DE1592874A1 - Pigmentzubereitung - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-B.yerwerk 3 J Patent-Abteilung

My/Ge

Pigmentzubereitung (Zusatz zu Patent (Anmeldung P 50 343 IVa/22f))

Gegenstand des Hauptpatentes (Anmeldung

F 50 j5^3 IVa/22f ist ein Verfahren zur Herstellung von PigmentZubereitungen, die sich sowohl in organischen als auch in wäßrigen Medien leicht und sehr fein verteilen lassen, dadurch gekennzeichnet, daß man der wäßrigen Pigmentdispersion oder im Falle von Pigmentfärbstoffen der Azoreihe dem Kupplungsgemisch kurzkettige primäre oder sekundäre aliphatische Amine der allgemeinen Formel

R-NH-R₁ (I)

bzw. deren Salze zusetzt,

worin R für einen 5-6 gliedrigen, gegebenenfalls substituierten carbocyclischen hydroaromatischen Rest und R^ für Wasserstoff, einen 5-6 gliedrigen, gegebenenfalls substituierten carbocyolisehen hydroaromatiechen Rest oder eine gegebenenfalls duroh eine NHg-ßruppe substituierte Alkylgruppe mit 2-4 C-Atoaen steht,

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falls die Mischung nicht alkalisch reagiert, diese alkalisch stellt, so daß das Amin in die freie Form übergeführt wird und anschließend die Pigmentfarbstoffe, gegebenenfalls nach längerem Verrühren und Erhitzen der Mischung, in üblicher Weise durch Absaugen und gegebenenfalls Waschen mit Wasser und Trocknen isoliert; hierbei kann die Herstellung der PigmentZubereitungen auch so erfolgen, daß man trockene Pigmentfarbstoffe bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur mit den obengenannten Aminen behandelt, anschließend absaugt, gegebenenfalls mit Wasser nachbehandelt und trocknet.

In weiterer Bearbeitung dieses Erfindungsgegenstandeβ wurde nun gefunden, daß man ebenfalls Pigmente erhalten kann, die sich sowohl in organischen als auch in wäßrigen Medien leicht und sehr fein verteilen lassen, wenn man die Verfahrensweise des Hauptpatentes dahingehend abwandelt, daß man nach der Behandlung in alkalischem Medium, gegebenenfalls nach längerem Verrühren und Erhitzen der Mischung, ansäuert und,gegebenenfalls nach weiterem Verrühren und Erhitzen der Mischung, die Pigmentfarbstoffe in üblicher Weise durch Absaugen und gegebenenfalls Neutralwaschen mit Wasser isoliert und anschließend trocknet.

Die Herstellung der PigmentZubereitungen kann dabei auch so erfolgen, daß man trockene Pigmentfarbstoffe bei gegebenenfalls erhöhter Temperatur mit den obengenannten Aminen behandelt

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anschließend mit Wasser versetzt, die Mischung sauer stellt und gegebenenfalls nach längerem Verrühren und Erhitzen der Mischung die Pigmentfärbstoffe in üblicher Weise durch Absaugen und gegebenenfalls Neutralwaschen mit Wasser isoliert und anschließend trocknet.

Geeignete Pigmentfarbstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren sind:

Organische Pigmente, z. B. Pigmentfarbstoffe der Azoreihe, Parblacke (verlackte Farbstoffe) (s. Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd. 13, S. 806 und 808 /T9627), Komplexpigmentfarbstoffe (s. Ullmanns Enzyklopädie der techn. Chem., Bd. 13, S. 809), Anthrachinon-Pigmentfärbstoffe (s. Ullmanns Enzyklopädie der techn. Chemie., Bd. 3, S. 696 /T9537)» Phthalocyanin-Pigmentfarbstoffe und Chinacridon-Pigmente sowie anorganische Pigmente, z. B. Titandioxid, Eisen-, Cadmium-, Chrom- und Zinkoxid und Ruß.

Geeignete Amine der allgemeinen Formel (i) sind beispielsweise:

Cyclohexylamin, Hexahydroaminotoluol, N-Cyclohexyl-propylendiamin-(1,3), Dicyclohexylamin sowie das Diamin der Formel

CH₃ NH₂

CH,

CH₅

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Die freien Amine können dabei in Substanz, in organischer Lösung oder in Form wäßriger Emulsionen eingesetzt werden.

Als Salze kommen insbesondere solche starker anorganischer Säuren, wie HCl, HBr, H₂SO₄, H,PO. sowie organischer Säuren, wie Carbonsäuren oder Sulfonsäuren in Präge.

Die alkalischen Mischungen können sowohl mit organischen als auch mit anorganischen Säuren sauer gestellt werden. Bevorzugt werden niedrige aliphatische Carbonsäuren wie Essigsäure verwendet.

Bei der Herstellung der PigmentZubereitungen können weitere übliche Hilfsmittel eingesetzt werden, z. B. anionische, kationische oder nichtionische Dispergiermittel in wäßriger Lösung oder Dispersion oder in organischen Lösungsmitteln. Beispielhaft seien die folgenden genannt: langkettige Alkyl- und Alkylaryl-sulfonate, Pyridiniumsalze., Dispergiermittel auf Basis von Äthylenoxid und Propylenoxid und Carbonsäureester von PoIyglykolen.

Die erfindungsgemäß erhältlichen PigmentZubereitungen werden im Einzelnen derart hergestellt, daß man die wäßrige Dispersion des Pigmentfarbstoffs mit den freien Aminen oder deren Salzen,

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gegebenenfalls unter Rühren vermischt, falls die Mischung nicht alkalisch reagiert, alkalisch stellt, gegebenenfalls einige Zeit unter Rühren nacherhitzt, anschließend sauer stellt, gegebenenfalls unter Erhitzen nachrührt, anschließend die Mischung absaugt, gegebenenfalls mit Wasser neutralwäscht und das so isolierte Pigment trocknet.

Bei der Herstellung von Pigmentzubereitungen aus Pigmentfarbstoffen der Azoreihe werden die Amine bzw. deren Salze vorteilhaft bereits vor oder während der Kupplung der Diazo- und Azokomponenten zugesetzt, im Falle einer alkalischen Kupplung zweckmäßigerweise der alkalisch gelösten Kupplungskomponente. Im Falle einer sauren Kupplung wird die saure Lösung des Amins der Lösung oder Suspension der Diazokomponente zugesetzt oder die alkalisch gelöste Kupplungskomponente mit einer sauren Lösung des Amins ausgefällt und anschließend gekuppelt. Es ist aber auch möglich, das Amin zusammen mit der sauer gelösten oder dispergieren Diazokomponente der Lösung oder Dispersion der Kupplungskomponente zuzusetzen.

Bei der Herstellung der PigmentZubereitungen aus trockenen Pigmentfarbstoffen kann man den Pigmentfarbstoff entweder mit 1 -150 Gewichtstellen, bevorzugt 50 - 100 Gewicht steilen der genannten Amine in einem Dispersionskneter kneten bzw. in einer Kugelmühle vermählen oder mit 100 - 500 Gewichteteilen Amin verrühren, gegebenenfalls erhitzen, vorzugsweise

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auf Temperaturen von 80 - 1QO C, anschließend mit Wasser verrühren und mit den obengenannten Säuren sauer stellen, zweckmäßigerweise auf pH 4 - 5, gegebenenfalls weiter erhitzen, vorzugsweise auf Temperaturen von 80 - 10O⁰C, anschließend absaugen, mit Wasser neutralwaschen und trocknen.

Bei einer anschließenden Vermahlung der Pigmente können Mahlhilfsmittel zugesetzt werden, beispielsweise anorganische Salze.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Pigmentzubereitungen sind sehr farbstark und daher besonders geeignet für die Herstellung von Druckfarben und Lacken, die wesentlich farbstärker sind als mit den unbehandelten Pigmenten hergestellte Druckfarben oder Lacke, Auf Grund ihrer verbesserten Farbstärke können die Pigmentzubereitungen Torteilhafterweise auch für eine Reihe weiterer Anwendungsgebiete verwendet werden.

Beispiel 1

50 g Kupferphthalocyanin der B-Modifikation werden Bit 200 ml N-Cyclohexyl-propylendiamin-1,3 verrührt und 4 Stunden

unter Rühren auf 70 - 90⁰C erhitzt. Diese Mischung wird in 400 ml Wasser gegossen,mit Essigsäure auf pH 4 - 5 gestellt und 2 Stunden auf 80 - 90⁰C erhitzt. Die Pigmentzubereitung wird anschließend abgesaugt, ait Wasser neutral gewaschen und bei 50⁰C getrocknet.

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Diese Pigmentzubereitung kann wie folgt zur Herstellung einer Druckfarbe eingesetzt werden:

5 Teile der Pigmentzubereitung werden in einer Kugelmühle mit einer Lösung aus

20 Teilen Chlorkautschuk mittlerer Viskosität, 60 Teilen Toluol und
20 Teilen Xylol vermählen.

Man erhält eine Druckfarbe, die im Vergleich zu einer aus einem unbehandelten Pigment hergestellten Druckfarbe wesentlich farbstärker ist.

Beispiel 2

50 g Kupferphthalocyanin der ß-Modifikation werden mit 50 ml N-Cyclohexyl-propylendiamin-1,3 12 Stunden in der Kugelmühle vermählen. Die Paste wird mit

400 ml Wasser verrührt, mit Essigsäure auf pH 4 - 5 gestellt und 2 Stunden auf 80 - 90⁰C erhitzt. Die Pigmentzubereitung wird anschließend abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und bei 50⁰C getrocknet.

Die Pigmentzubereitung ist erheblich farbstärker als das unbehandelte Pigment.

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Beispiel 3 S

50 g Kupferphthalocyanin der ß-Modifikation werden mit 50 ml N-Cyclohexyl-propylendiamin-1,3 in einem Dispersionskneter ve-rknetet. Die Paste wird entsprechend Beispiel 2 weiter verarbeitet.

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1 0 9"δ f A"/ 19 61

ORIGINAL INSPECTED

Claims (4)

Patentansprüche

1. Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von

Pigmentzubereitungen nach Patent (Anmeldung

F 50 343 IVa/22f), wonach man einem festen Pigment oder einer wäßrigen Pigmentdispersion 1-100 Gewichtsprozent eines kurzkettigen, primären oder sekundären aliphatischen Amins der Formel

R-NH-R₁

oder dessen Salze, worin R für einen 5-6 gliedrigen, gegebenenfalls substituierten carbocyclischen hydroaromatischen Rest und R, für Wasserstoff, einen 5-6 gliedrigen, gegebenenfalls substituierten, carbocyclischen hydroaromatischen Rest oder eine gegebenenfalls durch eine NH₂-Gruppe substituierte Alkylgruppe mit 2-4 C-Atomen stehen,zusetzt, bzw. daß nan die wäßrige Pigmentdispersion in Gegenwart eines Amins der allgemeinen Formel

R - NH - R₁

worin R und R₁ die obenangegebene Bedeutung besitzen, herstellt, die Mischung alkalisch stellt und anschließend, gegebenenfalls nach Erhitzen und Verrühren der Mischung, die Pigmente in üblicher Weise durch Absaugen, gegebenenfalls Behandlung mit Wasser und Trocknen isoliert, dadurch gekennzeichnet, daß man die alkalisch gestellte Mischung_r gegebenenfalls nach Erhitzen und Verrühren, sauer stellt, gegebenenfalls weiter erhitzt und verrührt und die Pigmente anschließend in üblicher Weise durch Absaugen, gegebenen falls Neutralwaschen mit Wasser und Trocknen isoliert.

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159?874

ic

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wäßrige Pigmentdispersionen von Pigmentfarbstoffen der Azoreihe eingesetzt werden, welche durch Kupplung in Gegenwart eines Amins der allgemeinen Formel

R-NH-R₁

oder dessen Salzen, worin R und R- die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, hergestellt wurden.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

als Amin N-Cyclohexyl-propylendiamin-i,3 oder dessen Salze eingesetzt werden.

4. Nach den Verfahren der Ansprüche 1-3 hergestellte Pigmentzubereitungen.

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