DE1595519A1 - Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von Vinylchlorid - Google Patents
Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von VinylchloridInfo
- Publication number
- DE1595519A1 DE1595519A1 DE19661595519 DE1595519A DE1595519A1 DE 1595519 A1 DE1595519 A1 DE 1595519A1 DE 19661595519 DE19661595519 DE 19661595519 DE 1595519 A DE1595519 A DE 1595519A DE 1595519 A1 DE1595519 A1 DE 1595519A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymerization
- vinyl chloride
- copolymerization
- values
- reductic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Troisdorf, den 14.7.I966
DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT Troisdorf Bez. Köln
Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von
Vinylchlorid
Die Polymerisation 'und Mischpolymerisation des Vinylohlorids
"bei tiefen Temperaturen mit Redox-Systemen, z.B. Ascorbinsäure1
v/asserstoffsuperoxyd und Eisensalzen, führt zu Polymerisaten mit
sehr hohen K-Werten, die im allgemeinen höher als ^O liegen.
Solche Polymerisate lassen sich aber technisch kaum verarbeiten, weil die Verarbeitungstemperaturen so hoch gewählt werden müssen,
daß bereits eine thermische Zersetzung des Polymerisates stattfindet. Dieses gilt insbesondere für Vinylchloridpolymerisate,
welche bei tiefen Temperaturen, z.B. -I5 C, hergestellt wurden.
Diese Vinylchloridpolymerisate haben syndiotaktisohe Struktur und besitzen gegenüber ataktischen Vinylchloridpolymerisaten
einen erhöhten Erweichungspunkt. Deshalb ist schon vorgeschlagen worden, verschiedene Substanzen als Regler für die Polymerisation
von Vinylchlorid bei tiefen Temperaturen einzusetzen. Um eine wirksame Regelung durchführen zu können, müssen aber
diese Regler in relativ hohen Konzentrationen, bezogen auf Vinylchlorid z.B. über 2 $, eingesetzt werden.
ro Es ist auch möglich, bei der Tieftemperaturpolymerisation von
**- Vinylchlorid Polymerisate mit erniedrigten K-Werten herzu-
^V stellen, indem man kontinuierlich oder auch diskontinuierlich
co ^
das gebildete Polymerisat nach geringen Umsätzen, z.B. von ^O_jbt
BAD ORIGINAL
aus dem Polymerisationsansatz.entfernt. Dieses ist aber eine
zusätzliche Verfahrensmaßnahme.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren
zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von Vinylchlorid unter Verwendung von Reduktionsmitteln, Metallsalzen und Peroxyden
als Redox-System bei Temperaturen von -5 bis -25°C in Gegenwart von 8-20 Gewichtsprozent eines niederen Alkohols,
bezogen auf die Monomerenfohne besondere Bestrahlung mit UV-Licht,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Reduktionsmittel Methylreduktinsäure und/oder Tetramethylreduktinsäure verwendet.
Überraschenderweise erhält man so Polymerisate mit erniedrigten K-tferten. Die Methylhomologen der Reduktinsäure sind
durch die Arbeiten von G. Hesse und Mitarbeitern zugänglich geworden
(Liebigs Ann.Chem. 6O_9_, S. 57-69 (1957) §12., S. 100-106
- (1964).
Die itedox-Komponenten gemäß der Erfindung werden zusammen mit
Wasserstoffsuperoxyd, Methylhydroperoxyd oder Cyclohexansulfonylacetyl-peroxyd
und Metallsalzen, wie z.B. Sulfaten, Chloriden, Nitraten oder Acetaten des Eisens, Kupfers, Cobalts, Cers oder
Chroms, verwendet. Die Polymerisation wird in Gegenwart von 8-20 Gewichtsprozenten (bezogen auf die Monomeren) eines
niederen Alkohols, z.B. Methanol, Äthanol, Propanol oder Isopropanol,
durchgeführt. Als Coiaonomere kommen z.B. in Frage«
1,2-Dichloräthylen, Trichloräthylen, Vinylacetat, Vinylo
propionat, Vinylstearat, Vinyläther, Acrylsäureester, Meth-
oo acrylsäureester oder Acrylnitril. jSine bevorzugte Ausführunge-
form der Polymerisation und Mischpolymerisation des Vinyl-
0j Chlorids gemäß vorliegender Erfindung ist die Polymerisation
to in rotierenden, Mahlkörper enthaltenden, zylindrischen Ge-
" 5 " BAD ORIGINAL -
fäßen oder in Gefäßen mit scherenden Rührwerken, wie es z.B.
in der belgischen Patentschrift 666 100 beschrieben ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung erhält man auch ohne Verwendung von'zusätzlichen Keglern syndiotaktische Produkte mit K-tferten
um 70 bei Umsätzen von über 50 "fo. Diese Erzeugnisse lassen sich
auf den üblichen Maschinen gut verarbeiten. Man kann auch in Gegenviart von Reglern arbeiten, z.B. Tetrahydrofuran, Aceton,
Tetrachloräthylen o. dergl. Gegenüber bekannten Verfahren liegen
aber bei Verwendung gleicher Konzentrationen an Heglern die K-Werte niedriger, d.h. zur Erzielung gleicher K-Werte kommt iaan M
gemäß der Erfindung mit geringeren Konzentrationen an Reglern
BAD
009828/1679
'j
Beispiele Ά"{ **-''
1» In ein zylindrisches Gefäß aus Nickel von 110 mm IhAronmessfa^/_
und 2 1 Inhalt werden θ Kugeln aus V2A-Stahl mit #i»ea
messer von 3$ am, $00 g Monomere, ,30 £ Methanol
sprechende fiedoxsyete« gegeben* Die.
beträgt -15eÖuad wird durch si»
gehalten. Sa« Gefäß *ird auf Hollen «il,
pro Minute gidreht. Bekanntes
1.4 «
1,4 g Tetraaethylreduktlneäure, 1,4 oöa
0,7 oom üisen-II-eulfat
<1 ?Cig in
In der Tabelle 1 sind die Srgebnisse der oben
Versuohsbedingungen angegeben und Bwar der
keit von Redoxeyatea und Umsatz, Die Rezepte 2-4
500 g Vinylchlorid als Monoaeres
Tabelle 1. U&Sftti K-Werte bei 2 K-Werte bei 3 K-Wert· bei 4
54 63 64 70
10 f, | 75 |
89 | |
50 i» | 92 |
70?t | 95 |
52 | Ä I-· ^- τ |
' r * > ^ *- | |
60 | |
61 | |
f* | |
68 | |
BAD ORIGINAL
009128/1679
5.-7 · Wiederholung der Beispiele 2-4 mit dem Unterschied, daß anstelle von 500 g Vinylchlorid 350 g Vinylchlorid plus
150 g Vinylacetat verwendet werden. Die Ergebnisse sind
in der Tabelle 2 wiedergegeben.
Tabelle 2.
Umsatz K-Wert 5 K-Wert 6 K-Wert 7
Umsatz K-Wert 5 K-Wert 6 K-Wert 7
86 # 76 58 55
8.-10. Wiederholung der Beispiele 2-4 mit dem Unterschied, daß
anstelle von 5OO g Vinylchlorid 485 g Vinylchlorid plus
15 g Trichloräthylen ver./endet werden. Die Ergebnisse
sind in der Tabelle 3 wiedergegeben.
Umsatz K-Wert 8 K-Wert 9 ' K-Wert 10 73 i» 72 55 51
- -» — — j.
BAD ORIGINAL
009828/1679
Claims (2)
1. Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation τοη
Vinylchlorid unter Verwendung von Reduktionsmitteln, Sohwermetallsalzen und Peroxyden als liedox-System bei Temperaturen
von -3 bis -25°C in Gegenwart von θ - 20 Gewiohtsproaent
eines niederen Alkohols, bezogen auf die Monomeren, ohne besondere Bestrahlung mit ÜV-Lioht, dadurch gekennzeichnet, daß man als Reduktionsmittel Methylreduktinsäure
und/oder Tetramethylreduktinsäure verwendet.
2. Verfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation oder Mischpolymerisation in rotierenden,
Mahlkörper enthaltenden, zylindrischen Gefäßen oder in Gefäßen mit scherenden Rührwerken durchführt.
Dr.Mi/Hä.
840
009828/1679
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DED0050590 | 1966-07-15 | ||
DED0053068 | 1967-05-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1595519A1 true DE1595519A1 (de) | 1970-07-09 |
Family
ID=25972413
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19661595519 Pending DE1595519A1 (de) | 1966-07-15 | 1966-07-15 | Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von Vinylchlorid |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3509109A (de) |
BE (1) | BE701424A (de) |
DE (1) | DE1595519A1 (de) |
GB (1) | GB1127995A (de) |
LU (1) | LU54094A1 (de) |
NL (1) | NL6709803A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4071579A (en) * | 1974-07-05 | 1978-01-31 | Akzona Incorporated | Novel peresters suitable for initiating the polymerization or copolymerization of ethylenically unsaturated compounds |
US4205149A (en) * | 1974-12-23 | 1980-05-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method of removing vinyl chloride monomer from polyvinyl chloride resins |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2716644A (en) * | 1952-11-26 | 1955-08-30 | Us Rubber Co | Polymerization of vinyl chloride with trithioformaldehyde regulator |
NL6603021A (de) * | 1965-03-17 | 1966-09-19 |
-
1966
- 1966-07-15 DE DE19661595519 patent/DE1595519A1/de active Pending
-
1967
- 1967-07-12 US US652675A patent/US3509109A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-07-13 LU LU54094D patent/LU54094A1/xx unknown
- 1967-07-14 BE BE701424D patent/BE701424A/xx unknown
- 1967-07-14 GB GB32496/67A patent/GB1127995A/en not_active Expired
- 1967-07-14 NL NL6709803A patent/NL6709803A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6709803A (de) | 1968-01-16 |
GB1127995A (en) | 1968-09-25 |
US3509109A (en) | 1970-04-28 |
LU54094A1 (de) | 1967-09-13 |
BE701424A (de) | 1967-12-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0363795A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus olefinisch ungesättigten Monomeren | |
DE2542280A1 (de) | Verfahren zur emulsionspolymerisation oder -copolymerisation von vinylidenfluorid | |
DE2834939A1 (de) | Dispersionsstabilisator fuer die suspensionspolymerisation von vinylverbindungen | |
DE1203460B (de) | Verfahren zur Herstellung von verschaeumbaren Formmassen aus Polystyrol | |
CH515941A (de) | Verfahren zur Mischpolymerisation von Monoolefinen | |
DE1595519A1 (de) | Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von Vinylchlorid | |
DE2653087A1 (de) | Verfahren zum herstellen von polyvinylchlorid | |
DE1946474A1 (de) | Verbessertes Suspensionspolymerisationsverfahren zur Herstellung von Vinylchloridpolymeren | |
DE2832617C2 (de) | ||
DE3325166C2 (de) | Verwendung eines Reinigungsmittels zur Entfernung von Polymerbelägen aus Behältern | |
DE2632468C2 (de) | ||
DE2409800B2 (de) | Verfahren zur Herstellung carboxylgruppenhaltiger Terpolymerer mit verbesserter MetaUhaftung | |
DE10309858A1 (de) | Thermostabile Vinylchlorid-Mischpolymerisate | |
DE2437044C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Copolymerisaten des Vinylchlorids durch Suspensionspolymerisation | |
DE2121393B2 (de) | Vinylchloridpolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0004884B1 (de) | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid | |
DE1138751B (de) | Verfahren zur Herstellung von hoeheren Alkoholen durch Telomerisation | |
DE1420756A1 (de) | Verfahren zum Polymerisieren oder Mischpolymerisieren von mindestens eine AEthylendoppelbindung enthaltenden Verbindungen | |
DE1213119B (de) | Verfahren zur Polymerisation oder Mischpolymerisation von Vinylchlorid | |
DE1904931A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Copolymeren von Allylfluorid | |
CH501016A (de) | Verfahren zur Homopolymerisation von Vinylchlorid oder Mischpolymerisation von Vinylchlorid mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren | |
EP0048842A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid-Polymeren | |
DE2313277A1 (de) | Verfahren zur polymerisation von vinylchlorid | |
DE2231102C3 (de) | ||
DE1445304C (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Niederdruckpolyäthylen-Dispersionen |