DE1595370B1 - Verfahren zur Herstellung von Derivaten von Blockcopolymerisaten des Äthylenoxyds und des 1,2-Propylenoxyds - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Derivaten von Blockcopolymerisaten des Äthylenoxyds und des 1,2-PropylenoxydsInfo
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Description
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Blockcopolymerisate aus Äthylenoxyd und 1,2-Pro- Der Erfindung lagr daher die Aufgabe zugrunde, die
pylenoxyd sind prinzipiell bekannt. Sie werden als ·; Technik um, universell anwendbare SpäUef· für Wasser-Emulsionsspalter
für Öl-in-Wasser-Emulsionen mit in-Öl-Emulsionen zu Bereichern, deren Anwendung
überwiegenden Mengen Wasser empfohlen, eignen überdies nicht mil den genannten Nachteilen verbunsich
indes nicht als Spalter für Emulsionen entgegen- 5 den ist.
gesetzten Aufbaus, also von Wasser-in-Öl-Emulsionen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
mit überwiegenden Mengen öl. Herstellung von Derivaten von Blockcopolymerisaten
Die Spaltung der letztgenannten Emulsionstypen des Äthylenoxyds und des 1,2-Propylenoxyds, das da-
stellt jedoch eine in der Mineralölindustrie besonders durch gekennzeichnet ist, daß man Blockcopolymerisate
wichtige Aufgabe dar, für die zwar zahlreiche Lösun- io des Aufbaus I
gen bekannt sind, welche aber nur ausnahmsweise
gen bekannt sind, welche aber nur ausnahmsweise
allen Ansprüchen gerecht Werden. Die bisher bekanh- ' .: : / A — B — A ; (I)
ten Spalter für Wasser-in-Öl-Emulsionen, die größten- ...'.■
teils aus den verschiedensten Alkylenoxydpolymerisa- wobei A für Polyäthylenoxydblöcke des mittleren
ten und davon abgeleiteten Verbindungen mit jeweils 15 Molekulargewichtes Ma = 600 bis 2000 und B für
hydrophilen Endgrupperi bestehen, wirken häufig einen Poly-1,2-propylenoxydblock des mittleren Mo-
nicht schnell genug, hinterlassen nach ihrer Anwen- lekulargewichtes Mb = 800 bis 4000 steht, durch Ver-
dung einen zu großen Restwassergehält im Öl öder esterungmit Dicarbonsäuren(II), die4bis 8 C-Atome
bringen nur bei ganz speziellen ölsorten einen be- enthalten, bei einer Temperatur von 150 bis 180°C in
friedigenden Erfolg. 20 an sich bekannter Weise in Produkte des Aufbaus III
A-B-A(II-A-B-A)n-II-A-B-A (III)
wobei η einen Wert von 0 bis 5 hat, überführt. Als öle seien so unterschiedliche Sorten wie Scheer-
Das Blockcopolymerisat I ist in bekannter Weise horn, Rühlermoor und Rühlertwist (Emsland), Tia-
aus Poly-l,2-propylenoxyd und Äthylenoxyd erhält- Juana, Bachaquero (Venezuela), Agha Jari, Saffaniya
lieh. Bevorzugt werden solche Polymerisate, in denen 30 (Nahost) und Nigeria genannt,
die Blöcke A und B nahezu die gleichen Molekulargewichte Ma und Mb aufweisen oder in denen die Ma
die Blöcke A und B nahezu die gleichen Molekulargewichte Ma und Mb aufweisen oder in denen die Ma
nicht weniger als 0,6 Mb beträgt und umgekehrt. Beispiele
Als Dicarbonsäuren II seien Bernsteinsäure, Glütar-
säure, Sebazinsäure* die Benzoldicärböiisäuren und 35
vor allem die Adipinsäure oder auch Gemische dieser Jeweils 1 Mol eines Äthylenoxyd-l^-Propylenoxyd-
Säuren genannt. An Stelle der freien Säuren kann man Blockcopolymerisates des Aufbaus
auch deren funktioneile Derivate wie die Anhydride,
auch deren funktioneile Derivate wie die Anhydride,
die C1- bis C4-Alkylester oder die Chloride für die A — B λ
Umsetzung verwenden. 4°
I und II reagieren nach Maßgabe von η in stöchio-
metrischen Mengenverhältnissen, d. h. soll « wie be- (A *= Polyäthylenoxydblockj. B — Polypropyjenoxydvorzugt
gleich Null sein, so geht man von 2 Mol I· block), gekennzeichnet durch die mittleren Teilmole-
und 1 Mol II aus, soll η gleich 1 sein, so ist das ent- kulargewichte Ma und Mb, wurden bei 1500C unter
sprechende Molverhältnis 3: 2. Zur Erzielung mög- 45 Mitverwendung von geringen Mengen Schwefelsäure
liehst vollständiger Veresterungen kann es sich jedoch mit χ g, entsprechend y Mol einer Dicarbonsäure II
empfehlen, I jeweils in einem bis zu 10%igen molaren zu Produkten des Aufbaus
Überschuß einzusetzen.
Überschuß einzusetzen.
Man kann die Veresterung mit oder ohne Lösungs- A — B — A — II — A — B — A
oder Verdünnungsmittel bei Temperaturen von 150 50 ·. .
bis 18O0G vornehmen. Als letztere kornrheh neben umgesetzt.
Wasser beispielsweise Lösungsmittel wie Tetrahydro- 200 g einer Rohölemulsion mit ρ ml Wasser wurden
naphthalin oder Perhydronaphthalin in Betracht. bei 8O0C mit q mg derjiach dem erfindungsgemäßen
Die Reaktion kann ferner durch Mitverwendung Verfahren erhaltenen Produkte bzw. im Vergleich
von Veresterungskatälysätore'n wie p-Töluolsülfqn- k5 dazu mit unvereSierten Spaltern intensiv ,verrührt,
säure, Schwefelsäure oder Chlorwasserstoff in Men- wonach das Gemisch sich selber überlassen wurde,
gen von 0,5 bis 1%, bezogen auf die Menge von I, Die Menge des klar abgeschiedenen Wassers wurde
beschleunigt werden. nach 5, 10, 20, 30, 40, 50 und 60 Minuten gemessen.
Die Verfahrensprodukte eignen sich in Konzentra- Hiervon wurde derjenige Wert mit ^1 bezeichnet, bei
tionen von etwa 0,0005 bis 0,1 %> bezogen auf die 60 dem sich bereits über 85 % des Wassers abgeschieden
Menge der zu spaltenden Emulsionen, hervorragend hatten und derjenige mit t2, bei dem öl und Wasser
zur Abtrennung des Wassers von Mineralölen aller sich bis auf den Restwassergehalt ζ in Öl vollständig
Art und Provenienz. Man kann sie daher als söge- getrennt hatten.
nannte Feld- und Schnellspalter sowie als Raffinerie- Die Versuchsdaten sind in der folgenden tabellari-
spalter für Wasser-in-Öl-Emulsionen mit etwa 0,1 bis 65 sehen Übersicht zusammengestellt, aus der die Über-
65 Gewichtsprozent Wassergehalt verwenden, und legenheit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
zwar zur Erleichterung der Dosierung in etwa 1- bis erhaltenen Produkte über die bisher bekannten Emul-
lO°/oigen wäßrigen Lösungen. sionsspalter anschaulich hervorgeht.
Blockcopoly- | Mb | 3 | Dicarbonsäure | Menge | je [ml] | Öl | P [ml] | Q [mg] | 4 | f2 [Min.] | ζ [%] | |
merisat | 2300 | A **f | *fe] | 0,5 | ||||||||
JjCl" spiel |
Ma | 1750 | ATt | 73 | 0,5 | Rühlermoor | 126 | 8 | h [Min.] | <20 | 0,3 | |
600 | 1550 | Adipinsäure | 73 | 0,5 | Rühlermoor | 126 | 8 | <30 | 0,2 | |||
1 | 550 | 2300 | Adipinsäure | 73 | 0,5 | Rühlermoor | 126 | 8 | 5 | <30 | 0,5 | |
2 | 500 | 1750 | Adipinsäure | 73 | 0,5 | Scheerhorn | 130 | 10 | 5 | 5 | 0,3 | |
3 | 600 | 1550 | Adipinsäure | 73 | 0,5 | Scheerhorn | 130 | 10 | 5 | 10 | 0 | |
4 | 550 | Adipinsäure | 73 | Scheerhorn | 130 | 10 | <5 | 15 | 0,2 | |||
5 | 500 | 1750 | Adipinsäure | Vergleichsbeispiele | <10 | |||||||
6 | 2300 | 126 | 10 | <15 | >30 | 0,8 | ||||||
1100 | 130 | 10 | ||||||||||
1200 | >20 | |||||||||||
Scheerhorn | ||||||||||||
Scheerhorn | ||||||||||||
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Derivaten von Blockcopolymerisaten des Äthylenoxyds und des
1,2-Propylenoxyds, dadurch gekennzeichnet,
daß man Blockcopolymerisate des Aufbaus I
A — B — A (I)
wobei A für Polyäthylenoxydblöcke des mittleren Molekulargewichtes Ma = 600 bis 2000 und B
für einen Poly-1,2-propylenoxydblock des mittleren
Molekulargewichtes MB = 800 bis 4000 steht, durch Veresterung mit Dicarbonsäuren (II), die 4
bis 8 C-Atome enthalten, bei einer Temperatur von 150 bis 1800C in an sich bekannter Weise in
Produkte des Aufbaus III
A—B—A— (II —A— B-A)n- II —Α—Β—Α
(III)
wobei η einen Wert von 0 bis 5 hat, überführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Ma nicht weniger als 0,6 Mb beträgt
und umgekehrt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB0090316 | 1966-12-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1595370B1 true DE1595370B1 (de) | 1970-11-26 |
Family
ID=6985231
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB90316A Pending DE1595370B1 (de) | 1966-12-15 | 1966-12-15 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten von Blockcopolymerisaten des Äthylenoxyds und des 1,2-Propylenoxyds |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT274383B (de) |
BE (1) | BE708014A (de) |
DE (1) | DE1595370B1 (de) |
NL (1) | NL6716973A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0074619A1 (de) * | 1981-09-12 | 1983-03-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Bisester aus Alkenylbernsteinsäuren und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymerisaten und deren Verwendung |
-
1966
- 1966-12-15 DE DEB90316A patent/DE1595370B1/de active Pending
-
1967
- 1967-12-13 NL NL6716973A patent/NL6716973A/xx unknown
- 1967-12-15 BE BE708014D patent/BE708014A/xx unknown
- 1967-12-15 AT AT1135167A patent/AT274383B/de active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0074619A1 (de) * | 1981-09-12 | 1983-03-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Bisester aus Alkenylbernsteinsäuren und Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymerisaten und deren Verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6716973A (de) | 1968-06-17 |
AT274383B (de) | 1969-09-10 |
BE708014A (de) | 1968-06-17 |
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