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Die Erfindung betrifft eine Kathodenstrahlröhre für
Farbfernseher sowie einen oberflächenbehandelten Leuchtstoff,
der für die Herstellung derselben geeignet ist, und einen
Prozeß zu dessen Herstellung.
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Der Leuchtschirm für eine Fernseh-Kathodenstrahlröhre wird
im allgemeinen durch eine Reihe von Vorgängen hergestellt,
zu denen folgende gehören: Herstellen von
Leuchtstoff-Bildelementen R (rot), G (grün) und B (blau), die in drei Farben
emittieren, durch ein photographisches Druckverfahren auf
der Innenseite einer mit einer Schwarzmatrix versehenen
Frontplatte; Ausbilden eines Films auf der Oberfläche der so
hergestellten Leuchtstoff-Bildelemente R, G und B;
anschließende Dampfniederschlagung von Aluminium, um eine
Metallhinterlegung zum Erhöhen der Lichtentnahmewirkung des
Leuchtschirms zu schaffen; und abschließendes Ausbrennen eines
Filmbildungsmaterials und einer organischen Substanz für den
Lichthärtvorgang, wie Polyvinylalkohol, die nach dem
photographischen Druckvorgang in den Bildelementen verblieb,
durch eine Ausheizbehandlung.
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Wenn jedoch bei einer derartigen Folge von Vorgängen Kupfer
selbst nur in sehr kleiner Menge in einem Teil eines blauen
Bildelements enthalten ist, erfährt ein derartiger Teil eine
Farbänderung von der anfänglich blauen Emission in grüne
Emission und im blauen Bildelement entstehen grüne Sprenkel,
die zu einem Farbfehler des blauen Bildelements führen.
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Es wird angenommen, daß eine derartige Farbänderung eines
blauen Bildelements auf grün dadurch verursacht wird, daß
Kupfer oder eine Verbindung desselben, wie mit sehr kleiner
Menge vorhanden, aufgrund der Wärme während des
Brennvorgangs Ionendiffusion erfährt, wodurch der blauemittierende
Leuchtstoff ZnS : AG eine Zusammensetzungsänderung in einen
grünemittierenden Leuchtstoff ZnS : Cu oder ZnS : Cu, AG
erfährt, der grüne Sprenkel bildet.
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Unter diesen Umständen wurden die Gründe für diese
Kupferverunreinigung untersucht. Es hat sich herausgestellt, daß
ein externer Faktor besteht, wie der Einschluß von
Kupferpulver oder einer Kupferverbindung von außen während des
Prozesses der Herstellung des Leuchtschirms, sowie ein
interner Faktor wie z.B. der, daß eine Kupferverbindung beim
Rückgewinnungsprozeß des Leuchtstoffs in diesem selbst
eingeschlossen wird. Es wird angenommen, daß die Farbänderung
des Leuchtschirms durch eine derartige
Kupferverunreinigungsquelle auf einer chemischen Änderung während der
Filmbildungsbehandlung oder während des Mischvorgangs einer
photoempfindlichen Aufschlämmung für den Leuchtstoff und
aufgrund einer Diffusion von Kupferionen durch Wärme während
der Brennbehandlung beruht.
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In der Veröffentlichung Nr. 243884/1986 zu einem geprüften
japanischen Patent ist ein Verfahren zum Verhindern einer
Verunreinigung durch Kupfer durch Kontrollieren der
Diffusion von Kupferionen während der Filmbildungsbehandlung
offenbart.
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Jedoch bestand keine wirksame Maßnahme zum Verhindern einer
Kupferverunreinigung aufgrund der Diffusion von Kupferionen
durch Wärme während der Brennbehandlung.
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Es ist eine Aufgabe der Erfindung, die oben angegebenen
Schwierigkeiten zu überwinden und einen Leuchtstoff, für den
jegliche Kupferverunreinigung einschließlich einer
Verunreinigung während der Brennbehandlung verhindert werden kann,
und ein Verfahren für dessen Herstellung zu schaffen.
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Das Dokument JP-A-63-308088 beschreibt, daß die Oberfläche
des Fluoreszenzmaterials InBO&sub3; mit einem Festlösungsmaterial
beschichtet wird, das InBO&sub3;, eine Zn-Verbindung und eine
Aluminiumverbindung enthält. Das Festlösungsmaterial ist ein
In, B, Zn und Al enthaltendes Oxid mit der
Zusammensetzungsformel (In, B, Zn, Al) xOy. Das Festlösungsmaterial wird
dadurch hergestellt, daß Zinkhydroxid und Aluminiumhydroxid an
der Oberfläche des Fluoreszenzmaterials InBO&sub3; angebracht
werden, gefolgt von einer Hochtemperaturbehandlung bei einer
Temperatur von 500 ºC bis 1.000 ºC.
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Das Dokument US-A-5,032,316, das dem Dokument JP-A-1/104684
entspricht, offenbart eine Fluoreszenzzusammensetzung, die
aus einem Gemisch eines Sulfidleuchtstoffs und einem
leitenden Material besteht, wobei der Sulfidleuchtstoff aus einem
Sulfid der Formel (Zn1-x, Cdx) S besteht, an dessen
Oberfläche Zinkoxid (ZnO) oder eine Verbindung, die in Zinkoxid
(ZnO) umgesetzt werden kann, und Aluminiumoxid zur Anhaftung
gebracht werden. Das Material, das am Leuchtstoff zur
Anhaftung zu bringen ist, ist in dieser Entgegenhaltung einfach
ein mechanisches Gemisch aus ZnO und Al&sub2;O&sub3;. Ein derartiges
Material unterscheidet sich wesentlich vom Doppeloxid aus
ZnO und Al&sub2;O&sub3;, das auf die Oberfläche des erfindungsgemäßen
Leuchtstoffs aufzutragen ist.
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Die Erfindung schafft eine Farbkathodenstrahlröhre mit einem
Leuchtschirm mit rot-, blau- und grünemittierenden
Leuchtstoffen als Bildelementen einer Leuchtschicht, wobei
mindestens einer der Leuchtstoffe mit einem Doppeloxid aus Zink
und Aluminium beschichtet ist.
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Die Erfindung schafft auch einen oberflächenbehandelten
Leuchtstoff mit Leuchtstoffteilchen, deren Oberfläche mit
einem Doppeloxid aus Zink und Aluminium beschichtet ist, wie
in Anspruch 1 definiert.
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Ferner schafft die Erfindung ein Verfahren zum Herstellen
eines oberflächenbehandelten Leuchtstoffs, wie in Anspruch 6
definiert, bei dem eine alkalische, ionische Zinkverbindung
und ein wasserlösliches Aluminat zu einer
Leuchtstoffsuspension hinzugefügt werden und ein Zink und Aluminium
enthaltendes Doppeloxid auf der Oberfläche von Leuchtstoffteilchen
abgeschieden wird, um eine Überzugsschicht auszubilden.
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In den folgenden Zeichnungen ist folgendes dargestellt:
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Fig. 1 ist ein Diagramm, das das
Farbänderungs-Abwehrvermögen für den Fall zeigt, daß die Zusammensetzungsanteile von
ZnO und Al&sub2;O&sub3; im auf der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen
ausgebildeten Doppeloxid geändert wird.
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Fig. 2(A) und (B) sind Zeichnungen, die ein Verfahren zum
Messen des Farbänderungs-Abwehrvermögens veranschaulichen.
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Nun wird die Erfindung im einzelnen unter Bezugnahme auf die
bevorzugten Ausführungsbeispiele beschrieben.
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Das bei der Erfindung nützliche Doppeloxid kann
typischerweise ein Doppeloxid der Formel xZnO yAl&sub2;O&sub3; sein (mit x +
y = 1 und 0,05 ≤ x ≤ 0,95, wobei dasselbe nachfolgend gilt).
Speziell bevorzugt ist Zinkaluminat (ZnAl&sub2;O&sub4;) oder ein
Material, bei dem x und y so ausgewählt sind, daß sich ungefähr
das Verhältnis wie bei Zinkaluminat ergibt. Ferner ist es
bevorzugt, daß der Hauptteil, speziell mindestens mindestens
90 %, der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen mit dem
Doppeloxid bedeckt ist, so daß die Leuchtstoffoberfläche im
wesentlichen nicht freiliegt. Ferner ist es bevorzugt, die
Oberfläche der Leuchtstoffteilchen nicht nur mit dem oben
genannten Doppeloxid, sondern auch einem Latex als
Trägerstoff zu beschichten. Hierbei ist das Latex vorzugsweise
dasjenige, wie es wohlbekannterweise für Leuchtstoffe
verwendet wird, wie z.B. im US-Patent 4,049,845 offenbart.
Unter verschiedenen Latexen ist ein Kautschuklatex mit
Elastizität besonders bevorzugt. Die Abscheidung des oben
genannten Doppeloxids auf der Leuchtstoffoberfläche wird
vorzugsweise in warmen Wasser von mindestens 35 ºC, vorzugsweise
von 40 bis 85 ºC vorgenommen.
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Bei blauen Bildelementen besteht die Schwierigkeit, daß eine
Kupferkomponente, wie aufgrund des oben genannten externen
Faktors oder des internen Faktors enthalten, während der
Brennbehandlung eine Reaktion durchläuft, bei der ein
Aktivator ersetzt wird, wodurch sich ein grünemittierender
Leuchtstoff bildet, wie z.B. durch die folgende Formel
repräsentiert, wodurch grüne Sprenkel entstehen.
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blauemittierender Leuchtstoff (ZnS : Ag, Cl) + Cu&spplus; T
grünemittierender Leuchtstoff (ZnS : Cu, Cl),
(ZnS : Cu, Ag, Cl)
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Um die obige Schwierigkeit zu überwinden, ist die Erfindung
so konzipiert, daß sie eine Sperre in Form einer
gleichmäßigen, ein Doppeloxid von Zink und Aluminium, falls
erforderlich zusammen mit einem Latex, enthaltende Beschichtung auf
der Oberfläche der Leuchtstoffteilchen schafft, um die
Diffusion von Kupferionen während der Brennbehandlung zu
verhindern und dadurch die Entstehung grüner Sprenkel in einem
blauen Bildelement zu verhindern.
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Genauer gesagt, verhindert, wenn der wiedergewonnene
rotoder grünemittierende Leuchtstoff selbst eine
Kupferkomponente an seiner Oberfläche oder in seiner Zusammensetzung
enthält, die Sperre auf der Oberfläche des rot- oder
grünemittierenden Leuchtstoffs die Diffusion der
Kupferkomponente während der Brennbehandlung in ein benachbartes blaues
Bildelement. Ferner verhindert die Sperre auf der Oberfläche
des blauemittierenden Leuchtstoffs die Diffusion und das
Einbringen von Kupfer von Leuchtstoffen anderer Farben, und
sie verhindert auch die Diffusion und das Eindringen feines
Kupferpulvers oder einer Kupferverbindung während der
Herstellung des Leuchtschirms in den blauemittierenden
Leuchtstoff, und sie verhindert dadurch die Entstehung grüner
Sprenkel in einem blauen Bildelement. Demgemäß ist der mit
dem Doppeloxid zu beschichtende Leuchtstoff vorzugsweise ein
rotemittierender oder blauemittierender Leuchtstoff oder ein
solcher, der kein Kupfer als Aktivator enthält.
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Die oben genannte Sperre ist eine Überzugsschicht, die
dadurch hergestellt wird, daß eine alkalische, ionische
Zinkverbindung und ein wasserlösliches Aluminat in geeigneten
Anteilen einer Leuchtstoffsuspension hinzugefügt werden und
ein Doppeloxid aus Zink und Aluminium auf der Oberfläche der
Leuchtstoffteilchen abgeschieden wird. Die oben genannte
alkalische, ionische Zinkverbindung kann z.B. diejenige sein,
wie sie dann erhalten wird, wenn eine wasserlösliche
Zinkverbindung wie Zinksulfat, Zinknitrat oder Zinkchlorid und
ein alkalischer Stoff wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid
oder Ammoniumhydroxid in einem wässrigen Lösungsmittel
gemischt werden. Das oben genannte wasserlösliche Aluminat
kann z.B. Natriumaluminat, Kaliumaluminat oder
Lithiumaluminat sein.
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Durch Ändern der Anteile x und y in der Zusammensetzung
dieses Doppeloxids mit der Formel xZnO yAl&sub2;O&sub3; wurde das
Farbänderungs-Abwehrvermögen untersucht, wobei es sich, wie es
in Fig. 1 dargestellt ist, zeigte, daß ZnAl&sub2;O&sub4;, d.h.,
äquimolare Anteile von Zinkoxid und Aluminiumoxid, am
wirkungsvollsten war. Das Farbänderungs-Abwehrvermögen wurde auf
solche Weise ermittelt, daß ein blauemittierender
Leuchtstoff mit einer darauf ausgebildeten Überzugsschicht aus dem
Doppeloxid sowie ein unbehandelter blauemittierender
Leuchtstoff jeweils auf quadratische Tafeln aufgetragen und dann
einer Belichtung über die gesamte Oberfläche, einer
Entwicklung, einer Trocknung und Beschichtung mit einer
Filmbildungslösung, gefolgt von einer Brennbehandlung bei 430 ºC
für 30 Minuten, wobei Kupferstücke auf die mittleren
Bereiche der jeweiligen Tafeln gelegt waren, unterzogen wurden,
wobei die Ergebnisse erhalten wurden, wie sie in den Fig.
2(B) bzw. (A) dargestellt sind. Hierbei wurde das Verhältnis
b/a als Index für das Farbänderungs-Abwehrvermögen
verwendet, wobei b die Breite des Bereichs mit geänderter Farbe
auf der Tafel ist, auf die behandelter Leuchtstoff
aufgetragen war, und a die Breite des Bereichs mit Farbänderung auf
der Tafel ist, auf die der unbehandelte Leuchtstoff
aufgetragen war. Je kleiner der Wert b/a für das Farbänderungs-
Abwehrvermögen ist, desto kleiner ist die Farbänderung bei
der Erfindung bezogen auf den unbehaltenden Leuchtstoff und
um so besser ist das Farbänderungs-Abwehrvermögen.
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Das oben genannte ZnAl&sub2;O&sub4; verfügt über Spinellstruktur und
ist chemisch stabil. Es wird angenommen, daß dies der Grund
dafür ist, weswegen sich eine starke Überzugsschicht bildet.
Wenn jedoch das Doppeloxid durch die Zusammensetzungsformel
xZnO yAl&sub2;O&sub3; repräsentiert wird, ist es ersichtlich, daß,
wie es in Fig. 1 dargestellt ist, ein ziemlich guter
Farbänderungs-Verhinderungseffekt auch noch beim
Mischungsverhältnis x + y = 1 und 0,05 ≤ x ≤ 0,95 erzielt werden kann.
Speziell bevorzugt ist der Bereich 0,25 ≤ x ≤ 0,75.
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Bei der Erfindung kann eine weitere Verbindung wie
Aluminiumhydroxid einen Komplex mit dem obigen Doppeloxid bilden.
D.h., daß hervorragende Wirkungen auch mit einem Doppeloxid
erzielt werden können, das einen sehr kleinen bis kleinen
Anteil von zum obigen xZnO yAl&sub2;O&sub3; hinzugefügtem
Aluminiumhydroxid aufweist, wie durch eine typische
Zusammensetzungsformel aZnO bAl&sub2;O&sub3; cAl(OH)&sub3; (mit a + b + c = 1, 0,05 ≤ a
≤ 0,95 und 0 < c ≤ 0,1) repräsentiert, das dadurch erhalten
wird, daß beim Zurückführen des pH-Werts auf neutral nach
der Reaktion von ionischem Zink und einem Aluminat in
alkalischem Zustand während des Prozesses zum Herstellen des
oben genannten Doppeloxids teilweise Aluminiumhydroxid
gebildet wird.
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Ferner kann bei der Erfindung ein Teil des Zinks durch
andere Erdalkalimetallelemente ersetzt werden. Hervorragende
Wirkungen können insbesondere dann erzielt werden, wenn eine
kleine Menge von zumindestens Magnesium und/oder Barium
eingebaut wird. Auf ähnliche Weise kann ein Teil des Aluminiums
durch ein anderes dreiwertiges Metallelement ersetzt werden.
Zu derartigen Elementen gehören Gallium, Indium, Scandium
und Yttrium.
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Die Behandlung gemäß der Erfindung kann selbstverständlich
mit wohlbekannten Oberflächenbehandlungen kombiniert werden.
Insbesondere dann, wenn mindestens eine
Oberflächenbehandlungssubstanz, die aus der aus einer Siliziumverbindung,
einer Aluminiumverbindung und einer Zinkverbindung bestehenden
Gruppe ausgewählt ist, auf dem erfindungsgemäßen
oberflächenbehandelten Erzeugnis ausgebildet wird, ist es möglich,
einen hervorragenden Leuchtschirm herzustellen. Es ist
besonders ratsam, eine teilchenförmige Substanz aus
Siliziumoxid mittels kolloidalem Siliziumoxids auszubilden.
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Wenn die Menge des oben genannten, auf die
Leuchtstoffoberfläche
aufgetragenen Doppeloxids zu klein ist, ist die
Überzugsschicht dünn und es ist schwierig, den vorgegebenen
Sperreffekt zu gewährleisten. Wenn andererseits die
Überzugsschicht zu dick ist, besteht ein Nachteil dahingehend,
daß die Emission des Leuchtstoffs abnimmt.
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Ferner ist es möglich, die Herstellung von Rissen in der
Überzugsschicht während des Trocknens unter Verwendung eines
natürlichen oder künstlichen Kautschuklatex mit
hervorragender Elastizität bei der Herstellung der Überzugsschicht des
obigen Doppeloxids zu steuern. Als solches Latex ist eine
Butadienemulsion bevorzugt.
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Nun wird die Erfindung unter Bezugnahme auf Beispiele
detaillierter beschrieben. Jedoch ist zu beachten, daß die
Erfindung in keiner Weise auf derartige spezielle Beispiele
beschränkt ist. Ähnliche Wirkungen können mit Leuchtstoffen
erzielt werden, auf denen Pigmente abgeschieden sind, wie
derzeit in der Praxis verwendet. Jedoch sind bei den
folgenden Beispielen die Leuchtstoffe solche, auf denen kein
Pigment abgeschieden ist.
BEISPIEL 1
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In ein 1-l-Becherglas wurden 100 g eines mit
silberaktivierten Zinksulfid-Leuchtstoffs (ZnS : Ag) und 400 ml reines
Wasser gegeben und zum Erhalten einer Suspension gerührt.
Diese Suspension wurde auf 65 ºC erwärmt und es wurden 4 ml
einer 10 % wässrigen Lösung von Zinknitrat [Zn(NO&sub3;)&sub2; 6H&sub2;O]
hinzugegeben. Die Mischung wurde gründlich gerührt, und
allmählich wurden 2,5 ml einer 10 % wässrigen Lösung von
Natriumaluminat [NaAlO&sub2;] zu ihr hinzugefügt. Die Mischung
wurde für 60 Minuten gerührt und dann still stehengelassen, und
danach wurde sie einmal mit Wasser gewaschen. Dann wurde
allmählich verdünnte Chlorwasserstoffsäure hinzugefügt, um
den pH-Wert auf 7,5 einzustellen. Dann wurde der Rührvorgang
für 20 Minuten fortgesetzt und die Mischung wurde für 10
Minuten still stehengelassen, damit sich der Leuchtstoff
absetzen konnte. Die überstehende Flüssigkeit wurde durch
Dekantieren entfernt und der Leuchtstoff wurde zweimal mit
reinem Wasser gewaschen. Dann wurde der Leuchtstoff
Filtrierung und Entwässerung unterzogen, bei 110 ºC für 15 Stunden
getrocknet und mit einem Sieb von 300 Maschen (pro Zoll)
gesiebt.
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Der so erhaltene blauemittierende Leuchtstoff und ein
unbehandelter blauemittierender Leuchtstoff ohne Sperre, für
Vergleichszwecke, wurden hinsichtlich des
Farbänderungs-Abwehrvermögens gegen Kupferverunreinigung untersucht, wobei
es deutlich war, wie es in der Tabelle 1 dargestellt ist,
daß der beschichtete Leuchtstoff des Beispiels 1
hervorragendes Farbänderungs-Abwehrvermögen aufwies.
Tabelle 1
BEISPIEL 2
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Beim Beispiel 1 wurde zur Leuchtstoffsuspension nach dem
zweimaligen Waschen des abgesetzten Leuchtstoffs mit reinem
Wasser ein SBR-Latex (Synthesekautschukemulsion vom Styrol-
Butadien-Typ) mit einer Menge von 200 ppm bezogen auf das
Gewicht des Leuchtstoffs hinzugefügt, und der folgende
Ablauf wurde auf dieselbe Weise wie beim Beispiel 1
ausgeführt, um einen mit einem Doppeloxid beschichteten
blauemittierenden Leuchtstoff zu erhalten, und es wurde das
Farbänderungs-Abwehrvermögen untersucht, wobei, wie es in der
Tabelle 2 dargestellt ist, der beschichtete Leuchtstoff des
Beispiels 2 hervorragendes Farbänderungs-Abwehrvermögen
aufwies.
Tabelle 2
BEISPIEL 3
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In ein 1-l-Becherglas wurden 100 g eines mit
silberaktivierten Zinksulfid-Leuchtstoffs (ZnS : Ag) und 400 ml reines
Wasser gegeben und zum Erhalten einer Suspension gerührt.
Diese Suspension wurde auf 65 ºC erwärmt und es wurden 4 ml
einer 10 % wässrigen Lösung von Zinknitrat [Zn(NO&sub3;)&sub2; 6H&sub2;0]
hinzugegeben. Die Mischung wurde gründlich gerührt und dann
wurde eine wässrige NaOH-Lösung hinzugefügt, um den pH-Wert
auf ein Niveau von mindestens 11 einzustellen, und die
Mischung wurde gründlich gerührt. Dann wurden 2,5 ml einer 10
% wässrigen Lösung von Natriumaluminat allmählich
hinzugefügt und die Mischung wurde gründlich gerührt. Dann
wurde allmählich verdünnte Salpetersäure hinzugefügt, um den
pH-Wert auf 7,5 einzustellen. Danach wurde der Rührvorgang
für 20 Minuten fortgesetzt und die Mischung wurde für 10
Minuten stehengelassen, damit der Leuchtstoff sedimentieren
konnte. Die überstehende Flüssigkeit wurde durch Dekantieren
entfernt und der Leuchtstoff wurde zweimal mit reinem Wasser
gewaschen. Der Leuchtstoff wurde Filtrierung und
Entwässerung unterzogen, bei 110 ºC für 15 Stunden getrocknet und
dann mit einem Sieb von 300 Maschen (pro Zoll) gesiebt.
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Der so erhaltene blauemittierende Leuchtstoff und ein
unbehandelter blauemittierender Leuchtstoff ohne Sperre zu
Vergleichszwecken wurden hinsichtlich des
Farbänderungs-Abwehrvermögens gegen Kupferverunreinigung untersucht, wobei sich
herausstellte, wie es in der Tabelle 3 angegeben ist, daß
der beschichtete Leuchtstoff des Beispiels 3 hervorragendes
Farbänderungs-Abwehrvermögen aufwies.
Tabelle 3
BEISPIEL 3
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In ein 1-l-Becherglas wurden 100 g eines mit
silberaktivierten Zinksulfid-Leuchtstoffs (ZnS : Ag) und 400 ml reines
Wasser gegeben und zum Erhalten einer Suspension gerührt.
Zur vorstehend genannten Leuchtstoffsuspension wurde eine
Lösung, die dadurch erhalten wurde, daß vorab Zinkoxid in
wässrigem Ammoniak aufgelöst wurde, mit einer Menge von 0,1
Gewichts-% als ZnO bezogen auf das Gewicht des Leuchtstoffs
hinzugegeben und die Mischung wurde gerührt. Dann wurden
allmählich 2,5 ml einer 10 % wässrigen Lösung von
Kaliumaluminat [KaAlO&sub2;] hinzugefügt und das Gemisch wurde gründlich
gerührt. Dann wurde allmählich verdünnte Salpetersäure
hinzugefügt, um den pH-Wert auf 7,5 einzustellen. Danach
wurde der Rührvorgang für 20 Minuten fortgesetzt und die
Mischung wurde für 10 Minuten stehengelassen, damit der
Leuchtstoff sedimentieren konnte. Die überstehende
Flüssigkeit wurde durch Dekantieren entfernt und der Leuchtstoff
wurde zweimal mit reinem Wasser gewaschen. Der Leuchtstoff
wurde Filtrierung und Entwässerung unterzogen, bei 110 ºC
für 15 Stunden getrocknet und dann mit einem Sieb von 300
Maschen (pro Zoll) gesiebt.
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Der so erhaltene blauemittierende Leuchtstoff und ein
unbehandelter blauemittierender Leuchtstoff ohne Sperre zu
Vergleichszwecken wurden hinsichtlich des
Farbänderungs-Abwehrvermögens gegen Kupferverunreinigung untersucht, wobei sich
herausstellte, wie es in der Tabelle 4 angegeben ist, daß
der beschichtete Leuchtstoff des Beispiels 4 hervorragendes
Farbänderungs-Abwehrvermögen aufwies.
Tabelle 4
BEISPIEL 5
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In ein 1-l-Becherglas wurden 100 g eines Kupfer
enthaltenden, rotemittierenden Leuchtstoffs (Y&sub2;0&sub2;S : Eu), der nach
der Entwicklung aus einer Ablaufflüssigkeit wiedergewonnen
und zur Regenerierung behandelt war, und 100 ml reines
Wasser eingegeben und gerührt, um eine Suspension zu erhalten.
Diese Suspension wurde auf 65 ºC erwärmt und es wurden 2,3
ml einer 10 % wässrigen Lösung von Natriumaluminat [NaAlO&sub2;]
zu ihr hinzugegeben. Die Mischung wurde gründlich gerührt
und es wurden 6 ml einer 10 % wässrigen Lösung von
Zinknitrat [Zn(NO&sub3;)&sub2; 6H&sub2;O] zu ihr allmählich hinzugegeben und
dann wurde allmählich verdünnte Salpetersäure hinzugegeben,
um den pH-Wert auf 7,5 einzustellen. Hierbei betrug das
Verhältnis von Zn zu Al 1,5 : 2, d.h., daß Zink im Überschuß im
Vergleich zum Verhältnis bei Zinkaluminat ZnAl&sub2;O&sub3; von 1 : 2
vorlag. Dann wurde der Rührvorgang für 20 Minuten
fortgeführt und die Mischung wurde für 10 Minuten stehengelassen,
damit sich der Leuchtstoff absetzen konnte. Die überstehende
Flüssigkeit wurde durch Dekantieren entfernt und es erfolgte
ein zweimaliges Waschen mit reinem Wasser. Dann wurde der
Leuchtstoff Filtrierung und Entwässerung unterzogen, bei 110
ºC für 15 Stunden getrocknet und dann einer Wärmebehandlung
bei 300 ºC unterzogen, um die Kristallinität der
beschichteten Substanz zu erhöhen.
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Durch das folgende Verfahren wurde das Ausmaß des Einflusses
des so erhaltenen rotemittierenden, reqenerierten
Leuchtstoffs auf die Farbänderung des blauemittierenden
Leuchtstoffs untersucht. D.h., daß auf zwei Tafeln der oben
genannte beschichtete, rotemittierende Leuchtstoff bzw. ein
unbehandelter, rotemittierender Leuchtstoff aufgetragen
wurden und dann einer Belichtung über die gesamte Oberfläche
unterworfen wurden, und es wurde ein blauemittierender
Leuchtstoff darauf aufgetragen und Belichtung über die
gesamte Oberfläche unterzogen, gefolgt von einer
Brennbehandlung
bei 430 ºC für 30 Minuten. Durch die Brennbehandlung
diffundierte Kupfer von der im rotemittierenden Leuchtstoff
in der unteren Schicht enthaltenen
Kupferverunreinigungsquelle in die obere Schicht aus der blauemittierenden
Leuchtstoffbeschichtung, wobei die Anzahl grünemittierender
Farbänderungssprenkel gezählt wurde. Wie es in Tabelle 5
dargestellt ist, wies der rotemittierende, regenerierte
Leuchtstoff des Beispiels 5 eine geringe Anzahl an
Farbänderungssprenkeln auf, was den Sperreffekt anzeigt.
Tabelle 5
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Gemäß der Erfindung kann unter Verwendung des obigen Aufbaus
die Überzugsschicht aus dem Doppeloxid von ZnO und Al&sub2;O&sub3; die
Diffusion von Kupfer in den blauemittierenden Leuchtstoff
unterdrücken, wodurch es möglich ist, Farbänderungsstörungen
wesentlich zu verringern, wie sie häufig beim herkömmlichen
Prozeß zur Herstellung von Kathodenstrahlröhren bei blauen
Bildelementen auftreten.