DE1592753B2 - Verfahren zur Herstellung eines schaumartigen granulierten Düngemittels - Google Patents

Description

3 4

zeitig kann das Düngemittel selbst als Träger für ein- vorrichtung oder in einem Zerschäumungsrührwerk zuarbeitende Bestandteile wie Spurenelemente, Her- erfolgen. Die Menge des. Schäummittels, das der bicide, Insecticide usw. dienen. Je. nach den zusatz- Harnstoff-Formaldehyd-Lösung ztigesetzt wird, kann liehen Bestandteilen können die Düngemittel nach je nach der besonderen Zusammensetzung des Schäumder Erfindung also neben ihrer Düngewirkung wert- 5 mittels und nach der gewünschten Schaumqualität volle andere Wirkungen erzielen. Hierbei dient der schwanken. In der Regel soll der Schaum nicht zuHarnstoff-Formaldehyd-Schaum einerseits als Liefe- sammenfallen und durchgehend die gleiche Konsirant für den Grundnährstoff für die Pflanze und ande- stenz aufweisen. Sehr gute Schäume, die eine maxirerseits als Träger für die anderen Bestandteile. So- male effektive Zellgröße von etwa 2 mm besitzen und wohl der Stickstoff wie die übrigen Bestandteile wer- io eine große Menge Gas enthalten, kann man durch Anden innerhalb einer bestimmten Zeit allmählich in der wendung von 0,05 bis 7 % Schäummittel, bezogen auf gewünschten Dosierung in Freiheit gesetzt, um das das Gewicht des trockenen Schaumes, erzeugen. Bei Pflanzenwachstum in optimaler Weise zu beschleuni- den besser wirksamen Schäummitteln hat sich eine gen. Das Düngemittel gemäß der Erfindung ist teil- Schäummittelmenge von 0,7 bis 3 % als besonders geweise wasserlöslich und ermöglicht auf diese Weise 15 eignet erwiesen. _: ; das gewünschte, geregelte Freiwerden der aktiven Be- Als Schäummittel kommt in der Tat jedes beliebige standteile. handelsübliche verträgliche Material in Frage, welches

Bei der Durchführung des Verfahrens nach der Er- aus Harnstoff-Formaldehyd-Lösung zu verschäumen findung werden Harnstoff-Formaldehyd-Lösungen ver- vermag. Besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt, man schäumt und an ein Einschließen anderer Bestandteile 20 jedoch durch Verwendung eines Emülgators,, eines durch inniges Vermischen derselben mit der Lösung oberflächenaktiven Reinigungsmittels oder irgend- und/oder Einkapseln derselben in die Schaumporen eines anderen oberflächenwirksamen Mittels oder angepaßt. Im Rahmen, des Verfahrens der Erfindung Netzmittels. Wie gefunden, wurde, führen im allgewird eine aus den Ausgangsstoffen bereitete Harnstoff- meinen nichtionische, z. B. Polyäthylenglykol-400-obat .Fonnaldehyd-Lösung mit einem Schäummittel ver- 25 und anionische Schäummittel, z. B. Sulfobernsteineinigt und hierauf genügend stark verschäumt, und säureester, Laurylnatriumsulfat zu einer besseren Verzwar unter Bedingungen, die auf die Kondensations- schäumung als die kationischen Schäummittel,
reaktion des Harnstoffes mit dem Formaldehyd eine- Die yerschäumbare Harnstoff-Formaldehyd-Kunstbeschleunigte Wirkung ausüben, harzlösung. wird einer geeigneten Verschäumungs-

Bei der technischen Durchführung des erfindungs- 30 vorrichtung zugeführt und dort verschäumt, und zwar gemäßen Verfahrens wird zunächst eine Harnstoff- vorzugsweise in einem mit einem Mantel und einem Formaldehyd-Lösung in Reaktionsgefäßen hergestellt. Rührwerk ausgerüsteten Reaktionsgefäß. In einer sol-Der Harnstoff selbst kann in fester Form oder als eine chen Vorrichtung erhält man die-besten Verschäualkalische Lösung von Harnstoff und Formaldehyd mungsergebnisse, wenn man den Rührer mit einer Gegeliefert werden, welche, wenn sie sich verbinden, lös- 35 schwindigkeit von etwa 900 bis 3500 Umdrehungen liehe Methylolharnstoffe bilden. Harnstoff-Formalde- pro Minute laufen läßt. Während der Schaumerzeuhyd-Lösungen sind auch im Handel erhältlich und gung kann man in den Mischer von unten ein Gas einkönnen zumindest teilweise als Harnstofflösung ver- leiten, dies ist jedoch nicht von wesentlicher Bedeuwendet werden. Ebenso kann der Formaldehyd ent- tung.

weder in Gasform, als 37 %ige Lösung oder ganz oder 40 . Der End-pH-Wert der Düngemittelmischungen, soll zum Teil in Form der im Handel erhältlichen Harn- in der Größenordnung von 3,5 bis 6,5 liegen, wenn man stoff-Formaldehyd-Lösungen zur Anwendung korn- ein optimales Freisetzen des verfügbaren Stickstoffes men. Das Molverhältnis von Harnstoff zu Formalde- für die Pflanzenassimilation erreichen will. Es ist gehyd soll zwecks Erzielung optimaler Ergebnisse im Be- f unden worden, daß der pH-Wert der Harnstoffreich von 1:1 bis 3 :1 liegen. Mit besonderem Vorteil 45 Formaldehyd-Lösung während der Umwandlung zu wendet man ein Molverhältnis von 1,6 :1 bis 2,4:1 an, Methylenharnstoffen durch die Kondensationsreakwenn man eine Stickstoff-Fraktion mit mindestens tion sauer sein soll. Dies erreicht man vorzugsweise ¹I₃ unlöslichem Stickstoff, gewinnen will, die den er- dadurch, daß man den pH-Wert der Harnstoff-Formwünschten Grad an verfügbarem Stickstoff aufweist. aldehyd-Lösung in der Zerschäumungsphase auf 3,0

Bei der Herstellung der Methylolharnstoffe in einem 50 bis 5,5 einstellt, in welcher Phase bei der bevorzugten

Reaktionsgefäß ist es empfehlenswert, die wäßrige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung die

Lösung alkalisch zu halten, bis ein überwiegender Kondensation anspringt.

Teil des Harnstoffes und des Formaldehyds in Form Demgemäß kann die Einstellung des pH-Wertes

der Methylolharnstoffe vorliegt. Während der Lösung kurz vor oder während des Vei Schäumens erfolgen,

des Harnstoffes und des Formaldehyds, bei welcher die 55 und zwar durch Zugabe irgendeiner beliebigen, den

Methylolharnstoffe gebildet werden, wird die primäre pH-Wert regulierenden Mineralsäure. Es können auch

Reaktionsphase vorzugsweise auf einer Temperatur wasserlösliche organische Säuren, z. B. gesättigte ali-

zwischen 30 und 60° C gehalten, um das Inlösunggehen phatische, aromatische, ^-ungesättigte Säuren, auch

und die Reaktionsgeschwindigkeit günstig zu beein- Sulfonsäuren u. dgl., verwendet werden,

flüssen. Die Einstellung eines alkalischen pH-Wertes 6° Weitere Säuren, die zur Einstellung des pH-Wertes

von 7,0 bis, 9,5 ist wünschenswert, wenngleich nicht der Harnstoff-Formaldehyd-Lösung Anwendung fin-

wesentlich. Zu diesem Zweck kann eine Ätzalkali- den können und dem Endprodukt eine erwünschte

lösung, z.B. eine Kalihu- oder Natriumhydroxyd- pesticide Wirkung verleihen, sind: Trichloressigsäure,

lösung, in das Reaktionsgefäß zugegeben werden. Methylarsonsäure, Kakodylsäure^^-Dichlorphenoxy-

Die Zugabe des Schäummittels zu der Methylol- 65 essigsäure, Phenylquecksilberacetat u.dgl. Dabei ist

harnstofflösung erfolgt vorzugsweise durch Ein- die zur Einstellung des pH-Wertes benötigte Menge

mischen in einem in Ruhe befindlichen Behälter. Der nicht zwangsläufig äquivalent mit der Menge, die für die

Zusatz kann jedoch auch in einer geeigneten Misch- erwünschte pesticide Wirkung benötigt wird.

Die zur Einstellung des gewünschten pH-Wertes Harnstoff-Formaldehyd-Lösung katalytisch zu beerforderliche Säurekonzentratioh' kann beträchtlich schleunigen, wenngleich dies nicht unbedingt notschwanken, und zwar je nach der Art der Säure, dem wendig ist,- da man sich hierzu einer zweiten Trock-Harnstoff-Formaldehyd-Verhältnis, der Lösungstem- - nungsstufe, die sich an den zweiten Mischprozeß anperatur und der Lösungszeit in der Zerschäumungs- 5 schließt, bedienen kann. Bei dieser zweiten Verarbeivorrichtung. Von diesen Bedingungen ist die Massen- tungsstufe kann eine Säure mitverwendet werden, um dichte und die physikalische Stabilität des Schaumes die Kondensationsreaktion zwischen dem Harnstoff abhängig. Die zur Einstellung des pH- auf einen und dem Formaldehyd zu beschleunigen, doch ist auch Wert von 3,0 bis 5,5 ausreichende Menge kann leicht dies nicht unbedingt notwendig, da ja der Schaum selbst mit Hilfe bekannter Methoden ermittelt werden. io sauer ist. Andere Bestandteile, wie Pesticide, Dünge-

Um beste Ergebnisse zu erzielen, soll die Temperatur mittel u. dgl., können gleichfalls zugesetzt und wähder zu zerschäumenden Lösung auf etwa 10 bis 93° C, rend dieser zweiten Mischoperation zugleich mit dem vorzugsweise auf 54 bis 82° C, eingestellt werden. Da- Schaum agglomeriert werden. Die gleichen Kompobei wird die Umsetzung zwischen dem Harnstoff und nenten, die gemäß den weiter oben stehenden Andern Formaldehyd am besten katalytisch beschleunigt. 15 gäben der Harnst off-Formaldehyd-Lösung zugesetzt Die erforderliche Säuremenge kann dadurch herab- werden können, können zusätzlich oder — anstatt sie gesetzt werden, und man kann hierdurch auch einen in dieser Verarbeitungsstufe in die Stoffmischung einerwünschten höheren pH-Bereich einstellen. Darüber zuarbeiten — auch durch Eintragen in das Mischhinaus werden bei der höheren Temperatur beträcht- gefäß einverleibt werden. Auf jeden Fall sollen die liehe Mengen Feuchtigkeit ausgetrieben, und man ver- 20 Einzelbestandteile in solcher Menge in die Stoffkürzt hierdurch das notwendige anschließende Trock- mischung eingearbeitet werden, die ausreicht, um den nen des feuchten Schaumes. Zweck, zu dem sie zugegeben werden, auch zu er-

Für eine großtechnische Herstellung ist die Ver- füllen. Die Mengen und die bestimmten Materialien,

Wendung einer Mischvorrichtung zweckmäßig, bei der welche die verschiedenen Endergebnisse zur Folge

man die verschäumbare Harnstoff-Formaldehyd-Lö- 25 haben, sind an sich bekannt und gehören nicht zum

sung an einer Seite einführen und an der anderen Seite Gegenstand der vorliegenden Erfindung,

den Schaum abziehen kann. Nach dem Austragen aus Das Gemisch, das aus der zweiten Mischstufe aus-

dem Mischer wird der feuchte Schaum getrocknet, zer- "getragen wird, wild einer Trockenvorrichtung zu-

kleinert, gesiebt und klassifiziert. Die besonders emp- geführt, die vorzugsweise bei etwa 30 bis 135°Cbe-

fehlenswerte Trockenmethode besteht in einer,ersten 30 trieben wird. Das Material wird bis auf einen Feuch-

Trocknungsstuf e, bei welcher der Schaum bis auf einen tigkeitsgehalt von 0,5 bis 6 % getrocknet und passiert

Feuchtigkeitsgehalt von 15 bis 25% getrocknet wird nach dem Austritt aus dem Trockner ein Sieb, worauf

(dies kann mit Hilfe von Strahlungsheizern in etwa 2 das Material, das von einem Sieb mit lichter Maschen-

bis 10 Minuten erreicht werden), und in einer zweiten weite von 2,4 mm zurückgehalten wird, vorzugsweise

Trocknungsstufe, in der jede beliebige geeignete Heiz- 35 in das Mahlwerk zwecks Zerkleinerung zurückgeführt

vorrichtung verwendet werden kann und in welcher wird, während der Rest in die Verpackungsabteilung

der Schaum bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 0,5 weitergeleitet wird. Nach dem zweiten Trocknen und

bis 15 % getrocknet wird. dem Zerkleinern ist das zerschäumte Produkt ohne

An diesem Punkt ist das Düngemittel gemäß der Er- besondere Härtung, ohne Altern oder Bewitterung für

findung bereits fertig zum Versand oder zur Verwen- 40 den unmittelbaren Gebrauch fertig,

dung als Rasendünger. Beispiel I stellt eine bevorzugte Ausführungsform

Zur Qualitätsverbesserung wird jedoch gemäß einer der vorliegenden Erfindung dar.
bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung das Material noch in eine zweite Verarbei- B e i s ρ i e 1 I
tungsstufe geführt. Der auf einheitliche Korngröße 45 g_tuf_e ^
eingestellte trockene Schaum wird in eine zweite

Mischvorrichtung gegeben, in der er mit einem 170,6 g Harnstoff wurden mit 91,6 g eines Harn-Schaum-Stabilisator vermischt wird. Hierzu kann je- stoff-Formaldehyd-Konzentrats (59 Gewichtsprozent des beliebige Material, welches dem trockenen Formaldehyd, 26 Gewichtsprozent Harnstoff und Schaum eine physikalische Stabilität verleiht, verwen- so 15 Gewichtsprozent Wasser) und mit 33,6 ml Wasser det werden. Ein brauchbares Stabilisierungsmittel ist in einem gerührten Reaktionsgefäß bei 54° C vereine Methylolharnstofflösung (im wesentlichen die mischt. Das Molverhältnis von Harnstoff zu Formgleiche wie die weiter oben beschriebene Original- aldehyd betrug 1,8:1,0, der pH-Wert nach der Lö-Hamstoff-Formaldehyd-Lösung), und zwar entweder sung 7,3.
allein oder im Gemisch mit Wasser. 55 Stufe 2

Die Menge der Flüssigkeit, die man in den zweiten

Mischer gibt, soll etwa 20 bis 100 % des Gewichtes des Es wurden 3,0 g Triäthanolamin-dodecylbenzol-Trockenmaterials betragen, und sie hängt von der sulfonat zugegeben (auf je 200 ecm Lösung). Die entphysikalischen Stabilität, dem Agglomerierungsgrad stehende Lösung wurde dann in einer Verschäumungs- und dem Schüttgewicht, die man zu erreichen wünscht, 60 vorrichtung, bei der ein Schnellaufendes Rührwerk mitab. Die Flüssigkeit dient dazu, den Schaum physika- verwendet wurde, verschäumt. Der so gebildete lisch zu stabilisieren, ihn weniger zerbrechlich zu Schaum wurde isoliert, bei 70⁰C getrocknet, zerkleimachen; dazu erhöht die Harnstoff-Formaldehyd-Lö- nert und nach der Korngröße klassifiziert,
sung (falls man sich ihrer bedient) · den Gehalt an „ .
Pflanzennährstoffen im trockenen Schaum. Das in 65 otute J ..
dieser Stufe erfolgende Mischen kann bei erhöhten 121g der in Stufe 2 gewonnenen Schaummischung Temperaturen vorgenommen werden, um die Konden- wurden mit 36,3 ml Wasser in einem Mischer imsation der Methylolharnstoffe in der aufgesprühten prägniert. Zu dieser Mischung wurden 84,6 ml einer

Lösung gegeben, welche die in Stufe 1 angegebene Zusammensetzung aufweisen. Nach 10 Minuten langem Durchmischen wurde die erhaltene Stoffmischung bei 85° C getrocknet, zerkleinert und klassifiziert. Das so entstandene Produkt bestand aus einer die Inhaltstoffe nur langsam freigebenden, nicht verbrennend wirkenden, granulierten, gewichtsmäßig leichten Stoffmischung mit einem hohen Stickstoffgehalt und Nährwert. Die chemischen und physikalischen Eigenschaften dieser Stoff mischung sind die folgenden:

Schüttdichte 0,29 g/ccm

Teilchengrößenverteilung bestimmt durch Siebanalyse, Siebgrößen jeweils mm lichte Maschenweite,
von einem 2,4-mm>Sieb zurück- '

gehalten ......: 4,5%

passiert ein 2,4-mm-Sieb, wird von einem 2-mm-Sieb zurück- .

gehalten ..,.....-.; 22,3%

passiert ein 2-mm-Sieb,wird von . ..

einem 0,84-mm-Sieb zurückgehalten j .' 56,0%

passieit ein 0,84-mm-Sieb, wird , von einem 0,42-mm-Sieb .

zurückgehalten ■. ..... 9,8 %

passiert ein 0,42-mm-Sieb, wird ■ ■.;

, von einem 0,21-mm-Sieb

zurückgehalten _: ... 4,5%

. passiert ein O,21^rflm-Sieb, wird von einem 0,15-mm-Sieb .

zurückgehalten ' 1,3%

passiert ein 0,15-nTm-Sieb 1,6 %

Chemische Analyse

Gesamt-Stickstoffgehalt 40,0%

In kaltem Wasser unlöslicher Stickstoff 15,7%

Verfügbarer Stickstoff (Nitrogen Availability Index) Bezug: 2.37, 2.38, AOAC, 8. Auflage, 1955 .... 60,4%

pH-Wert... 4,2

Feuchtigkeit ... 0,8 %

B e i s ρ i e 1 11 Stufe 1

1140,9 g Harnstoff werden mit 612,0 g Harnstoff-Formaldehyd-Konzentrat und 224,0 g Wasser in einem gerührten Gefäß bei 60° C vermischt. Nachdem vollständige Lösung eingetreten war, wurde der pH-Wert durch Zusatz von 2 n-Natriumhydroxydlösung auf 8,5 eingestellt. Zu einem aliquoten Teil von je 100 ml Lösung wurden dann 2 g des im Beispiel I genannten Sulfonats und l^x/₄ml einer 28%igen Phosphorsäure gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde unmittelbar anschließend verschäumt, und zwar unter Anwendung eines belüfteten Doppelschaufelrührwerks. Der entstandene Schaum wurde abgetrennt, getrocknet, zerkleinert und klassifiziert.

Stufe 2

570,44 g Harnstoff wurden mit 306 g eines Harnstoff-Formaldehyd-Konzentrats und 112,0 g Wasser in einem gerührten Kessel bei 60⁰C vermischt. Der pH-Wert der Lösung wurde durch Zusatz von 10 ml einer n/10-NatriümhydroxydlÖsung alkalisch gestellt. Diese Lösung wurde dann für die Behandlung in Stufe 3 verwendet. . . :..,:'

^: Stufe 3

225 g des in Stufe 1 erhaltenen Schaumes wurden durch Imprägnieren mit 162 ml Wasser. stabilisiert.·. Das entstandene Material wurde mit 19,8 g Kaliumcarbonat und 54,3 g Kaliummetaphosphat vermischt und mit 135 ml der Lösung, die in Stufe 2 hergestellt worden war, imprägniert. Das erhaltene Produkt wurde getrocknet, zerkleinert und nach Korngröße klassifiziert. Dieses Produkt bestand aus einem völlig granulierten, frei fließfähigen, im wesentlichen staubfreien NPK-Dünger. ■;

Beispiel III ^:

ao 158,3 g Harnstoff, 76,5 g eines Harnstoff-Formaldehyd-Konzentrats und 30ml Wasser wurden,in einem gerührten Reaktionsgefäß bei 55⁰C 30 Minuten lang miteinander vermischt. Während die Lösung lebhaft gerührt wurde, wurden 160 g eines mit Ammoniak

»5 behandelten Tripelsuperphosphats, das einen pH-Wert

::■■■ von 4,6 aufwies, und 29,4 g'-. Kaliumcarbonat zugege-, ben. Hierauf.wurde die Mischung mit 4 g SuIfonat aus Beispiel I versetzt. Nach dem Ansäuern mit einer 28 %igen Phosphorsäure wurde die Lösung unmittelbar anschließend in einem Verschäumungsgefäß unter . Mitverwendung eines belüfteten Rührwerkes verschäumt. Der Schaum wurde abgetrennt, bei 75° C getrocknet, zerkleinert und gesiebt...Das erhaltene Produkt bestand aus einem NPK-Volldünger, aus dem die Inhaltstoffe in geregelter Weise herauslösbar waren.

Beispiel IV Stufe 1

895,0 g Harnstoff wurden mit 480 g eines Harnstoff-Formaldehyd-Konzentrats und mit 175,4 g Wasser in einem gerührten Reaktionsgefäß bei 55⁰C vermischt.

Stufe 2

Der in Stufe 1 bereiteten Lösung wurden 24,33 g Sulfonat aus Beispiel I und 17,72 g eines 95 %igen Phenylquecksilberacetats zugegeben. Das entstandene Gemisch wurde durch Zusatz von 28 %iger Phosphorsäure angesäuert und unmittelbar danach in einem belüfteten Rührwerk verschäumt. Der Schaum wurde isoliert, getrocknet und klassifiziert. 55

Stufe 3

100 g desin Stufe 2 erhaltenen Schaumes wurden mit 73,8 ml einer Lösung imprägniert, welche die gleiche Zusammensetzung wie die in Stufe 1 benutzte Lösung aufwies. Dem Gemisch wurden dann 5,75 ml einer 28 %igen Phosphorsäure zugegeben, und die endgültige Stoffmischung wurde durchgemischt, getrocknet, zerkleinert und klassifiziert. Das Endprodukt bestand aus einer frei fließfähigen, im wesentlichen staubfreien Düngemittel-Fungicid-Kombination, aus der die Inhaltsstoffe in kontrollierter Weise in Freiheit gesetzt werden können.

409 532/319

Wie.aus den vorangehenden, in allen Einzelheiten erläuterten Beispielen ersichtlich ■ ist, besteht das erfindüngsgemäße Verfahren in einer Verschäumungsstufe und — in bestimmten Fällen — in einer zusätzlichen Stabilisierungsstufe. Das Produkt der Verschäumungsstufe wird getrocknet und hinsichtlich seiner Teilchengröße klassifiziert und liefert vor der Stabiliserung ein granuliertes verschäumtes Erzeugnis. Nach der Stabilisierung wird das gebildete Produkt erneut getrocknet und in die Form von Granalien ge- ίο bracht.

Bei den in der Tabelle zusammengestellten Beispielen wurde, wie in den Beispielen I bis IV angegeben, vorgegangen. Um das Kunstharz verschäumbar zu machen, wurden die verschiedenen oberflächenaktiven >s Mittel, die in der Tabelle im einzelnen angeführt sind, mitverwendet. ■■ ■ .

Die spezifischen Beispiele erläutern, in welcher Weise diese Bestandteile in.die Stoffmischungen einzuarbeiten sind,! und sie geben auch, die Mengen an, ao die für spezifische Stoffmischürigen erwünscht sind. Diese Mengen: reichen selbstverständlich aus, um die Einzelbestandteile in die Lage zu setzen, die gewünschte Funktion auszuüben. Die auf dem Gebiet der Herbicide, · Insecticide, Dünger u.dgl. anzuwendenden diesbezüglichen Mengen sind im übrigen bekannt.

In den primären Arbeitsstufen können die Bestandteile der Harnsloff-Fornialdehyd-Lösung entweder -vor oder während des Verschäumens zugesetzt werden. In den sekundären Arbeitsstufen können sie dem trockenen Schaummaterial, das in der ersten Arbeitsstufe gewonnen wird, zugegeben werden.

	Mengen der Ausgangs	Γ	" \	2	3	4
	verbindungen in j
	bezogen auf eine	von	85,3	85,3.	85,3	85,3
Materialien	Endprodukt-Menge
	200 g	Stoffmischung Nr.	45,8	45,8	45,8	54,8
	16,8	16,8	16,8	16,8
	J- UJ V	J. UJU	J- ViJV^
A. Verschäumungsstufe	0,2	0,2	0,2	0,2
Harnstoff	1,3	1,3	1,3	1,3
Harnstoff-Form
aldehyd-Konzentrat ...	1,5
Wasser
2 n-Natrium-		1,5
hydroxydlösung
15%ige Schwefelsäure			1*5
Nonylphenoxypoly-
äthoxyäthanol				1,5
Dodecylbenzolsulfon-
saures Triäthanolamin	36	36	36	36
Sulfobernsteinsäure-
dioctylester	83	83	83	83
Isooetylphenylpoly-	200	200	200	200
äthoxyäthanol
B. Stabilisierungsstufe
Wasser
Harnstoff-Form
aldehyd-Harz*)
Endprodukt

*) Dieses Hainstoff-Formaldehyd-Harz ist im wesentlichen das gleiche wie das in Stufe 1 des Beispiels I beschriebene.

Claims (1)

1. weiteren Nähr- und/oder Zusatzstoffen dotiert auf den

   Patentanspruch: Boden, Rasen oder auf Pflanzen appliziert werden.

   Nachteilig an den bekannten Düngemitteln ist je-

   Verfahren zur Herstellung eines schaumartigen doch, daß auf Grund ihrer feinteiligen, körnigen oder granulierten Düngemittels in Form eines Harn- 5 granulierten Form eine ungleichmäßige Verteilung stoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes durch derselben und folglich eine »Verbrennung« (des Ra-Ansäuern einer Harnstoff-Formaldehyd-Lösung in sens, der Pflanzen usw.) einerseits und eine »NichtGegenwart eines Schäummittels, Trocknen und Düngung« (des Rasens, der Pflanzen usw.) anderer-Zerkleinern des erhaltenen Kondensationsproduk- seits nicht ausgeschlossen werden können,
   tes, dadurch gekennzeichnet, daß man io Aus der USA.-Patentschrift 3 076 700 sind ferner eine Harnstoff-Formaldehyd-Lösung einsetzt, die hochwirksame, »nicht verbrennende« Düngemittel auf ein Harnstoff-zu-Formaldehyd-Molverhältnis von der Basis von Kondensationsprodukten aus Harnstoff 1:1 bis 3 : 1 aufweist. . und Formaldehyd bekannt, bei deren Verwendung sich

   die bekannten Schwierigkeiten einer ungleichmäßigen

   ■. ' . ■ »5 Verteilung vermeiden lassen. Die bekannten Dünge-

   mittel weisen einen hohen Gehalt an verfügbarem

   Stickstoff auf und besitzen ausgezeichnete physika-

   . - . lische Eigenschaften, die eine schnelle und bequeme

   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Verteilung ermöglichen. Nachteilig ist jedoch, daß sie

   eines schaumartigen granulierten Düngemittels auf der 20 nur in Verbindung mit einem Trägermaterial eingesetzt

   Basis Harnstoff-Formaldehyd. werden können.

   Bei der Düngung von Rasen ist es erforderlich, den Aus der britischen Patentschrift 897 067 ist nun ein Stickstoff während der Wachstumsperiode des Rasens geschäumtes granuliertes Harnstoff-Formaldehyd-Konso hoch zu dosieren, daß der »Zuwachs« und die Farbe densat bekannt, das allerdings speziell der Bodendes Rasens erhalten bleiben. Somit muß also ein zu- 25 verbesserung dient, indem es in den diesen eingearbeifriedenstellender Dünger aus Einzelbestandteilen be- tet seine Struktur verbessert. Damit es seiner Bestimstehen, die während einer relativ langen Zeitspanne den mung gerecht wird, ist das bekannte Kondensat so erforderlichen hohen Stickstoffspiegel zu liefern ver- ausgebildet, daß es sich in Gegenwart von Feuchtigmögen. Von einigen Düngemitteln ist bekannt, daß keit nur in kaum nennenswerter Weise zersetzt, d. h., sie ein »Verbrennen« oder eine Plasmolyse hervor- 39 daß es auch kaum Stickstoff abgibt und deshalb keine rufen. Dies ist auf den schädlichen Einfluß anorgani- unmittelbare Düngewirkung erzielt,
   scher Salze, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumnitrat, Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein Calciumphosphat, Kaliumchlorid und Kaliumsulfat, Verfahren zu entwickeln, welches die Herstellung eines die einen relativ hohen Anteil dieser Düngemittel bil- geschäumten, granulierten Harnstoff-Formaldehydden, auf die Pflanzenblätter zurückzuführen. 35 Kondensates gestattet, das auf Grund seiner Struktur Ein weiteres Problem, das bei der Düngung von in leichter Weise gleichmäßig auf die zu düngenden Rasen eine erhebliche Bedeutung besitzt, besteht in Rasenflächen aufgebracht werden kann,
   der Art und Weise der äußerlichen Anwendung des Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung Düngemittels. Beim üblichen Aufbringen zahlreicher eines schaumartigen granulierten Düngemittels in Düngemittel auf die Pflanzen ist eine ungleichmäßige 40 Form eines Harnsfoff-Formaldehyd-Kondensations-Düngemittelverteilung zu beobachten. Dies hat zur produktes, das durch Ansäuern einer Harnstoff-Form-Folge, daß der Rasen an einigen Stellen »verbrennt«, aldehyd-Lösung in Gegenwart eines Schäummittels, an anderen Stellen dagegen überhaupt nicht gedüngt Trocknen und Zerkleinern des erhaltenen Kondensawird. Die geschildeite ungleichmäßige Verteilung ist tionsproduktes erhalten wird, ist dadurch gekennzeichauf Schwankungen in der Fließfähigkeit, Agglomera- 45 net, daß man eine Harnstoff-Formaldehyd-Lösung tion und Teilchengröße des jeweiligen Düngemittels einsetzt, die ein Harnstoff-zu-Formaldehyd-Molverzurückzuführen. hältnis 1:1 bis 3 : 1 aufweist.

   Düngemittel, die eine langsame Abgabe der Nähr- Überraschenderweise hat es sich also gezeigt, daß es stoffe, insbesondere des Stickstoffs, an den Boden bzw. möglich ist, ein zellartiges, geschäumtes Harnstoffdie Pflanzen gestatten und ein »Verbrennen« der Pflan- 50 Formaldehydkondensat mit den angestrebten Eigenzen vermeiden, sowie Verfahren zur Herstellung sol- schäften herzustellen, wenn ein geeignetes Verhältnis eher Düngemittel sind bekannt. Bei derartigen Dünge- von Harnstoff zu Formaldehyd ausgewählt wird. Ein mitteln handelt es sich in der Regel um Harnstoff- weiterer wesentlicher Punkt ist dabei die Wahl der Formaldehyd-Kondensate, die in granulierter oder optimalen Verfahrensbedingungen, um die Kondengekörnter Form appliziert werden. Bei den beispiels- 55 sation und das Aufschäumen in Richtung auf das anweise aus den deutschen Patentschriften 887 049, gestrebte Endprodukt zu leiten.

   1 002 766 und 1 122 967, den USA.-Patentschriften Der Vorteil der erfindungsgemäßen Düngemittel

   2 830 036 und 2 916 371 sowie der britischen Patent- liegt einmal im hohen Gehalt an verfügbarem Stickschrift 789 075 bekannten körnigen oder granulierten stoff, der allmählich abgegeben wird, zum anderen in »Harnstoff-Formaldehyd-Düngemitteln« ist das Harn- 60 den verbesserten physikalischen Eigenschaften. Die stoff-zu-Formaldehyd-Verhältnis in der Regel min- Düngemittel sind von geringem Gewicht, sie lassen destens 1, vorzugsweise größer als 1, während das sich leicht verteilen,, und ein Zerbröckeln ist ausge-Harnstoff-zu-Formaldehyd-Verhältnis bei den aus den schlossen. Außerdem ist gewährleistet, daß es nicht zu deutschen Patentschriften 1139 133 und 1 139 134 einem Verbrennen des Rasens kommt. Darüber hinbekannten feinteiligen oder körnigen Harnstoff-Form- 65 aus wird durch das Verschäumen des harzartigen Konaidehyd-Düngemitteln kleiner als 1 ist. Die aus den densationsprodukts eine selbsttragende, zellenartige, genannten Literaturstellen bekannten Harnstoff-Form- physikalische Struktur geschaffen. Dadurch entfällt aldehyd-Düngemittelnkönnenentwederperseodermit die Mitverwendung eines Trägermaterials, und gleich-