DE1594299A1

DE1594299A1 - Klebstoff

Info

Publication number: DE1594299A1
Application number: DE19641594299
Authority: DE
Inventors: Bugel Thomas Earle
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1963-08-01
Filing date: 1964-07-30
Publication date: 1971-04-15
Also published as: DE1594299B2; GB1073020A; DE1594299C3

Description

PATENTANWÄLTE

DR. W. SCHALK- DIPL.-ING. PETER WlRTH DIPL.-ING.G. E.M.DANNENBERG · DR.V. SCHMIED-.KOWARZIK

FRANKFURT AM MAIN

GR.iSCHENHEIMER STR. 39

. P-4976

Union Garbide Corporation .

2 ?Q Par Ic Avenue

New Tork 17, N.T. /Ü S A

Klebstoff

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf thermoplastische . Polyoxyäther-Klebpräparate, die bei niedrigen Temperaturen mit großer Festigkeit kleben. Sie bezieht sich insbesondere auf Schichtkörper thermoplastischer Polyoxyätherpräparate, die bei niedrigen Temperaturen Bindefestigkeiten entwickeln, wie sie bisher nur bei Temperaturen erzielt wurden, die einige Hundert Grad höher lagen. „· *

Da sich die Verwendung thermoplastischer Polyoxyäther als Klebstoff auf das Verkleben einer großen Vielzahl von Substraten ausgeweitet hat, wurde offensichtlich, daß die zur Erzielung maximaler Festigkeit verwendeten hohen Bindetemperaturen, z.B. 315-370°, bestimmte Substrate erheblich angreifen· So wurden z.B. Aluminiumschichtkörper während des Verbindens angelassen. Es ist daher wünschenswert, die Bindetemperaturen zu verringern, Jedoch ganz entschieden ohne Verminderung der endgültigen Binde-.featigkeit und* falls möglioh, ohne Verlust der anderen, zahlreichen vorteilhaften Eigenschaften thermoplastischer Polyoxyäither,

10§aiS/1933

Ea wurde nun gefunden, daß die zur Erzielung von Schichtkörpern einer maximalen Bindefestigkeit mit thermoplastischen Polyoxyäthern erforderlichen Bindetemperaturen um 50-100° und mehr durch die Anwesenheit eines synthetischen Kautschuks, wie z.B. eines Chloroprenpolymerisates oder eines Ifitrilkautschuks, verringert werden können.

Ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Schichtkörper ist ihre wesentlich verbesserte Scher- und Pellfestigkeit ohne Verwendung von Grundstrichen.

Weiterhin sind diese Präparate durchsichtig, was ein erheblicher Vorteil ist.

Die erfindungsgemäße Klebpräparate erzielen die außergewöhnlichen Bindefestigkeiten, die Kriechbeständigkeit und Vielseitigkeit der thermoplastischen Polyoxyäther, aber sie entwickeln maximale Bindefestigkeiten bei überraschend niedrigeren Temperaturen als die. bloßen Polyoxyäther, d.h. Polyoxyäther ohne Zusatz eines synthetischen Kautschuks. Die erfindung3gemäßen thermoplastischen Polyoxyätherpräparate können aus der lösung, z.B. durch Versprühen Eintauchen, Streich-lließüberziehen, Imprägnieren usw·; durch Aufbringung aus der Schmelze, z.B. durch Strangpressen, Pulverüberziehen, Flammsprühen und Wirbelbettüberziehen usw·; sowie wesentlich durch Mlmbeschichtung auf die träger aufgebracht werden.

SAD

109816/1933

Ein wesentlicher Vorteil der hier beschriebenen thermoplastischen Polyoxyätherpräparate als haftendes Bindematerial ist ihre Erhältlichkeit in Form einer flachen Folie oder als Film auf einer Rolle. Einige durch durch die thermoplastischen Polyoxyätherpräparatfilme erzielbaren Vorteile "bei Verwendung als Klebmaterial sind!
T. Ein System mit einer einzigen Komponente, ohne Mischen zur

Bildung des Klebstoffs;
2_o unbegrenzte Lagerfähigkeit;

3. es bratioht nicht mit Flüssigkeiten umgegangen zu werden! 4-. es sind keine flüchtigen Materialien erforderlich; 5« es ist kein Vorstreichen des Trägers notwendig;

6. es bedarf keiner langen Aushärtungszyklen;

7. es werden Bindungen von großer Festigkeit erzielt;

8. die Dicke der Kleblinie ist leicht kontrollierbar;

9. es treten absolut keine feinen Löcher ("pinholes") auf;

10. es sind übermäßig dünne Schichtkörper möglich;

11. die Kosten sind geringer, da weniger Material erforderlich istf

12. es ist kein tragendes Gewebe usw. für einen Filmklebstoff notwendig;

13*durch viele billige Mittel lassen sich leicht thermoplastische Filme herstellen;

14. die Bindeeffekte sind reproduzierbar; es gibt keine Zufälligkeij^ten aufgrund von AushärtungsZyklen und Lagerung.

BAD ORSS'NAL 10 9816/1933

Vor den thermoplastischen Polyoxyäthern war kein thermoplastisches Material mit den oben genannten Eigenschaften bekannt. Tatsäch-. lieh war auch kein vielseitig haftender thermoplastischer Film, bekannt. Mit den erfindungsgemäßen Präparaten kann man sich nun der vorteilhaften Eigenschaften der thermoplastischen Polyoxyäther bei vielen Substraten, wie Papier, Holz, wärieempfindliche Stähle und Aluminium, bedienen.

Die hier beschriebenen thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparate können als Überzug für praktisch jede Oberfläche irgendwelcher Form verwendet werden. ifeLterhin ist ein Überzug des thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparates selbst ein Trägermaterial oder eine Grundierung, auf welche andere Materialien unter Verwendung des thermoplastischen Polyoxyätherpräparates als Klebstoff aufgebracht werden können.

Obgleich wärmehärtende klebende Mime bekannt sind, lassen sich ihre Eigenschaften und Vorteile bei weitem nicht mit denen der hier beschriebenen thermoplastischen Polyoxyatherklebfilme vergleichen. Während ein wärmehärtender I¹IIm eine chemische Reaktion zur Bindung erfordert, benötigen die erfindungsgemäßen thermoplastischen Polypxyätherklebpräparate nur so viel Temperatur und Druck, wie notwendig sind, um das Präparat in innigen Kontakt mit dem Substrat fließen zu lassen. Dies kann eine Sache von einigen Sekunden oder nur ein kurzer Bruchteil einer Sekunde sein. Eine Zusammenfassung der Vorteile klebender Filme aus thermoplastischen Polyoxyätherpräparaten gegenüber einem typischen, wärmehärtenden Harzfilm, nämlich einem phanolischen Nitril, sind in Tabelle 1 angegeben!

109816/1933 ^ßAD

Tabelle 1 ,

Vergleich von Lagerungs-, Handhabung- und Aufbringungsbedingungen verbindender !Filme

wärmehärtend thermoplastisch

Harzart phenolisches Nitril Polyoxyäther

Form selbsttragender Film, selbsttragender Film,

Polyäthylenauskleidung keine Auskleidung

Flüohtigkeitsgehalt der 1 std bei 177° 0 #

gehaltene Film zeigte weniger als 5 i°
Gewichtsverlust

Bindetemperatur Minimum 125°; 60 min 150-290°, abhängend

bei 127 und 10,5 vom Substrat* Bindunkg/cm werden zur Aus- gen innerhalb von härtung empfohlen see oder weniger bei

niedrigen Drucken.

maximale Lager- 6 Monate bei weniger unbegrenzt fähigkeit - als 4 '

Die thermoplastischen PolyoxyatherklebiSraparate der vorliegenden Erfindung liegen, wie in Tabelle 1 gezeigt, in praktisch endgültiger Form vor und brauchen nur einen Augenblick lang in den fließbaren Zustand gebracht zu werden, um zu einer Bindung an den Träger aktiviert zu werden. Die Aktivierung erfolgt, indem man entweder das Substrat erhitzt und das thermoplastische Polyoxyätherklebpräparat dagegen drückt, oder indem das thermoplastlache Polyoxyätherklebpräparat auf irgendeine Weise, z.B. durch Heizstrahlung, Konvektion, Induktion, elektrisch, durch Ultraschall usw., erhitzt und der Träger gegen das Polymerisat gepreßt wird, .oder indem ein erhitzter, fein zerteilter Träger gegen das thermoplastische Polyoxyätherklebpräparat geblasen wird. Die Überlegenheit der thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparatβ gegenüber anderen thermoplastisoheh Materialien hinaichtlioh der Binde·- featigkeit wird in Tabelle 2 gezeigt*

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	- 6 - Tabelle 2	370	Verweil zeit; seo	durchschnittliche Überlappungaacher- festigkeit* k£/cm2
	Druck- tgmp.; 0»	370	120 120	265,3 294,7
Polyoxyäther: Poly chloropren** 95:5 85:15	232 232	315	120 120	296,8 219,5
Polyoxyätiier: Acryl- nitril-butadien- oligomer*** 87,5:12,5 92,5:7,5	232 232		120	171,5
Polyoxyäther	232	40	245
Polyoxyätiier	370	40	42
Polystyrol	370	40	39,9
Vinylehlorid/Viyl- _26Q acetat-Mischpolymerisat	40	53,9
Polyäthylen	40	54,6
Polywatar	20	74,2
Vinylchlorid/Vinyl- aoetat/Maleinsäure- Misohpolymeriaat

* = ASTM D-1002 *♦ * Neoprene AG 33-35 $> Acrylnitril, enthaltend eine Carboxylgruppe (GOOH) pro 50 Kohlenstoff atome.

BAD

10 9816/1933

Was zum Verkleben der Thermoplast Ischen Polyoxyätherklebpräparate mit einem Träger im allgemeinen notwendig ist, ist das Erweichen des Präparates an der Zwischenfläche der beiden Materialien. Das Erweichen unter Wärme und gewöhnlich Druck erfolgt langsam und wird am leichtesten erreicht, indem man genügend Wärme auf die zu verbindende Fläche anwendet· Es wird darauf hingewiesen, daß ein tatsächliches Fließen nicht nötig ist, da das Polyoxyätherpräparat ohne Fließen zu einer Bindung aktiviert werden kann, wie dies z.B. in manchen Überzügen aus der Lösung der Fall ist. Im allgemeinen verbessert ein kurzer Aushärten bei mäßigen Temperaturen die aus dem überziehen aus der lösung erzielte Bindung. Wie dies für amorphe thermoplastische Materialien typisch ist, haben Polxoyäther keinen deutlichen Schmelzpunkt oder .engen Schmeläaereich, sondern erweichen in einem weiten Temperatur* bereich.. Am unteren Ende des Erweichungsbereiches kann Wärme allein nicht ausreichen, um das Harz zu erweichen, wie dies im oberen Teil dee Bereiches der EaIl ist, sondern eine Kombination von mäßiger Wärme und Druck bewirkt ein fließbar werden der PοIyoxyätherpräparate·

Die hier verwendeten Bezeichnungen "Strukturelement¹¹ und "Strukturelemente¹¹ beziehen sich auf Gebilde aus einem oder mehreren diskreten, ebenen, kurvigen, rechteckigen, runder oder unregelmäßig geformten Gegenständen und dem thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparat· Das Gebilde wird durch eine haftende Bindung zwischen dem thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparat und dem Gegenstand gekennzeichnet. Die Bezeichnung umfaßt daher Strukturelemente aus einem Träger, wie z.B. einem Substrat, und einer haftenden Schicht des thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparatee

109816/1933 bad original

wie in. einem Schiolitkörper mit zwei Schichten oder einem überzogenen Substrat; Strukturelemente aus einer Zwischenschicht des thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparates, das in saidvich-Weise zwischen zwei gleichen oder verschiedenen Trägern oder Schichten liegt und damit verbunden ist, wie z.B. in einem Schicht» körper aus vielen Schichten; Strukturelemente aus einer thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparatmatrix, die als Bindung und/oder Träger verschieden geformter und großer Materialien/diese umgibt und verklebt, wie z.B. als Bindemittel und/oder Substrat in "Sandpapier" und faserverstärkten Kunststoffgegenständen; Strukturelemente aus Strukturgliedern, die durch die thermoplastischen PoHyaxyätherklebpräparatelemente entweder unmittelbar aneinander oder in einem Abstand verbunden sind, sowie Kombinationen der genannten Strukturelemente. Der Träger ist vorzugsweise leicht mit den thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparaten aufgrund einer Oberflächenvorbehandlung zwecks Sauberkeit oder aufgrund seiner Natur, d.h. einer polaren Natur, die z.B. Metalle, Glas und Holz charakterisiert, benetzbar und frei von Polyäthylen.

Erfindungsgemäß geeignete, synthetische Kautschuks umfassen Ohloroprenpolymerisate und Nitrilkaütschuks* Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Chloroprenpolymerisaten gehören z.B. PoIychlöröpreht das durch Polymerisation von Chloropren (2-Chlort,3-butadien) hergestellt werden kann; Misöhpolymerieate aus _* Chloropren mit änderen, mischpolymerisierbaren Monomeren* wie to z.B#efc-Methylstyrol| Acrylnitril oder Kohlenwasserstoffdiene in ^ geringen Menge, insbesondere bis zu etwa 20 Gew*-$. frfinduhgs« _k gemäß verwendbare Nitrilkaütschuks umfassen kautschukartige

oj elastomere MischpölyDierisate mit Mindestens 50 Gew.*# eines

polymerisierten, konjugierten Diene mit 4*tO Kdhienstoffatomen, /*, z.B. Gegenstände mit iiiiterschiedlicher Porösität, ■

- SAD" ORIGINAL '

wie Kohlenwasserstoffdiene, z.B. Butadien, Hexadien, Heptadien, Octadien und Nonadien mit mindestens 2 Gew.-# eines mischpolymerisiertentfc-substituierten Acrylnitrils, wie z.B. Aorylnitril-Chloracrylnitril und Methacrylnitril, d.h. acrylische Nitrile

der Formel ■■■ ■

Z
OH₂ = C - C S-N

in welcher Z für ein Wasserstoff-oder Chloratom oder eine Metjiylgruppe steht." Bevorzugt werden Mischpolymerisate mit 2-40 Gew.-# mischpolymerisiertem Acrylnitril, vorzugsweise 25-40 Gew.-# mischpolymerisiertem Aorylnitril, wobei der Rest des Kautschuks besonders mischpolymerisiertea 1,3-Butadien ist. Die hier verwendeten Nitrilkautsohuks können auch mischpolymerisierte· !Dermonomere, wie z.B. Methylacrylat, Diallylphthalat, Diallylmaleat, Allymethaorylat und Metsrlmethaorylat, und vorzugsweise Aorylsäure in Mengen bis zu etwa 10 ßew.-$, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren im Polymerisat, enthalten. Oder die Mischpolymerisate können Addukte mit ungesättigten Garbonsäuren sein.

Im allgemeinen liegt die Konzentration des synthetischen Kautschuks im Polyoxyäther zwischen 3-50 Teilen pro 100 Teile des Präparates aus Polyoxyäther und synthetischem Kautschuk, und diese Konzentration liefert eine wesentliche Yerringerung der Bindetemperatur ohne Modifikation der wünschenswerten Eigenschaften des Polyoxyäthers, einschließlich seiner Durchsichtigkeit. Fei Verwendung von Nitrilkautachuk als synthetischem Kautsohuk werden 5-20 Teile Nitrilkautachuk pro 100 Teilen des Präparates au» Polyoxyäther und Nitrilkautschuk bevorzugt.

. BAD; ORIGINAL

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- ίο -

Die Bezeichnung "thermoplastischer Polyoxyäther" bezieht sich auf praktisch lineare Polymerisate mit der allgemeinen Formel

f D - 0 - E-O «4-J ⁿ

einen in welcher D für den Reatreines zweiwertigen Phenols steht, E/eine

enthaltenden <- >
Hydroxylgruppe/bedeutet, /Rest eines Epoxyd3^, und η das Maß der Polymerisation bedeutet und mindestens einen Wert von 30, vorzugsweise 80 oder mehr, hat. Polyoxyäther mit einem Schmelzfluß von weniger als 7 dg/min (wie im folgenden bestimmt) werden bevorzugt. Die Bezeichnung "thermoplastischer Polyoxy" äther" umfaßt auch Mischungen aus mindestens zwei thermoplastischen Polyoxyäthern.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Polyoxyätherklebpräparate werden in der zum Mischen thermoplastischer Materialien üblichen Weise hergestellt. Geeignete Verfahren sind z.B. das gemeinsame lösen und Mischen der Lösungen der Komponenten, Arbeiten in einem Banbury-Mischer, einer Mischstrangpresse, einem Walzenstuhl oder einer ähnlichen Vorrichtung. Zur Sicherstellung einer Homogenität des Endpräparates wird das Erweichen der Komponenten des Klebpräparates während eines Teils des Mischvorganges in diesen Vorrichtungen bevorzugt.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, in welohen alle Verhältnisse, Teile und Prozentangaben, falls nicht anders genannt, Gew.-Verhältnisse, Gew.-Teile und Gew.-$ sind. Der Schmelzfluß für jeden thermoplastischen Polyxyäther wurde bestimmt, indem man die Polyoxyäthermenge in g wog, die bei einer Temperatur von 220° und einem Druck von 3,08

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■■■ . .■'■■■ - 11 ■■ -

kg/cm durch feine Öffnung mit einem Durchmesser von 20,96 mm und einer Länge von 8,00 mm innerhalb von 10 Minuten floß· Es wurden vier derartige Bestimmungen durchgeführt, deren Durchschnitt als dgimin unter einem Druck von 3,08 kg/cm und bei 220° angegeben ist, .

Die reduzierte Viskosität ist hier als spezifische Viskosität (d.h. die Viskosität der Lösung minus der Viskosität des Lösungsmittels, dividiert durch die Viskosität des Lösungsmittels), dividiert durch die Konzentration der Lösung definiert· B e i s pi e 1 1 ■

Der verwendete thermoplastische Polyoxyäther wurde hergestellt durch Umsetzung äquimoalrer Mengen von 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin zusammen mit Natriumhydroxyd· Als Vor-

, versiegeltem
richtung wurde ein mit gagofoLoaaanäft Rührer, Thermometer und Rückflußkühler versehener 2-Liter-Dreihalskolben verwendet· In den Kolben wurden gegeben: -'

2,2~Bis~(4-oxyphenyl)-propan 114,5 g (0,05 Mol)

Epichlorhydrin (Reinheit 99,1 #) 46,8 g (0,5 Mol)

Äthanol 96,0 g * '

Butgnol 10,0 g

Natriumhydroxyd (Reinheit 97,5 $>) 22,6 g :

Wasser 70,0 g H

Die obige Mischung wurde 16 Stunden bei Zimmertemperatur zur Erzielung der anfänglichen Kupplungareaktion gerührt, worauf sie T Stunde auf ,80° erhitzt wurde* Es wurden 60 ecm einer 7i3-Mischurig aus Toluol und Butanol in den Kolben gegeben, worauf die " Mischung weiterö 2 Stunden auf 80° erhitzt wurde· In den Kolben wurdön weitere 50 ecm der 7:3-Toluol/Butanol-Misohung und 4,5 g Phenol gegeben und der Kolbeninhalt 2,5 Stunden auf 80° (Rückfluß) ;· Naöh dem Abkühlett wurde die Eeaktiönsmisöhung; mit 200

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ecm der 7i3-Toluol/Butanol-Misohung verdünnt. Es wurden 100 ecm Wasser in den Kolben gegeben und mit dessen Inhalt zwecks Lösen der in der Reaktionsmischung anwesenden Salze geschüttelt. Der Kolbeninhalt wurde sich 10 Minuten absetzen gelassen, wobei sich eine untere Salzlaugenphase bildete, die abdekantiert wurde. Die obere, die Polymerisatlösung enthaltende Phase wurde nacheinander mit zweimal je 160 com Wasser, die 4,5 $> Butanol enthielten, gewaschen. Die gewaschene Polymerisatlösung wurde angesäuert, indem sie 1 Stude mit einer Mischung aus 1 ecm 85-$iger Phosphorsäure und 100 ecm Wasser (pH » 2) gerührt wurde. Wiederum wurde die obere Polymerisatlösungsphase durch Dekantieren abgetrennt und vier Mal nacheinander mit je 200 ecm Wasser, die 4,5 Butanol enthielten, gewaschen. Das gewaschene Polymerisat wurde dann in 1 liter Isopropanol koaguliert, filtriert und getrocknet. So wurde ein thermoplastischer Polyoxyäther aus 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin mit einem Schmelzfluß von 7>0 dg/min erhalten.

Es wurde eine Mischung hergestellt, indem 87,5 Teile des Polyoxyäthers auf einem Zweiwalzenstuh (hintere Walze = 185°; vordere Walze = 166°) verwalzt wurden wobei langsam 12,5 Teile eines Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisates zugefügt wurden, das 33» 35 io Acrylnitril und durchschnittlieh eine Carboxylgruppe (COOH) pro 50 Kohlenstoffatome enthielt. Das Verwalzen wurde fortgesetzt, bis eine einheitliche, milchig weiße Masse ernalten war. Diese wurde entfernt und zu 0,2 mm dicken Plättchen gepreßt. Diese wurden auf Aluminiumstreifen, auf ihre Haftung getestet? die Aluminiumstreifen waren gereinigt worden, indem sie mit Aceton" abgerieben und nacheinander 10 Minuten in eine lösung aus 1 Teil

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NatriumdichXromat, 10 Teilen konz. Schwefelsäure un<i 30 Wasser bei 60-71° eingetaucht und mit Waiser gespült wurde«. Die Aluminiumstrelfen waren 2,5 cm breit und 10 cm lang und bestanden aus der Legierung Alclad 2024-T3. Die Enden der Aluminiumstreifen wurden über einem Teil der 0,2 mm dicken Plättchen überlappt und 120 Sekunden bei geringem Druck zwischen den Platten einer ' elektrischen Presse von 232° verbunden und schnell abgekühlt. Die Bindungen wurden auf Überlappungscherfestigkeit gemäß ASTM D-1002 getestet. Die durchschnittliche tiberlappungseherfestigkeit für 5 Proben betrug 294,8 kg/cm ·

Es wurde ein Kontrollversuch (I) mit einem Polyoxyäther, jedoch ohne Zugabe des Acrylnitril-Butadien-Mischpolymerisates durchgeführt. Wiederum wurde 120 Sekunden bei 232 ° verbunden. Es wurden Bindungen mit einer Überlappungssoherfestigkeit von 171,5 kg/cm erhalten.

Bei s ρ ie I 2

Polychloropren wurde auf einem Zweiwalzenstuhl im Verhältnis von 5/95 (I) und 15/85 (II) mit den oben hergestellten thermoplastischen Polyoxyäther gemischt, und die Präparate wurden bei Temperaturen von "232° 120 Sekunden mit Aluminium (in heißer O₇ Lösung gereinigt) verbunden und schnell abgekühlt.

Die Ergebnisse der Überlappungsscherfestigkeit (ASTM D-1002) waren wie folgt»

■·"■'-■- Polychloropren thermoplastischer Überlappungs-

Polyoxyäther Scherfestigkeit

Kontrolle 0 100 HO

I 5 9? ²⁶5»3

ΧΓ 15 85 294.7

. 109816/1933 _BAD

Beispiel· ·2"·.wurde bei andernfalls gleichbleibenden Bedingungen ntfc den folgenden Änderungen wiederholt ι

A. Verwendet wurde ein Qhloroprenpolymerisat, das 5, 10* 20 und 25 '$> misehpolymeri3iertes$fr-Methylstyrol, Acrylnitril oder Butadien im Kautschuk enthielt. Die erzielten Ergebnisse waren gleich denen von Beispiel 2*

B· Der Polychloroprengehalt wurde variiert, so daß die Präparate 5, 10, 15t 20, 25, 30, 33, 35, 40 und 50 Teile Polychloropren pro 100 Teile Polychloropren plus Polyoxyäther enthielten. Die erzielten Ergebnisse waren gleich denen von Beispiel 2. Beispiel 3

Mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten Polyoxyäther wurde ein Präparat hergestellt, das 92,5 Teile Polyoxyäther und 7,5 Teile des Aorylnitril-Butadien-Mischpolymerisates von Beispiel 1 pro 100 Teile Gesamtmenge enthielt. Die Testproben wurden hergestellt, indem wie in Beispiel 1 bei Temperaturen von 215° 120 Sekunden beschichtet wurde. Die Überlappungsscherfestigkeit betrug 219,5 kg/cm²·
Beispiel 4 und 5

Mit dem Polyoxyäther von Beispiel 1 wurden zwei Präparate wie dort hergestellt, indem pro 100 Teile Gesamtmenge 5 Teile (Beispiel 4) und 10 Teile (Beispiel 5) des Aorylriitril-Butadien-Mischpölymerisates verwendet wurden. Die Testproben wurden durch Beschickung wie in Beispiel 1 bei einer Tempratur von 184° für die Dauer von 15 Minuten hergestellt. Die Ergebnisse der Tests auf Überlappungsscherfestigkeit waren wie folgt:

BAD 109816/1933

Polyoxyäther Acrylnitril: Überlappungsseherfestig-

Teile. Butadien-Misch- ke it (ASTM D-1002)

polymerisat von kg/cm^ Beispl, 1? Teile

Kontrolle 100 0 148,4

4 95 5 170,8

5 90 10 222,6

Beispiel 6 und 7

Das Präparat von Beispiel 1· (in Beispiel 6) und Beispiel 2 (in Beispiel 7) wurde zu Filmen einer Dicke von etwa 0,025 u. 0,012 nm stranggepreßt j Streifen derselben wurden jeweils auf 0,25 mm dicke Streifen aus rostfreiem Stahl und 0,59 mm dicke Platten aus kalt gewalztem gtahl aufgebracht, die vorher entfettet und mit einem Überzug der folgenden Zusammensetzung und

0,08-0,012 mm Dicke vorgestrichen waren· ·

Teile synthetisches Eisenoxyd 13,35

Baryte 14,B¹

Polyoxyäther (Schmelzfluß 7,0) 14,07

Zinkoxyd 1,46

Methyläthylketon 28,17

Methylcellosolveacetat 28,14

indem mit einer Siliconkautschukwalze gelättet wordenmr. Jede überzogene Oberfläche wurde dann 40 Sekunden auf 232° erhitzt, und die vorerhitzten Oberflächen wurden bei einem Druck von etwa 2,5 kg/cm in einem Paar Stahlwalzen zusammen beschichtet.

2,5 cm breite Proben des Schichtmaterials wurden gemäß ASTM D-903 auf Pellfestigkeit getestet, indem die Schicht aus rostfreiem Stahl in einem Winkel von 180° zurückgezogen wurde. Es wurden die folgenden Ergebnisse erzielt:

BAD 1098 16/1833

Polyoxyäther Acrylnitril/ Pellfestigkeit Teile Butadien-Misch-. (ASTM D-903)

polymerisat von kg/cm . B. 1; Teile

Kontrolle	100	5	O	VJl	2	,327-2	,685
6	87,	5	12,	5	VJ)	,549-6	,981
7	92,		7,		4	,833-6	,265
Beispiel	8

Ein Nitrilkautsch.uk, der etwa 35 f° mischpolymerisiertes Acrylnitril und 65 i° mischpolymerisiertes Butadien-1 ,3 enthielt, wurde auf einem Zweiwalzenstuhl in Mengen von 5/95 (Beispiel 8A) und 15/85 (Beispiel 8B) mit einem thermoplastischen Polyoxyäther mit einem Schmelzfluß von 6 gemischt; die Präparate wurden bei Temperaturen von 232° 120 Sekunden mit Aluminium (gereinigt wie in den obigen Beispielen) verbunden und schnell abkühlt.

Die Ergebnisse der Überlappungsscherfestigkeit (ASTM D-1005) waren wie folgts

Nitrilautschuk thermoplastischer Überlappungs-Teile Polyoxyäther; Teile Scherfestigkeit

Kontrolle 0 100 140

8A 5 95 286,3

8B 15' 85 191,8

BAD ORiGi_NAL 10 9 8 16/1933 - _f .

Claims

• - 17 Paten t ans ρ r ü oh e

■■:"1#- Klebst off mischung, bestehend aus einer Mischung aus 50-97 Gew.-Teilen eines thermoplastischen Polyoxyäthers und 3-50 Gew.-Teilen eines synthetischen Kautschuks pro 100 Gew.-Teile der Mischung.
2.-Klebstoffmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der synthetische Kautschuk ein Chloroprenpolymerisat, insbesondere Polychloropren, oder ein Mtrilkautschuk ist.

3*- Klebstoff mlschung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Kitrllkautschuk ein elastomeres Mischpolymerisat ist, das mindestens 50 Gew.-5^ eines mischpolymerisierten konjugierten Biene mit 4-10 Kohlenstoffatomen mit mindestens 2 Gew.-^ eines mischpolymerisierten ^substituiert en aorylischen Nitrils, insbesondere ein Acrylnitril/KohlenwasserstofißLen-Mischpolymerisat, ein Methacrylnitril/KohlenwasserstofiJLen-Mischpolymerisat oder ein Chloracrylnitril/Kohlenwaaserstoffdien-Mischpolymeriaat", enthält *

4,- Klebstoffmischung nach Anspruch 2 und 3» dadurch gekennzeid*· net, daß der Nitrilkautsohuk in einer Menge von 5-20 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der Mischung anwesend ist.

5,- Klebstoffmischung nach Anspruch 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß der thermoplastische Polyoxyäther die allgemeine Formel hat ι

• ■' . - ■/.-■-■ :d - ο - E - o ·

"■...■ ■"■■■■"..-■ ⁿ

BAD ORIGINAL. 109816/1933

in welcher D für den Rest eines zweiwertigen Phenols steht, E einen eine Hydroxylgruppe enthaltenden Best eines Epoxyds bedeutet und η das Maß an Polymerisation darstellt und mindestens ,einen Wert von 30» vorzugsweise von 80 oder mehr, hat.

Der Patentanwalt:

bad

109816/1933