DE1592860C - Verfahren zur Behandlung von Leuchtstoffen auf Basis der Oxyde oder oxysäuren Salze der seltenen Erdmetalle - Google Patents
Verfahren zur Behandlung von Leuchtstoffen auf Basis der Oxyde oder oxysäuren Salze der seltenen ErdmetalleInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Leuchtstoffen auf Basis der Oxide oder
oxisauren Salze der seltenen Erdmetalle, um deren Verträglichkeit mit fotohärtenden Dispersionen zu
verbessern. Solche Leuchtstoffe werden z. B. als Aufschlämmung in Polyvinylalkohollösungen unter
Zugabe eines Photosensibilisators, wie Ammoniumbichromat,
für den Photodruck oder für Bildschirme verwendet.
Leuchtstoffe dieser Art sind z. B. mit Europium aktivierte Yttriumvanadat-Leuchtstoffe (YVO4: Eu),
mit Europium aktivierte Yttriumoxid-Leuchtstoffe (Y2On: Eu) und mit Europium aktivierte Gadoliniumoxid-Leuchtstoffe
(Gd2O2: Eu).
Zur Herstellung von Beschichtungen, insbesondere Leuchtschirmen, werden diese Leuchtstoffe in Form
von Aufschlämmung aufgebracht. Wenn die Leuchtstoffe mit oder ohne eine Oberflächenbehandlung
mittels Phosphaten oder Siiicaten angewendet werden, erfolgt eine chemische Reaktion oder eine chemische
oder physikalische Absorption mit dem in der Aufschlämmung enthaltenen Ammoniumchromat. V
schiedene Leuchtstoffe bewirken auch mit der Z eine beträchtliche Veränderung der Viskosität c
Aufschlämmung. Es ist daher schwierig, mit c bekannten Leuchtstoffaufschlämmungen zu eir
gleichmäßigen und homogenen Beschichtung zu < langen, und es ist nicht möglich, diese Aufschlämmu
wiederholt anzuwenden. Außerdem wird durch c Wechselwirkung zwischen Leuchtstoff und Bichrorr
tionen die Lichtempfindlichkeit beeinträchtigt.
Um die Abschwächung der Lichtempfindlichkeit beschränken, wurde vorgeschlagen, der Leuchtstc
aufschlämmung überschüssiges Ammoniumbichrorr zuzusetzen. Die Anwesenheit solch großer Mengen
Bichromationen hat jedoch eine nachteilige Ausw kung auf die Emissionsleuchtstärke des Leuchtstoff,
und demzufolge ist die Emissionsleuchtstärke der η bekannten Leuchtstoffaufschlämmungen hergestellt
Schirme gering.
Wenn zur Herstellung der Schirme Oxide ei seltenen Erdmetalle, wie Y2O3: Eu-Leuchtstof.
Gd.,O3: Eu-Leuchtstoffe usw., verwendet werde
zeigt sich eine schlechte Stabilität der Aufschlämmu gen. Zusammenfassend ist festzustellen, daß bei d
bekannten Leuchtstoffaufschlämmungen wegen Sch digungen der Leuchtstoffoberfläche im Laufe der Z^
starke Veränderungen der Viskosität, der Lic?
empfindlichkeit und anderer Eigenschaften auftrete Die Erfindung bezweckt die Verbesserung d
Stabilität der Leuchtstoffaufschlämmungen, die E höhung der Lichtempfindlichkeit der Leuchsto;
beschichtungen und die Erzielung einer höhere Emissionsleuchtstärke. Dieses Ziel wird erfindung
gemäß durch Zusätze erreicht, die entweder bei ein vorhergehenden Oberflächenbehandlung des Leuch
stoffes oder während der Zubereitung der Aufschlär. mung zugesetzt werden.
Bisher wurden Oberflächenbehandlungen od Beschichtungen mittels Siiicaten oder Phosphate
angewendet, um die Dispergierung des Leuchtstoff' in der Lösung zu erleichtern, um die Haftung t
Glasflächen zu verbessern und um die Leuchtstof gegen Verunreinigungen zu schützen. Jedoch ware
die sonstigen Eigenschaften der Aufschlämmunge nicht besser als bei urtbehandelten Leuchtstoffen.
Es wurden bereits Oxide zur Behandlung ve Leuchtstoffen angewendet, um die Fließfähigkeit ve
Leuchtstoffpulvern zu erhöhen. Ferner ist es b<.
kannt, die Leuchtstoffoberfläche mit Cr, Zn oder / zu überziehen und nachfolgend zu oxydieren, um ein
chemische Reaktion zwischen dem Schirmleuchtsto einer Röhre zur Röntgenbildverstärkung und einer
Alkaligas, wie fotoelektrischem Cs, zu verhinder: Die Erfindung hingegen dient zur chemischen Stabil
sierung einer Leuchtstoffaufschlämmung in einer fotoempfindlichen Bindemittel.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zu Behandlung von Leuchtstoffen auf Basis der Oxid
oder der oxisauren Salze der seltenen Erdmetalle, ur deren Verträglichkeit mit fotohärtenden Dispersione
zu verbessern, das dadurch gekennzeichnet ist, da 0,05 bis 20 Gewichtsprozent von wenig lösliche
sauren Oxiden mindestens eines der Elemente Bo: Aluminium, Titan, Vanadium, Gallium, Germaniurr
Arsen, Niob, Molybdän, Zinn, Antimon, Tantal un Wolfram oder von Verbindungen, die bei der nach
folgenden Wärmebehandlung in diese Oxide über gehen, mit dem Leuchtstoff gemischt werden, worai:
eine Wärmebehandlung stattfindet in einem Temperaturbereich oberhalb der Temperatur, bei der die
Mischungskomponenten selbständig erhalten bleiben, und unterhalb der Temperatur, bei der die Mischungskomponenten vollständig zu einer festen Lösung
reagieren.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden 0,05 bis 20 Gewichtsprozent von wenig
löslichen sauren Oxiden mindestens eines der Elemente Bor, Aluminium, Titan, Vanadium, GaI-lium,
Germanium, Arsen, Niob, Molybdän, Zinn, Antimon, Tantal und Wolfram oder von Verbindungen,
die bei der nachfolgenden Behandlung in diese Oxide übergehen, oder Verbindungen, deren kationische
Komponente das gleiche Element enthält wie die kationische Komponente des Leuchtstoffgrundkristalls,
mit dem Leuchtstoff in wäßriger Dispersion gemischt, worauf entweder der Leuchtstoff von der
wäßrigen Phase abgetrennt und getrocknet wird oder die erhaltene Dispersion unmittelbar in bekannter
Weise zu einer fotohärtenden Dispersion weiterverarbeitet wird.
Zur erfindungsgemäßen Beschichtung wird ein wenig lösliches, säurebildendes Oxid (Säureanhydrid)
oder ein Salz eines solchen Oxides auf der Leuchtstoffoberfläche gebildet oder abgelagert. Bereitet man aus
den so behandelten Leuchtstoffen Aufschlämmungen, so sind diese gegen Viskositätsänderungen geschützt
und können über einen längeren Zeitraum wiederholt verwendet werden. Bei den aus erfindungsgemäß behandelten
Leuchtstoffen hergestellten Schirmen kann man eine erhöhte Lichtempfindlichkeit für die Fixierung
erzielen, und für gleiche Belichtungsbedingungen kann die Leuchtstoffaufschlämmung weniger Ammoniumbichromat
als bisher enthalten. Die restliche Chrommenge in dem fertiggestellten Schirm ist geringer,
und die durch Anwesenheit von Chrom verursachte Erniedrigung der Leuchtstärke ist ebenfalls
geringer als bei den bekannten Schirmen. Man kann daher hellere Schirme herstellen. Wenn das Ammoniumbichromat
in gleicher Menge wie den bisher üblichen Aufschlämmungen zugegeben wird, kann man die Belichtungszeit und damit die Arbeitszeit
wesentlich verkürzen.
Die Vorzüge der Erfindung sind auch aus den Zeichnungen zu entnehmen. Das Diagramm der
Fig. 1 zeigt die Abhängigkeit des pH-Wertes vom Zeitraum seit Zubereitung der Aufschlämmung am
Beispiel eines mit 5% Wolframtrioxid (WO,) beschichteten mit Europium aktivierten Yttriumoxid-Leuchtstoffes
(Kurve α). Die Vergleichskurve b bezieht sich auf den gleichen, jedoch unbeschichteten
Leuchtstoff.
In Fig. 2 zeigt die Kurve α die Änderung der Emissionsleuchtstärke mit der Brenntemperatur bei
der Beschichtung des gleichen Leuchtstoffes mit ebenfalls 5 % WO„. Kurve b zeigt die pH-Änderung.
Erfindungsgemäß sind zwei Verfahren zur Bildung oder Ablagerung der wenig löslichen säurebildenden
Oxide bzw. deren Salze auf der Leuchtstoffoberfläche anwendbar.
Nach dem einen Verfahren wird der Leuchtstoff mit einem Oxid der beschriebenen Art oder einer Verbindung,
die beim Erhitzen ein solches Oxid bilden kann, vermischt. Dann wird das Gemisch gebrannt,
wobei die Leuchtstoffkristalle und der Zusatzstoff miteinander reagieren, so daß auf der Leuchtstoffoberfläche
ein wenig lösliches Säureanhydrid (Oxid) oder eine Verbindung gebildet und abgelagert wird, in
der das gleiche Element wie in der kationischen Komponente des Leuchtstoffgrundkristalls als kationische
Komponente eingelagert ist. Dieses Verfahren wird im folgenden als Trockenbeschichtung bezeichnet.
Nach dem anderen Verfahren wird der Leuchtstoff mit dem Oxid oder einer Verbindung, deren kationische
Komponente das gleiche Element enthält wie die kationische Komponente des Leuchtstoff grundkristalls,
entweder naß gemischt oder auf nassem Wege zur Ablagerung gebracht. Dieses Verfahren wird im
folgenden als Naßbeschichtung bezeichnet.
Das erste Verfahren ist besonders geeignet für Oxisäure- oder Oxid-Leuchtstoffe, wie YVO4: Eu,
Y„O3:Eu usw., die verhältnismäßig unempfindlich
gegen Verunreinigungen sind. Das zweite Verfahren eignet sich besonders für Leuchtstoffe, die gegen Verunreinigungen
sehr empfindlich sind und beim Erhitzen mit Verunreinigungen geschädigt werden. Das
zweite Verfahren ist aber auch in gewissem Umfang für die erstgenannten Leuchtstoffe brauchbar.
Für die Trockenbeschichtung sind folgende Stoffe geeignet:
Oxide des B, Al, Ti, V, Ga, Ge, As, Nb, Mo, Sn, Sb, Ts und W oder mehrere dieser Elemente; ferner
die Hydroxide oder Ammoniumsalze, die in der Hitze leicht zu den Oxiden zersetzt werden, oder Verbindungen,
die als kationische Komponente das gleiche Element aufweisen wie die kationische Komponente
des Leuchtstoffgrundkristalls, und als anionische Komponente das Oxid von einem oder mehreren der
obengenannten Elemente. Diese Verbindungen werden im folgenden als Säueanhydride bezeichnet.
Vorteilhafte Ergebnisse werden erzielt, wenn man solche Säureanhydride wählt, deren Reaktion mit dem
Leuchtstoff bei verhältnismäßig niedriger Temperatur in Gang kommt. Die bei der Reaktion entstehenden
wenig löslichen Säureanhydride sollen keine Lichtabsorption im Bereich vom ultravioletten zum infraroten,
insbesondere vom nahe dem ultravioletten bis zum sichtbaren Licht, aufweisen. Sie sollen auch keine
ungünstigen Wirkungen auf die spezifischen Emissionseigenschaften, z. B. auf die Leuchtstärke, die
Strahlungsfarbe und Nachwirkung, ausüben. Ferner dürfen die Säureanhydride keine Störungen bei der
Beschichtung mit der Leuchtstoffaufschlämmung verursachen, und sie sollen in Wasser oder der Leuchtstoffaufschlämmung
wenig löslich sein. Leuchtstoffaufschlämmungen aus mit Säureanhydriden behandelten
Leuchtstoffen, die bezüglich aller obengenannten Bedingungen befriedigend sind, reagieren neutral
oder schwach sauer. Besonders gute Ergebnisse erzielt man mit Säureanhydriden, die in der Leuchtstoffaufschlämmung
teilweise kolloidal auftreten können.
Für die Naßbeschichtung werden Säureanhydride mit den gleichen Eigenschaften verwendet.
Bei der Trockenbeschichtung werden eine oder mehrere der genannten Verbindungen in Mengen von
0,05 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Leuchtstoff, zugesetzt. Das Gemisch
wird bei einer Temperatur gebrannt, die niedriger ist als die Temperatur, bei der sich eine feste Lösung der
Mischungsbestandteile bilden kann, jedoch höher als die Temperatur, bei der die Reaktion mit dem Leuchtstoff
beginnen kann. Beim Brennen unter diesen Bedingungen erfolgt eine Reaktion zwischen oberfläch-
5 6
Hch festen Phasen des Oxides und Leuchtstoffes, wo- Yttriumoxid-Leuchtstoff mit Wolframtrioxid muß
bei eine dünne Schicht des Oxides (Säureanhydrids) man also eine Brenntemperatur zwischen 700 und
auf der Leuchtstoffoberfläche entsteht. 900° C, vorzugsweise von 800° C, wählen.
Die Festsetzung dieser Brennbedingungen hat fol- Für die Trockenbeschichtung von Yttriumoxid-
gende Gründe: 5 Leuchtstoff mit Galliumoxid wurden die Brennbedin-
Während die Aktivierungsenergie, mit der die gungen folgendermaßen ermittelt:
Säureanhydride über die Leuchtstoffoberfläche aus- Aus einem Gemisch dieser Stoffe im Mol-Verhältgebreitet
werden, in der Interphasenreaktion zwischen nis 1 : 1 wurden Proben jeweils eine Stunde bei ver-Säureanhydrid
und Leuchtstoff verhältnismäßig klein schiedenen Temperaturen gebrannt. Bei Brenntempesein
kann, benötigt man eine hohe Aktivierungsener- io raturen unterhalb 10000C wurden nur die Diffrakgie
für die Diffusion der Oxide in den Leuchtstoff tionslinien von Yttriumoxid und Galliumoxid
und zur Bildung einer kristallografischen festen gefunden. Bei Brenntemperaturen oberhalb 1400° C
Lösung. Es ist daher wichtig, solche Brenntemperatu- wurde nur die Diffraktionslinie des Yttriumoxides
ren und -zeiten zu wählen, daß die Oxide nicht in den gefunden. Bei Brenntemperaturen zwischen 1100 und
Leuchtstoff diffundieren, sondern sich auf dessen 15 1300° C wurden die Linien von Yttriumoxid, GaI-Oberfläche
ausbreiten bzw. leicht ablagern. liumoxid und Yttriumgallat gefunden. Man erhält
Für die Festsetzung der Temperaturbedingungen also die gewünschten Ergebnisse in diesem Tempe-
für die Festphasenreaktion wird folgendes Beispiel raturbereich und vorzugsweise bei etwa 12000C.
gegeben: Bei der Trockenbeschichtung muß man also für die
Als Leuchtstoff wurde Y2O3: Eu und als Säure- 20 gegebene Kombination von Leuchtstoff und Beschich-
anhydrid WO3 oder Ga2O3 verwendet. Das Yttrium- tungsstoff jeweils den zweckmäßigen Bereich der
oxid wurde im Mol-Verhältnis 1 : 1 mit dem Brenntemperaturen ermitteln.
Wolframoxid vermischt. Zur Herstellung von Proben Der pH-Wert der Aufschlämmungen von erfinwurde
das Gemisch bei verschiedenen Temperaturen dungsgemäß behandelten Leuchtstoffen bleibt, wie
jeweils während einer Stunde gebrannt. An den Pro- 25 aus Fig. 1, Kurve a, zu entnehmen ist, während 100
ben wurde mittels Röntgenstrahlendiffraktion das Stunden unverändert, während gemäß Kurve b bei
Ausmaß der Reaktion bei den verschiedenen Tem- unbehandeltem Leuchtstoff eine beträchtliche Ändeperaturen
geprüft. Bei Proben, die unterhalb 600° C rung des pH-Wertes, und zwar nach der alkalischen
gebrannt waren, erschienen lediglich Diffraktions- Seite eintritt. Diese Änderung bewirkt ein Ansteigen
linien, die dem Yttriumoxid und dem Wolframtrioxid 30 der Viskosität. Ein Bildschirm von höherer Qualität
zuzuteilen sind. Bei oberhalb 10000C gebrannten läßt sich jedoch nur herstellen, wenn die Viskosität
Proben verschwanden die individuellen Linien des während des Aufbringens der Leuchtstoffaufschläm-Yttriumoxides
und Wolframtrioxides. Dafür erschien mung unverändert bleibt. Die erfindungsgemäß erdic
Linie des Yttriumwolframats. Bei Proben, die reichte über einen längeren Zeitraum bestehen bleizwischen
700 und 900° C gebrannt waren, wurden 35 bende Konstanz des pH-Wertes und der Viskosität
die Linien von Yttriumoxid, Wolframtrioxid und führt daher zu großen Vorteilen. Diese Beständigkeit
Yttriumwolframat gefunden. Eine im obigen Tempe- gestattet die wiederholte Verwendung der Aufschlämraturbereich
gebrannte Probe wurde mit Natrium- mung, wodurch erhebliche Kosten erspart werden,
carbonat gemischt. Nach dem Brennen wurde das Man erhält homogene Filme von gleichmäßiger
Gemisch mit reinem Wasser gewaschen, um die Ober- 40 Qualität, und wegen des vorteilhaften Zustandes der
flächenschicht des Leuchtstoffes auf chemischem Filmschicht kann der Zeitraum der nachfolgenden
Wege zu entfernen. Die Röntgenstrahlendiffraktion Belichtung mit ultraviolettem Licht verkürzt werden,
ergab, daß die Linien des Yttriumwolframats und Zur Naßbeschichtung werden dem Leuchtstoff die
des Wolframoxides nicht mehr auftraten. Damit die genannten Zusatzstoffe in Mengen von 0,05 bis 20
Diffraktionslinie verschwindet, braucht man bei an- 45 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtssteigender
Brenntemperatur eine längere chemische prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Leucht-Beseitigungszeit.
Da der chemische Vorgang nur die stoffes, zugegeben. Hierzu wird der Leuchtstoff in
Lösung des Wolframtrioxides und des Yttriumwolf- reinem Wasser oder einem anderen Dispersionsramats
bewirkt, ist durch obige Ergebnisse folgendes medium suspendiert. Nach gründlicher Durcherwiesen:
50 mischung wird getrocknet. Man kann auch zur
Wenn ein Gemisch von Yttriumoxid und Wolfram- Leuchtstoffsuspension eine Kationenlösung der getrioxid
auf 700° C erhitzt wird, bildet sich durch nannten Oxide zugeben und den pH-Wert etwa neu-Festphasenreaktion
eine dünne Schicht von Yttrium- tral oder alkalisch einstellen. Ferner kann man die
wolframat auf der Oberfläche des Leuchtstoffes. Der zuzusetzenden Oxide hydrolysieren oder auf andere
dünne Film wird mit ansteigender Brenntemperatur 55 Weise behandeln, so daß sie in der Lage sind, sich
fortlaufend dicker. Die so gebildete dünne Schicht als Hydroxide auf der Oberfläche der Leuchtstoffvon
Yttriumwolframat hat bis zu einer gewissen Dicke teilchen abzulagern und bei der folgenden Trocknung
keine merkliche Wirkung auf den Emissionsmecha- eine Beschichtung in Form der ursprünglichen Oxide
nismus des Leuchtstoffes. Wie später im Beispiel 1 zu bilden. Man erhält Leuchtstoffe, deren Aufnäher ausgeführt wird, ändert sich die Emissions- 60 schlämmungen die gleichen Eigenschaften wie bei der
leuchttärke mit der Brenntemperatur gemäß Kurve α Trockenbeschichtung haben.
in Fig. 2; sie bleibt jedoch nahezu unverändert bei Ferner kann man die Beschichtungsoxide während
Brenntemperaturen unterhalb 800° C. Die Auf- der Zubereitung der Leuchtstoffaufschlämmung in
schlämmung des, wie beschrieben, vorbehandelten einem wasserlöslichen Polyvinylalkohol zugeben.
Leuchtstoffes bekommt mit ansteigender Brenntempe- 65 Hierbei werden die Oxide bzw. Säureanhydride an
ratur einen schwach sauren pH-Wert, wodurch die der Leuchtstoffoberfläche adsorbiert ebenso und mit
Stabilität der Aufschlämmung gesichert ist (vgl. gleicher Wirkung wie bei der vorher beschriebenen
Fig. 2 Kurveb). Bei der Trockenbeschichtung von Naßbeschichtung.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung folgen einige Ausführungsbeispiele.
100 g Y2O3: Eu wurden mit 5 g WO3 vermischt und
während einer Stunde bei 800° C gebrannt. Da WO3 gelb gefärbt ist, nahm auch das Gemisch eine hellgelbe
Färbung an. Durch die Reaktion des WO3 mit der Leuchtstoffoberfläche änderte sich während des
Brennens die Färbung in weiß. Aus dem so behandelten Leuchtstoff wurde eine Aufschlämmung zubereitet,
deren pH-Werte nach verschiedenen Standzeiten bestimmt wurden. Die Kurve α in F i g. 1 zeigt,
daß sich der pH-Wert mit der Zeit nicht ändert. Bei dem gleichen, aber nicht erfindungsgemäß behandelten
Leuchtstoff änderte sich der pH-Wert gemäß Kurve b. Diese Aufschlämmung hat etwa zwei Stunden nach
der Zubereitung pH 7 erreicht, und gleichzeitig war die Viskosität gestiegen. Hieraus ergeben sich Schwierigkeiten
bei der Beschichtung. Ferner ist die Qualität des Leuchtschirmes nicht befriedigend. Die Empfindlichkeit
gegen ultraviolettes Licht hat beachtlich abgenommen.
Der erfindungsgemäß behandelte Leuchtstoff wurde als Aufschlämmung 24 Stunden stehengelassen. Die
quantitative Analyse ergab, daß die Menge des während dieser Zeit adsorbierten Chroms 0,0364% betrug.
Unter den gleichen Bedingungen wurde von dem nicht erfindungsgemäß behandelten Leuchtstoff
0,272% Chrom adsorbiert. Demnach bewirkt die erfindungsgemäße Trockenbeschichtung des Leuchtstoffes
eine geringere Chromadsorption an dessen Oberfläche, und demzufolge hat der mit dieser Aufschlämmung
hergestellte Leuchtschirm eine höhere Leuchtstärke.
Wenn man die Aufschlämmung des erfindungsgemäß behandelten Leuchtstoffes lange Zeit stehen
läßt, nimmt die überstehende Flüssigkeit durch die Anwesenheit von Bichromationen eine rötlichorangene
Färbung an. Bei nicht behandeltem Leuchtstoff wird die Flüssigkeit gelb. Dies zeigt, daß der erfindungsgemäß
beschichtete Leuchtstoff als Aufschlämmung gegen Bichromationen beständig ist.
Fig. 2 zeigt für verschiedene Brenntemperaturen
in Kurve α die Abhängigkeit der Leuchtstärke und in Kurve & die Änderung des pH-Wertes im Zeitraum
von 24 Stunden nach Zubereitung der Aufschlämmung. Es ergibt sich, daß bei niedrigen Brenntemperaturen
der pH-Wert ansteigt, also die Lösung stärker alkalisch wird. Bei übermäßig hohen Temperaturen
ändert sich der pH-Wert mit der Zeit wenig, jedoch diffundiert das WO3 in den Leuchtstoff, wodurch
dessen Leuchtstärke abnimmt. Daher muß man die angegebenen zweckmäßigen Brennbedingungen wählen.
In diesem Beispiel wurde der Y2O3: Eu-Leuchtstoff
gewählt, der an sich eine besonders schlechte Stabilität in der Aufschlämmung aufweist. Es hat sich
erwiesen, daß die erfindungsgemäße Beschichtung des Leuchtstoffes jede Schädigung der Bichromationen
in der Aufschlämmung verhindert. Die als Beschichtungsstoffe verwendeten wenig löslichen Oxide bzw.
Säureanhydride, die bei der Oberflächenreaktion auf dem Leuchtstoff gebildet werden, haben kaum eine
Einwirkung auf die Bichromationen. Die Tatsache, daß bei der Aufschlämmung auch während langer
Standzeit kein Ansteigen des pH-Wertes und der Viskosität auftritt, zeigt andererseits, daß die Bichromationen
ihrerseits keine ungünstigen Wirkungen, wie Hydrolyse des Leuchtstoffes, ausüben.
100 g Gadoliniumoxid - Leuchtstoff (Gd2O3: Eu)
wurden mit 8 g Arsentrioxid (As2O3), 150 ecm reinem
Wasser und 200 ecm einer 9 %igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol vermischt. Das Gemisch wurde
30 bis 60 Minuten in einer Kugelmühle durchgearbeitet. Nach Entfernung der Kugeln wurden 12 ecm einer
10%igen wäßrigen Ammoniumchromatlösung zugegeben und hiermit die Leuchtstoffaufschlämmung hergestellt.
Diese Aufschlämmung hatte auch nach langer Standzeit eine vorzügliche Beständigkeit ohne
Änderung des pH-Wertes und der Viskosität.
Aus 100 g Yttriumvanadat-Leuchtstoff (YVO4: Eu),
8 g GeS.,, 150 ecm reinem Wasser und 50 ecm konzentrierter
Salzsäure wurde eine Suspension bereitet. Diese wurde zur Förderung der Umwandlung des
GeS2 in GeO2 auf 50 bis 80° C erwärmt und dann auf
Raumtemperatur gekühlt. Der so behandelte Leuchtstoff wurde aus der Suspension abfiltriert und getrocknet.
Eine mit diesem Leuchtstoff hergestellte Aufschlämmung zeigte eine erhöhte Beständigkeit und
Lichtempfindlichkeit.
100 g Yttriumoxid-Leuchtstoff (Y2O3: Eu) wurden
mit 3 g Borsäureanhydrid (B2O3) gründlich durchgemischt.
Das Gemisch wurde während einer Stunde bei 650° C gebrannt. Die aus diesem Leuchtstoff hergestellte
Aufschlämmung zeigte die gleichen guten Eigenschaften wie die von Beispiel 1.
Aus 100 g Gadoliniumoxid-Leuchtstoff (Gd.,O3:Eu),
2 g Molybdänoxid (MoO3) und 80 ecm reinem
Wasser wurde eine homogene Paste bereitet, die getrocknet wurde. Die Leuchtstoffaufschlämmung hatte
die gleichen Eigenschaften wie die von Beispiel 1.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
209 534/453
Claims (2)
1. Verfahren zur Behandlung von Leuchtstoffen auf Basis der Oxide oder oxisauren Salze
der seltenen Erdmetalle, um deren Verträglichkeit mit fotohärtenden Dispersionen zu verbessern,
dadurch gekennzeichnet, daß 0,05 bis 20 Gewichtsprozent von wenig löslichen sauren
Oxiden mindestens eines der Elemente Bor, Aluminium, Titan, Vanadium, Gallium, Germanium,
Arsen, Niob, Molybdän, Zinn, Antimon, Tantal und Wolfram oder von Verbindungen, die bei der
nachfolgenden Wärmebehandlung in diese Oxide übergehen, mit dem Leuchtstoff gemischt werden,
worauf eine Wärmebehandlung stattfindet in einem Temperaturbereich oberhalb der Temperatur,
bei der die Mischungskomponenten selbständig erhalten bleiben, und unterhalb der
Temperatur, bei der die Mischungskomponenten vollständig zu einer festen Lösung reagieren.
2. Verfahren zur Behandlung von Leuchtstoffen auf Basis der Oxide oder der oxisauren
Salze der seltenen Erdmetalle, um deren Verträglichkeit mit fotohärtenden Dispersionen zu verbessern,
dadurch gekennzeichnet, daß 0,05 bis 20 Gewichtsprozent von wenig löslichen sauren
Oxiden mindestens eines der Elemente Bor, Aluminium, Titan, Vanadium, Gallium, Germanium,
Arsen, Niob, Molybdän, Zinn, Antimon, Tantal und Wolfram oder von Verbindungen, die bei der
nachfolgenden Behandlung in diese Oxide übergehen, oder Verbindungen, deren kationische
Komponente das gleiche Element enthält wie die kationische Komponente des Leuchtstoffgrundkristalls,
mit dem Leuchtstoff in wäßriger Dispersion gemischt werden, worauf entweder der Leuchtstoff von der wäßrigen Phase abgetrennt
kristalls, mit dem Leuchtstoff in wäßriger Disperunmittelbar
in bekannter Weise zu einer fotohärtenden Dispersion weiterverarbeitet wird.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5351965 | 1965-08-31 | ||
JP5351965 | 1965-08-31 | ||
JP4555366 | 1966-07-12 | ||
JP4555366 | 1966-07-12 | ||
DED0050966 | 1966-08-27 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1592860A1 DE1592860A1 (de) | 1971-01-28 |
DE1592860B2 DE1592860B2 (de) | 1972-08-17 |
DE1592860C true DE1592860C (de) | 1973-03-15 |
Family
ID=
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