenschicht gemacht wordenist, zusammen mit einer Einheit geprüft, die mit der Ausnahme identisch ist, daß der Kunststoff mit Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetralhydrophthalat (PEP) weichgemacht worden ist, indem dieselben 45° nach Süden dem direkten Sonnenlicht ausgesetzt werden. Die Einheit mit der mit PEP weichgemachten Zwischenschicht weist eine Lebensdauer in Größe dea Zehnfachen auf bezüglich der Zwischenschicht, die lediglich mit

3 GH weichgemacht worden ist. Bei

Weiteren Weichmacher, die in der gleichen Weise angewandt und geprüft worden sind, wurde» gefunden, daß sie den Einheiten Lebensdauer vermitteln, die zwischen derjenigen liegt, wie es unter Anwenden von 3 GH erzielt wird und derjenigen, die mit PEP erzielt wird. Es werden hie'rbei die folgenden Weichmacher angewandt: Di-2-äthylbutyrattriäthylenglykol, Dibutylsebacat, Dibutylcellosolvadipat, Eppxytallat, Tributylcitrat, tris-ß-Ghloräthylphosphat, M-2-äthylhexyladipat, Benzoflex 2-45, Sojabohnenderivate, Sibutylisosebacat, Dioctylphthalat, Diäthylenglykoldiperargonat, Di-isobutyladipat, Dicaprylsebacat, Dibenzylaebaeat, Triäthylenglykoldipelargonat, Dibutylterephthalat, Tributylphosphat, Cabflex-HS-IO,Tricresylphosphat, Isooctyldecyladipat, Dicapryladipat, Di-2-äthylhexyltrimethyladipat, Acetyltributyleitrat, Isooctyldecylphthalat, Diisooctyladipat, Methylcyclohexylphthalat, Diisooctylsebacat, Dihexylsebaoat, Dicaprylphthalat, fi-2-äthylhexoattriäthylenglykol, Dibutoxyäthyletbacat.

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Ein weiteres Merkmal der Erfindung, das eine ausgeprägte Wirkung bezüglch der Verlängerung der Lebensdauer des ph.ototropisch.en Körpers besitzt, stellt des Vorsehen eines die Zersetzung verzögernden Mittels in oder als einen Teil des Körpers dar. Ein derartiger Verzögerer ist vorzugsweise in Form eines Siebes vorgesehen, das so vorgesehen ist, erheblich den Eintritt von Lichtstrahlen mit einer Wellenlänge in das phototropische Material zu.verringern, die eine nachteilige Wirkung auf dasselbe ausübt, während gleichzeitig nicht wesentlich der Hindurchtritt des Ljc htes in den erregten oder aktivierten Wellenlängen behindert wird.

Einder der Vorteile des erfindungsgemäßen laminierten Sicherheits-. glases oder quasi Sicherheitsglases besteht darin, daß eingebaut in der oder den Glasscheiben ein die Zersetzung verzögerndes Mittel vorliegt, die mit dem Kunststoffträger für das Metalldit&izonat laminiert werden. So stellen alle handelsüblichen Glas- oder Tafelglasscheiben natürliche Siebe dar, da sie allesamt dergestalt wirken, daß wenigstens ein Teil der Lichtstrahlen am ultravioletten Ende des Spektrums herausfiltriert wird, während dieselben gute Durchlässigkeit für sichtbares Licht besitzen und deren Wirksamkeit als die Zersetzung verzögernde Mittel für die Metalldithizonate kann dadurch vergrößert werden, daß sogenannte wärmeabsorbierende Gläser oder Gläser hohen Eisengehaltes angewandt werden.

Weitere Arten von erfindungsgemäß in Betracht gezogenen, die Zersetzung verzögernden Mitteln sind UV-Lichtfilter verschiedener Arten, die sowohl absorbierend als auch reflektierend wirken, und hierzu gehören insbesondere transparente, reflektierende Filme und Farben mit besonderen Farbtönen.

Unter Bezugnahme auf die Zeichnungen ist dort in der Fig. 1 die einfachste Ausführungsforrn eines erfindungsgemäßen phototropischen Körpers wiedergegeben, wobei eine Folie oder Schicht aus Kunststofi

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10 ein Metalldithizonat trägt oder hierduch photojropisch gemacht wird, das in den Kunststoffkörper eingeknetet oder in Form eines Ueberzuges auf eine der Oberflächen derselben aufgebracht worden ist. Allgemein ist es bevorzugt, daß das Metalldithizonat in den Kunscstoffköprer eingeknetet wird, dessen Dicke und Plastizität von dem vorgesehenen Anwendungsgebiet abhängt.

Wenn derselbe als eine Zwischenschicht für ein laminiertes Sicherheitsglas angewandt werden soll, wird die Folie gewöhnlich eine Dicke von 0,38 mm aufweisen und mit etwa 43 Teilen Weichmacher weichgemacht sein, um so bei Haumteraperatur eine sehr flexible Konsistenz zu ergeben. Wenn andererseits die Folie 10 als solche oder als eine Außenfolie in einen Schichtkörρereihheit angewandt werden sol!)., kann dieselbe wesentlich dicker und weniger stark mit Weichmacher versehen sein, um so eine bei Raumtemperatur selbst tragende oder sogar starre Folie zu ergeben.

Die Kunststoff-Folie 10 kann eingearbeitet ein« die Zersetzung verzögerndes Mittel aufweisen, das in irgendeiner der angegebenen Weisen zugeordnet sein kann, und dies ist weiter unten im einzelnen erläutert. Die einfachste Form des erfindungsgemäßen Schiohtkörpers ist in der Fig. 2 erläutert und besteht aus einer Folie des phototropischen Kunststoffes 10* und einer einzigen Glasscheibe 11, die mit einer Oberfläche derselben verbunden ist. Wenn diese JKinheit so angeordnet wird, daß das Glas in Riohtung auf die Lichtquelle vorliegt, wird das Glae ala ein die Zersetzung verhinderndes Mittel in der bereits erläuterten Weise wirken.

Das gleiche trifft ebenfalls auf die allgemein angewandte Form von laminiertem Sicherheitsglas zu, siehe Fig. 3, wo die phototropische Zwischenschicht 10' zwisohen zwei Glasscheiben 12 und 13 laminiert ist. Die Flg. 4 bie 7 zeigen verschiedene weitere Kombinationen und Anordnungen von Glae-Iunatetoff-Sohlohtkörpern, bei denen Glae al· ein die Zersetzung verzögernde« Mittel angewandt

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wird, die jedoch ebenfalls weitere und wirksamere Mittel für das Verringern der Lebensdauer der darin vorliegenden phototropischen Kunststoffschicht aufweisen.

Um die Wirkung einer repräsentativen Anzahl von unterschiedlichen Anordnungen des Schichtkörpers zu prüfen, und dies gilt insbesondere für verschiedene die Zersetzung verzögernde Mittel, werden Eeihen von 10 verschiedenen laminierten Sicherheitsglas-Proben hergestellt. Bei jeder derselben besteht die Kunststoff-Zwischenschicht oder Zwischenschichten aus Polyvinylbutyral, das mit Di-lisodecyl)-4»5-epoxytetrahydrophthalat weichgemacht und durch Einkneten von Diphenylthiocarbazonquecksilber-p-anisol in der in dem Beispiel beschriebenen Weise phototropisch gemacht worden ist. Die Zwischenschichten weisen die übliche Dicke von 0,38 ram auf und die Glasscheiben weisen eine Dicke von etwa 3»175 mm auf, wobei zum Herstellen des Schichtkörpers 20 Minuten lang ein Druck von 17,5 kg/cm bei 120^Cbeaufschlagt wird.

In dieser Weise ergibt sich eine Kontrolle gegen die die Wirkung der spezifischen, die Zersetzung verzögernden Mittel (Filter und Filme) gesessen werden kann.

Die Konfiguration jeder derzehn Schichtkörper ist in der entsprechend gekennzeichneten Spalte der folgenden Tabelle A wiedergegeben, wobei die Schichtkörper von links nach rechts aufgelegt und von der reohten Seite aus beliohtet werden:

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Schicht- Konfiguration
körper
Nr.

anfängliche Durchlässigkeit hell dun- Be-

kel reich

Tabelle A

Durchlässigkeit nach Stunden Beiich- abschließende- Verlust tung im Weatherometer - Licht Durchlässigkeit der Durch-104 245 386 466 578 707 843 1000 hell dun- Be- lässigkeit

kel reich nach 1000h hell dunkel

RP-(D-EP-Filter A-BZ

RP-(Il)-RP-Filter A-EZ

RP-(I)-MIt er B-EZ

RP (H)-PiIt er B-EB

HP-(I)-FIlter B-RP

RP-(H)-PiI ter B-RP

EZ-(I)-EZ

Ei-(II)-EZ

RP (H)-RP-PiI ter A-RP-PiIm

RP(II)-RP-PiIm

55,3 14,8 40,5 55,8 15,9 39,9

57.8 16,4 41,4

57.9 16,1 41,8' 65,0 18,5 46,5

65.7 22,2 43,5

51.8 13,8 38,0 52,0 17,2 34,8

32.9 11,0 21,9 31,0 10,9 20,1

57.8 58,5 59,8 61,1 62,1 59,1 61,2
58,7 60,6360,9 62,1 62,9 60,8 62,7
60,0 59,0 62,7 63,1 64,0 60,9 63,9
61,2 61,5 64,9 65,0 65,9 63,9 65,2
67,2 66,2 68,7 70,1 71,1 68,2 71,2

68.9 67,8 70,2 70,8 71,9 68,1 70,9
53,9 52,8 55,2 56,1 57,8 57,8 58,2
56,2 55,0 57,8 58,2 59,1 59,2 60,8

33,2 34,4 34,9 35,1 35,2 33,2 35,1
V3,9 33,0 34,0 34,6 34,9 34,9 35,Q

62,2

63,1 64,8 66,8

71,9 72,0

58,9 61,9

62,2 63,1 64,8 66,8

71,9 72,0 58,9 61,9

33,3 32,8 35,8 42,1 39,1 38,7 41,0 49,0

28,9 30,3 29,0 24,7 32,8

33,3 17,9 12,9

35,0 35,0 16,9 18,1 35,2 25,2 23,2 12,0

6,9 18,5

7.2 16,9

7.0 19,4 8,9 26,0 6,9 20,6

6.3 16,5

7.1 27,2 9,9 31,8

2.1 5,9

4.2 12,3

O	ro
co	σ
00	O
co	3?
	Q
	Z
co

on

Unter der "Konfiguration" gekennzeichaeten Spalte in der obigen Tabelle ist unter "RP" eine Scheibe herkömmlichen Tafelglases und unter "BZ" eine Scheibe hohen Eisengehaltes zu verstehen. Die römischen Zahlen kennzeichnen eine phototropische Kunststoff-Zwischenschicht, die vermittels des Verfahrens heggestellt worden ist, wie es in entsprechender Weise in dem obigen Beispiel durch Zahlen gekennzeichnet ist. "Filter Δ" und "Filter B" kennzeichnen spezielle UV-Lichtfilter und unter "Film" ist ein transparenter, reflektierender Film zu verstehen· Als 1 und 2 gekennzeichnete Schichtkörper (siehe Fig. 4 der Zeichnungen) und als 9 gekennzeichneter Schichtkörper (wiedergegeben in der Fig. 6) werden mit drei Glasschichten 14 hergestellt. Alle anderen (siehe Fig. 3»5 und 7) werden mit zwei Glaaschichten 12 und 13 hergestellt.

Bei den Schichtkörpern 1 und 2 (siehe Fig. 4} 3 bis 6 (siehe Fig. 5) und 9 (Fig. 6) werden UV-Filtär 15 zwei verschiedener Zusammensetzungen, und zwar in Abhängigkeit von deren Lage in den Schichtkörpern angewandt" "Uvinul D-50" wird von der General Anilin and Film Corporation? New, York, New York, USA geliefert und wird als Filtermaterial in beiden Fällen angewandt. "Filter A" wird durch

Einkneten von 50 g Butvar, 20 g 3 GH, 0,2100 g Uvinul D-50 und

Folie mit einer 0,0500 g Paraoctylphenol in eine/Dicke von 0,38 mm hergestellt.

"Filter B^M ist identisch hierzu mit der Ausnahme, daß 20 g PEP als Weichmacher angewandt werden. Das Filter B wird iort angewandt, wo die Filterfolie in Berührung mit der photo$ropisehen Zwischenschicht (Schichtkörper 3 bis 6, wiedergegeben in der Fig. 5) gebracht wird, da, wie weiter oben erläutert, das phototropische Material in Berührung mit PEP eine längere Lebensdauer besitzt.

Dfce Filme 16 der Schichtkörper 9 und 10 (in den Fig. 6 und 7 wiedergegeben ) stellen blaue Filme aus Sn-Sb Masse dar, die auf das Glas

aufgesprüht wird und eine Durchlässigkeit von 45# besitzt.

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Die Zahlenwerte in der Tabelle A geben Werte bezüglich, der Belichtung ausgedrückt in °/o der Lichtdurcnüässigkeit bei Untersuchen der Schichtkörper in verachiedeinen Intervallen bis zu 1000 Stunden in einer einzigen Lichtbogen-Weatheroraetervorrichtung wieder. Die Ablesungen während der Belichtungszeit werden während der Belichtung oder im nicht erregten Zustand genommen, jedoch die anfänglichen und abschließenden Durchlässigkeiten werden sowohl im Licht als im Dunkelt festgestellt. Die Dunkelablesungen werden möglichst schnell ausgeführt, da jedoch das Abklingen der Farbe unmittelbar beginnt, können diese Ablesungen den exakten Minimalwert darstellen. Der Bereich ist die Differenz zwischen den Ablesungen im Licht und im Dunkeln. Aehnliche Zahlenwerte werden bezüglich der Schichtkörper nach 1000 Stunden .Belichtung genommen. Die zwei letzten Spalten zeigen den Verlust in Durchlässigkeit aufgrund des Abklingens während der Belichtung im nellen und dunklen Zustand. Nach 578 Stünden wird die Belichtung 2 Monate lang ausgesetzt und sodann wieder erneut aufgenommen.

Die Ergebnisse der Belichtungen, wie sie durch Vergleich des Verlustes in der Durchlässigkeit für die verschiedenen Konfigurationen beobachtet werden, zeigen unter anderem, daß

(a) die Kombination aus PiIm und filter 1st sehr wirksam bezüglich eines Verzögerns des Abklingens, wobei sich der Verlust innerhalb von 1000 Stunden auf 2,1$ und 5,9> im Licht und Dunkelheit beläuft, (b; Der reflektierende Film führt zu einem größeren Schutz als dies bezüglich des Filters der Fall iet (vgl. die Schichtkörper 6 und 10).

CcJ Das Anwenden der drei Glaseohiohten mit getrennten Filtern scheint keinen großen Vorteil gegenüber zwei Sohiohten mit dem Filter in Berührung mit der phototropischen Folie zu ergebe} (vgl. Schichtkörper 1 und 2 mit 3 bis 6). Die Wirkung des Filters ift jedoch sehr positiv, wie dies durch Vergleioh der Schichtkörper 9 und ίο gezeigt ist. 109813/1280 bad original - ιθ -

(d) Jeder Schichtkörper, der ein Filter an irgendeiner Stelle enthält, erholt sich wesentlich innerhalb der zweimonatigen Buhepause nach 578 stündigem Belichten. Dies ist bei keinem der anderen der Fall.

Es wurde weiterhin beobachtet, daß die orange Farbe bei dem nicht erregten gelben Kunststoff unbeständig ist und schnell abklingt bei Belichten mit der Sonne oder dem Weatherometer, wobei ein helleres gelb zurückbleibt, jedoch keine wesentliche Wirkung auf die Dichte der erregten blauen Farbe ausgeübt wird. Das Anwenden eines blauen Films 16 führt zu einer ausgeprägten Verringerung des Tons der gelben Farbe. Nach 1000 stündiger Belichtung zeigten alle 10 Schichtkörper immer noch eine Färbung im hellen Sonnenlicht und die Farben klingen im Dunkeln mit der normalen Geschwindigkeit ab.

Im Anschluß an die Belichtungstests nach Tabelle A werden weitere Tests vorgesehen, durch die die Wirksamkeit der färbenden Farbstoffe als die Zersetzung verzögernde Mittel gezeigt wird. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen werden anhand der Durchlässigkeitskurven nach den Fig. 8 bis 10 wiedergegeben und beruhen auf der Kenntnis, daß Lichtstrahlen in dem Gebiet des Spektrums von etwa 0,3 bisO,45 Mirkon diejenigen sind, die zu der schnellsten Zersetzung und somit Verlust der Wirksamkeit der phototropischen Metallditzizonate führen.

Wie somit anhand der Fig. 8 gezeigt, zeigt eine Probe, die, wie in der Fig. 3 gezeigt, hergestellt ist, wobei die Zwischenschicht 10' aus 50 g Polyvinylbutyral weiohgemaoht mit 20 g PEP besteht und die duroh Mnkneten von 0,0750 g DZ-Hg-p-Anisol phototropisch gemacht worden ist, und kein die Zersetzung verzögerndes Mittel mit Ausnahme des Glases in dem S₀hiohtkörper aufweist, eine ausgeprägte Verringerung der Durchlässigkeit in dem kritischen Gebiet, wobei eine maximale Durchlässigkeit bei etwa 309b in dem 0,37 bis 0,40 Mikron-Gebiet liegt. 109813/1280 bad original . _i9 _

Wenn nun jedoch die Zwischenschicht in der gleichen Weise hergestellt ist, wobei jedoch 0m28 g (0,4$ des UV-Filtermaterials zugesetzt sind, wird die Durchlässigkeit in dem kritischen Gebiet des Spektrums stark veringert, wie dies durch die foil ausgezogene Linie 17 in der Pig. wiedergegeben ist. Eine zusätzliche Yerbesserung unter relativ geringer Verringerung in dem sichtbaren Bereich wurd durch Zusatz von 0,7 g (1,0^) des Filtermaterial erzielt, wie es durch die gestrichelte Linie 18 in der gleichen Figur wiedergegeben ist. Praktisch ergibt sich jedoch keine wettere Verbesserung, wenn die Menge an FiIt er material über diesen Wert hinaus erhöht wird. So führt eine Menge von 1,4 € (2,0$) zu einer Kurve, die praktisch die gleiche wie diejenige ist, die durch das Bezugszeichen 18 wiedergegeben wird.

Wenn andererseits wesentlich geringere Mengen an gelbem Farbstoff anstelle des Filtermaterials der Zwischenschicht zugesetzt werden, stellt man eine Überraschende Verringerung in der Durchlässigkeit in dem kritischen Gebiet fest. So zeigt die Fig. 10 das Ergebnis des Zusatzes von nur 0,05 g )0,07$) des gelben Farbstoffes (in den Handel gebracht von der National Aniline Oo. New York, als Plasto Yellow MGS) zu der Zwischenschicht. Der Zusatz einer erhöhten Menge des Farbstoffes (0,1 g oder 0,14$) ftthtt zu einem weiteren Abflachen der Kurve bei 0,3 bis 0,5 Mikron und wenn 0,3 g (0,43$) angewandt

zwischen werden, erscheint die Kurve als vollständig flach/diesen Stellen, wobei praktisch kein Verlust in der sichtbaren Durchlässigkeit auftritt. Im H8inbiick auf die bemerkenswerte Leistungsfähigkeit des Farbstoffes und der relativen Leichtigkeit, mit der derselbe in jede Art einer Veglasungseinheit ausgehend von einer einzigen Schicht des phototropischen Kunststoffes bis zu sehr verwickelten Schichtkörpern aus Glas-Kunststoff eingebracht werden kann, ist derselbe allgemein als das die Zersetzung verzögernde Mittel bevorzugt.

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Bei der Auswahl des Farbstoffes ist es gelegentlich erforderlich, daß derselbe mit den Materialien verträglich ist, mit denen derselbe in Berührung kommt und da es sich um eine Farbe handelt, die allgemein in gelb-orange Gebieten liegt, wobei die wirksamste Farbe diejenige eines Gelb oder eines Gelb in Richtung auf Orange ist. Dort wo es der Fall, wie bei den Quecksilberdithizonaten ist, weist der phototropische Körper eine gelbliche Farbe auf und der Zusatz eines gelben bi« orange Farbstoffes führt nicht zu einer wesentlichen Veränderung des Aussehens der V_erglasungseinheit und in jedem Falle kann eine gewisse Modifzierung der Farbe unter Verbessern oder zweckmäßigerGestalten des Aussehens oder des Farbtons der Verglasungsein-rheit bezüglich der Umgebung derselben, wie weiter oben angegeben, dadurch erzielt werden,daß durchscheinende, reflektierende Filme 17 aus Materialien angewandt werden, die zu der gewünschten komplementären oder modifizierenden Farbe führen.

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Claims

-21 Pate ntansprüche

(U Einen Körper aus Kunststoff aufweisende phototropische Verglasung, gekennzeichnet durch ein den Kunststoffkörper in einen phototropischen Zustand überführendes Metall-Dithizonat und ein die Zersetzung des Dithizonats verzögerndes Mittel.

2. Verglasung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffkörper in Folienform vorliegt und das Metalldithizonat in die Folie eingearbeitet ist.

3. Verglasung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffkörper eine Folie aus Polyvinylbutyral,die mit Di-(isodecyl)-4,i>-epoxytetrahydrophthalat weichgemacht ist, und das Dithizonat ein Diphenylthiocarbazonqueckeilberp-anisol ist.

4. Verglasung nach Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffkörper eine Folie aus Polyvinylbutyral ist, die mit Di(isodecyl)-4»5-epoxytetrahydrophthalat weichgemacht ist, das Dithizonat das Diphenylthiocarbazoneuecksilber-panisol ist und das die Zersetzung verzözgernde Mittel ein gelber Farbstoff ist.

5. Verglasung nach Anspruchin 1 bis 31 dadurch gekennzeichnet, daß das die Zersetzung verzögernde Mittel wenigstens ein Glied der Gruppe, bestehend aus einer Glasscheibe, einem UV-Lichtfilter, einem durchscheinenden, lichtreflektierenden

Film una einem gelben Farbstoff, ist.

daß b. Verglasung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,/

das die Zersetzung verzögernde Mittel wenigstens eine mit dem

Kunststoff durch Wurme und Druck zu einem Schichtkörper vereinigte Glasscheibe ist. 1098 13/1280

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7. Verglasung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Glasscheibe aus wärmeabsorbierendem Glas besteht.

8. Verglasung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das die Zersetzung verzögernde Mittel aus Glasscheiben und einem UV-Lichtfilter besteht, das durch Wärme und Druck mit dem zwischen dem Glas befindlichen Kunststoff zu einem Schichtkörper vereinigt ist.

9. Verglasung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das die Zersetzung verzögernde Mittel aus einer durch Wärme und Druck mit dem Kunststoff zu einem Schichtkörper vereinigten Glasscheibe und aus einem durchscheinenden, wärmeabweisenden, mit dem Schichtkörper verbundenen Film besteht.

10. Verglasung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Künstetoffkörper eine Folie ist, die mit einem verträglichen Weichmacher weichgemacht ist, daß das die Zersetzung verzögernde Mittel ein gelber Farbstoff ist, und daß das Dithizonat und der Farbstoff mit dem Kunststoff in der weichgemachten Folie vermischt sind.

11. Verglasung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunst·toffkörper eine Folie aus Polyvinylbutyral ist, die mit Di-(iBodecyl)-4,5epoxytetrahydraphthalat weichgemacht ist, daß das Dithizonat ein Diphenylthiocarbazonquecksilber-p-anisol ist, und daß das die Zersetzung verzögernde Mittel aus Glasscheiben besteht! die durch Anwendung von Wärme und Druck auf gegenüberliegenden Oberflä-Ohen der weichgemachten Kunststoff-Folie in einen Schichtkörper überführt sind.

12. Verglasung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Glasscheiben eine Scheibe auf wärmeabsorbierendem

Glas ist.

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13. Verglasung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff eine Folie aus synthetischem Kunststoff darstellt, der wenigstens einen der folgenden Bestandteile aufweist: eine Hydroxylgruppe, eine umsetzungsfähige Amingruppe, eine Nitrogruppe, ein« Methacrylatmonoraeres, und m t 25 bis 45 Gew.Teilen eines verträglichen Weichmachers weichgetnaoht ist.

14. Verglasung nach Anspruch 1,3, dadurch gekennzeichnet, daß der synthetische Kunststoff eine Folie edm Polyvinylbutyral ist.

15. Verglasung nach Anspruch l4> dadurch gekennzeichnet, daß das Polyvinylbutyral mit Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahydrophthalat weichgemacht ist.

16. Verglasung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekenn-

zeichn et, daß das Dithizonat die folgende Strukturformel

H-N=N-O=N-N-R t

S t

aufweist, wobei M ein Element ist, aas aus der Gruppe, bestehend aus Wismut, Cadmium, Kobalt, Kupfer, Gold, Indium, Eisen, Blei, Mangan, Quecksilber, Biekel, Palladium, Platin, Polonium, Silber, Tellur, Thallium, Zinn und Zink ausgewählt ist, wobei R eine Arylgruppe ist und X ein Rest ist, der eine Gruppe aufweist, die aus der Gruppe von Carboxyl-, Aether-, Ester-, Amid-, Imid-, Nitril-, Anhydrid-, Amin-, Halogen-, Nitrat-, Acrylat-, Methacrylat-, halogenierten Arylathere, Pyridyl-, SuIfonat-, Isocyanat-, Thiooyanat-, Cyanid-, liolybdat-, Wolframat- und verschiedenen Gruppen ausgewählt ist.

17. Verglasung nach Ansprüchen 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Dithizonat ein Quecksilberdithizonat ist, das aus der Gruppe, bestehend aus DZ-Hg-citrat, DZ-Hg-succinimid, DZ-Hg-U), DZ-Hg-MoO₄, DZ-Hg-WO₄, DZ-Hg-cinnafliat, DZ-Hg-pyridin, DZ-Hg-Mu-oxalat, DZ-Hg-PMA,

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DZ-Hg-thiophen, sekundäres DZ-Hg-CIl)-Ol, DZ-Hg-ON, DZ-Hg-PVIiA primär und sekundär, DZ-Hg-SON, DZ-Hg-ferrocen, DZ-Hg-p-anisol, DZ-Hg-panisol + H₈WO₄, DZ-Hg-p-anisol + H₂MoO₄, DZ-Hg-pyrrolidon, DZ-Hg-nbutylcortonat, DZ-Hg-itaconat, DZ-Hg-methacrylat, DZ-Hg-butylacrylat, DZ-Hg-volan, DZ-Hg-methacrylsäure, DZ-Hg-vinylcy&lohexandioxid, DZ-Hg-EDTA, DZ-Hg-EDTA-Pe, DZ-Hg-3.3-dimethoxybenzidin, Hg(H DZ)₂ ausgewählt ist, wodurch der Körper phototropisch gemacht wird.

18. Verglasung nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Dithizonat das Diphenylthiocarbazonquecksilber-p-anisol ist.

19. Verglasung nach Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoffkörper eine Folie aus Polyvinylbutyral ist, das mit Di-(isodecyl)-4,5-epoxytetrahyäropiithaäat weichgernacht ist, das Dithizonat ein Quecksilberdithizonat ist, das die folgende Sxrukturformel _H

R-N=N-O=N-N-R S

aufweist, in der R eine Arylgruppe ist und X ein Rest ist, der eine Gruppe aufweist, die aus den Carboxyl-, Aether-, Ester-, Amid-, Imid-, Nitril-, Anhydrid-, Arain-, Halogen-, Nitrat-, Aerylat-, Methacrylat-, halogenierten Aryläther-, Pyridyl-, SuIfonat-, Isocyanat-, Thiocyanat-, Cyanid-, Molybdat-, Wolframat und verschiede nen Gruppen ausgewählt ist.

Patentanwälte

Seiler u. Pfenning

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