DE1592224A1

DE1592224A1 - Verfahren zur Herstellung von pigmentartigem Titandioxyd

Info

Publication number: DE1592224A1
Application number: DE19671592224
Authority: DE
Inventors: Lawrence Leslie John; Cordey Tom Lloyd; Walter Hartlepool Twist
Original assignee: British Titan Products Co Ltd
Current assignee: British Titan Products Co Ltd
Priority date: 1966-11-05
Filing date: 1967-11-03
Publication date: 1970-10-29
Also published as: NO120990B; GB1135788A; SE330054B; JPS4822914B1; BE705518A; FR1550299A; FI48060B; FI48060C; US3501271A; NL6714580A

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. F. Weickmann, Dr. Ing. A.Weickmann

Dipl.-Ing. H.Weickmann, D1PL.-PHYS. Dr. K. Fincke Dipl.-Ing. F. A.Weickmann

8 MÜNCHEN 27, DEN

MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 483921/22

Case 225

British Titan Products Company, Ltd., Billlngha» Co. Durban,

gland.»

MBMMMSM

Verfahren zur Herstellung von pigmentartigem Titandioxyd

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von pigmentartigem Titandioxid·

Pigmentartiges Titandioxyd wird Im allgemeinen nach dem "Sulfatverfahren" hergestellt» bei welohem ein Blsen-enthaltendes tltanhaltiges Material, beispielsweise Xlmenit, oder eine titanhaltige Sohlaoke, die bei der Verarbeitung von Ilmenit an« füllt« mit konzentrierter Schwefelsäure digeriert wird* Ansohlieeend wird das Bisen in der erhaltenen Lösung in den zweiwertigen Zustand Überführt, worauf die Lösung geklärt wird und gewöhnlich ein Teil des zweiwertigen Bisens entfernt wird» beispielsweise duroh Kristallisation. Die erhaltene wässrige Lösung von Titansulfat (die annehmbare Bisen/Titan- und Sture/

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Titan-Verhältnisse aufweist) wird anschließend erforderliohen* falls mit Anatas- oder Rutll-indusierenden Keimen beimpft und sur Ausfällung von wasserhaltigem Titandloxyd einer thermischen Bydrolyse untersogen·

Das wasserhaltige Titandioxyd kann anschließend gesammelt, ge· waschen und (gewöhnlioh in Gegenwart von dreiwertigem Titan) ausgelaugt werden* worauf gegebenenfalls VorealolnlerungssusHtze sugesetst werden und ansehlleBend oalolniert wird. Naoh der Caloinierung wird das Material im allgemeinen einer Anzahl von Behandlungen untersogen, um die Plgmentelgensohaften des Materials su erheben.

Bs hat sieh nun herausgestellt, dafi naoh einem derartigen Verfahren kein Titandioxydpignent hergestellt werden kann, das die höohste VeIBe besitit, welche aus der verwendeten Titansulfat·» lOsung ersielt werden kann.

Zn der deutsohen Patentsohrift (Patentanmeldung

B 93 814 ZVa/Uta) wird ein verbessertes Verfahren sur Hydrolyse von TitansulfatlOeungen bssohrieben, bei welehem Titandioxyd-Pigmente mit verbesserter WeIBe dadurch hergestellt werden können, daft die Hydrolyse unter solchen Bedingungen durchgeführt wird« bei welchen ein hydratlslertee Titandioxyd mit einer im wesentlichen konstanten Geschwindigkeit ausgefüllt wird, die

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nicht über ungefähr 1,2 % pro Minute des Titansulfate (berechnet ale TiOg) beträgt, weIohes anfangs in der Lösung vorhanden 1st.

Es hat sich herausgestellt, daß bei einem derartigen Verfahren Titandloxydpigmente (nach einer geeigneten Behandlung) mit erheblich verbesserter Weiße erhalten werden, wobei jedoch in einigen Fällen die Textur des auf diese Weise erhaltenen Titandloxyds nach dem Waschen, Auslaugen, nach der Zugabe von Vorcaloinlerungezusätzen sowie nach dem Calcinieren derart sein kann, daß eine längere Vermahlung, beispielsweise eine Sandvermahlung, erforderlich ist, bevor die höchstmögliche Farbkraft erzielt wird.

Ziel der vorliegenden Erfindung 1st die Sohaffung eines Verfahrens, welches diesen Nachteil vermeidet oder auf ein Minimum herabsetzt·

Die vorliegende Erfindung besteht daher in einem Verfahren zur thermlsohen Hydrolyse einer wässrigen Titansulfatlösung, welches darin besteht, daß die Lösung mit Keimen beimpft wird, auf eine im wesentlichen konstante Temperatur zwischen 90 und 108⁰C während einer solchen Zeitspanne erhitzt wird, die dazu ausreioht, daß eine Hydrolyse zwischen 15 und 60£ des Titansulfats erfolgt, worauf die Temperatur der Lösung um 2 bis l8*C erhöht wird und die Temperatur der Lösung auf einem derartigen Wert gehalten wird, daß die Geschwindigkeit der Hydrolyse nicht größer als 1%

BAD ORiGiNAL 0 0 9 8 Z₁ Λ / 1 362

(bezogen auf den anfänglichen Titanaulfatgehßlt) pro Minute ist;.

Die wHsarJge Titanaulfatlösung kann auf Jede geeignete Weise hergestellt; werden» vorzugsweise wird aje jedoch auf die gleiche Weise wie die Lösungen bei dem normalen Sulfat-verfahren herge~ stellt, d.h. durch Digerierung von Ilmenit; oder einer titanhaltigen Sohlnoke, die bei der Bearbeitung von Ilmenit anfüllt, mit SchwefeleMure bei erhöhten Temperaturen, worauf oioh die Auslaugung des erhaltenen Kuchens mit Wasser oder einer verdünnten Schwefelsäure anschließt.

Bevor derartige Lösungen verwendet werden, können sie gegebenenfalls mit einem Reduktionsmittel, beispielsweise Sohrotteisen, kontaktiert werden, um zu gewährleisten, daü das ganze Eisen in den zweiwertigen Zustand Überführt wird, worauf die Lösungen durch Ausflocken der suspendierten Verunreinigungen und durch Dekantieren, Filtrieren oder durch die Verwendung einer Zentrifuge geklärt werden.

Ist der Eisengehalt houh, wie dies im Falle von Titansulfatlöaungen, die durch Digerierung von Ilmenit hergestellt werden,, der Fall 1st, dann kann es zweckmäßig sein, einen Teil des Eisens (als Eiseneulfat) duroh Kristallisation nach einer Abkühlung und/oder Konzentrierung zu entfernon. Vorzugsweise

BAD ORIGINAL

P Ii !1 l·¹ ,«,,136?

besitzt die wässrige Titansulfatlösung, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden soll, eine Titankonzentration ( ausgedrückt als TlOg) zwischen 100 g/l und 300 g/l und insbesondere zwischen 140 g/l bis 210 g/l.

Das Eisen/Titan-Verhältnis (ausgedrUokt als Pe und TlOg) 1st vorzugsweise nicht größer als 1,0 und Insbesondere nicht größer als O₄5, während daa Säure/Titan-Verhältnis vorzugsweise In Bereich von 1,6 bis 2,1 liegt (Das SäureAitan-Verhältnia let das Verhältnis der freien Saure sowie der an das Titan angelagerten Säure zu Titan (ausgedrUokt als

Nachdem eine geeignete Titanaulfatlösung hergestellt worden ist, wird diese vorzugsweise mittels einer geeigneten Menge an Keimen beimpft. Die bevorzugte Methode zur Herstellung derartiger Keime besteht darin, eine wässrige Titantetraohloridlüaung, die teilweise neutralisiert worden ist, beispielsweise mit Natriumhydroxid, unter sorgfältig gesteuerten Bedingungen einer thermischen Hydrolyse zu unterziehen* Bekanntermaßen können die Keime Anatas- oder Rut11-Induzierend sein, und zwar Je naoh der exakt einzuhaltenden Herstellungemethode. Obwohl die vorliegende Erfindung auf die Herstellung wowohl von Anatas- alo auch Rutilpigmenten anwendbar 1st, wird doch die Verwundung von Rut11-

Keimen zur Herstellung von Rutilpigmenten bevorzugt.

f) 0 0 H /_ti_t/ 1 ) G 2

1 5 Π ? 2 ? 4

Werden die Keime außerhalb hergestellt, beispielsweise durch Hydrolyse der vorstehend erwähnten wässrigen Titantetraohloridlösungen, so ist es vorzuziehen, eine Menge an Keimen (ausgedrllokt als TiO₂) zwischen 0,05 und 5>0#, bezogen auf den Titansulfatgehalt (ausgedrückt als TiO₃) der Lösung, zuzusetzen, wobei die besonders bevorzugte Menge zwischen 1 und 4# liegt, vrenn beispielsweise RutIl-induzierende Keime verwendet werden.

Bei den bisher eingehaltenen Methoden zur Herstellung von Titandioxyd nach dem Sulfatverfahren wird die Hydrolyse der Titan« sulfatlösungen durch Erhitzen der Lösung auf eine im wesentlichen konstante Temperatur (mit Ausnahme von Temperaturänderungen Infolge Veränderungen der Konzentration des gelösten Materials, welohe während der thermischen Hydrolyse auftreten) durchgeführt, wobei die Hydrolyse gewöhnlich bei oder in der Nähe des Siedepunktes der wässrigen Titansulfatlösung zur Ausführung gelangt.

Bei dem erfindungegemäßen Verfahren wird jedoch die Temperatur während der thermischen Hydrolyse anfangs auf einem im wesentlichen konstanten Wert zwischen 90 und 108⁰C und vorzugsweise auf einem Wert zwischen 95 und 99⁰C solange gehalten, bis ungefähr 15 bis 60# und vorzugsweise 15 bis 25# des* Tltan*ulfate zu TiO₀ hydrolysiert sind.

BAD OHiGJNAL

0098U/136 2

15?P??4

Der Prosenteatz an Titaneulfat, welches hydrolysiert let« last sieh durch Entnahme eines Aliquote der Lösung, erforderlichenfalls schnelle Abkühlung, um eine weitere Hydrolyse zu vermeiden, und anschließende Abtrennung des unlöslichen hydratisierten Titandioxyds, beispielsweise mittels einer Zentrifuge, und Bestimmung der Menge an löslichem Titan in der Mutterlauge und/oder des Gewichte an TiO₂* welches ausgefallen ist, ermitteln.

Bei der praktischen Durchführung hat es sich als möglich herausgestellt, den Endpunkt der anfänglichen konstanten Temperaturstufe durch das erste Auftreten der sogenannten "Graustufe", d.h. des Punktee, bei welchem die Farbe der Titansulfatlösung (die anfänglich schwarz 1st) infolge der Ausfällung einer ausreichenden Menge an unlöslichem weißem hydratisieren Titandioxyd, wodurch diese sichtbare Farbänderung auftritt, grau wird, zu bestimmen*

Kaoh der anfänglichen Brhltzungsperiode auf eine im wesentlichen konstante Temperatur wird die Temperatur der Lösung um 2 bis l8°C und vorzugsweise um 3 bis 10⁰C erhöht.

Zm allgemeinen sollte diese Temperaturerhöhung während einer relativ kurzen Zeitspanne durchgeführt werden, beispielsweise

BAD ORiGINAL

0 0 9 8 k k I 1 3 6 2

■ι γ ρ -η ι /

während nicht mehr als ungefähr 25 Minuten und vorzugsweise während einer Zeitspanne zwischen 3 und 10 Minuten.

Nachdem dieser Temperaturanstieg das gewünschte Maximum erreicht hat, kann die Temperatur gegebenenfalls auf diesem Wert während einer kurzen Zeitspanne gehalten werden, beispielsweise während einer Zeltspanne von nicht mehr als 30 Minuten und vorzugsweise während einer Zeltspanne von bis zu ungefähr 5. Minuten.

Die Temperatur der Lösung kann dann herabgesetzt werden, beispielsweise auf 85 bis 95*C während einer Zeltspanne, die beispielsweise zwischen 30 und I80 Minuten liegt. Dann kann die Temperatur auf einem Wert gehalten werden, der derart ist, daß Oewähr dafür besteht, daß die Hydrolysegesohwindigkeit nicht größer als ungefähr IJi (bezogen auf das anfangs vorhandene Titanaulf at) pro Minute bis zur Beendigung der Hydrolyse beträgt.

Falls sie Hydrolysegesohwindigkeit 1% überschreitet, wird die Weifte des Pigmente verschlechtert, wenn auch die Färbekraft noch beträchtlich hoch bleibt.

Vorzugsweise wird die Hydrolysegesohwindigkeit zwlsohen 0,2 und IJi, vorzugsweise zwischen 0,3 und 0,8$ pro Minute während dieser Zeltspanne gehalten.

Ü 0 0 B /, W 13 6 2 ^BA°

15 9? '>? A - 9 -

let die maximale Temperatur, auf welche die Titansulfatlösung nach der anfänglichen, bei konstanter Temperatur durchgeführten Hydrolyse gehalten wird, nicht größer als die Temperatur, die zur Erzielung einer Hydrolysegeschwindigkeit von mehr als 1% pro Minute erforderlich ist, dann kann es nicht notwendig sein, die Temperatur unter diesen Wert abzusenken, obwohl es vorzuziehen 1st, derartig zu verfahren.

Naoh dem Erreichen der maximalen Temperatur unmittelbar naoh der anfänglichen, bei konstanter Temperatur durchgeführten Hydrolyse 1st es vorzuziehen, den reatliohen Teil des Zyklus zusätzlich zu der Durchführung bei einer Hydrolysegeechwlndlgkelt von nicht mehr als IjG pro Minute in einer solohen Weise durchzuführen, dad eine im wesentlichen konstante Hydrolysegeschwindigkeit erzielt wird.

Eine derartige konstante Hydrolysegesohwlndigkelt wird am zweokraKfligsten durch Änderung der Temperatur der Misohung während dieses Teils des Zyklus erreicht.

Die Polge der Temperatureinstellungen kann in einfacher Welse auf experimentellem oder theoretischem Wege aus der Kinetik der Hydrolyse gefunden werden. Xm ersteren Falle kann beispielsweise die vorwendete Flüssigkeit unter Ubliohen Bedingungen hydrolysiert werden, beispielsweise bei konstanter Temperatur,

0098U/1362 ^0R!üi1""

1 5 9 ? ? M - ίο -

worauf von der Flüssigkeit in geeigneten Abständen während der Hydrolyse Proben entnommen werden, um das Ausmaß der stattgefundenen Hydrolyse zu bestimmen. Die Ergebnisse können dann gegen die Zeit aufgetragen werden, wodurch sich Änderungen der Ausfällungsgesohwindigkeit feststellen lassen. Entsprechende Temperaturkorrekturen können anschließend bestimmt und auf naohfolgende Ausfällungen aus ähnlichen Flüssigkeiten zur Ein« stellung der gewünschten, im wesentlichen konstanten Hydrolysegeschwindigkeit angewendet werden.

Die folgenden Beispiele zeigen die Durchführung der Hydrolysen gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren (Beispiele 1 und 2) sowie das erzeugte Titandioxyd im Vergleioh zu dem Titandioxyd, das ge· maß der Beispiele 5, 4 und 5, die nicht erfindungsgemäß durchgeführt werden, erhalten wird.

Beispiel 1

Eine wässrige Titansulfatlösung wird durch Digerierung einer titanhaltigen Schlacke mit konzentrierter Schwefelsäure bei einer erhöhten Temperatur hergestellt, worauf der erhaltene Digericrungskuohen in verdünnter Schwefeleäure ausgelaugt wird.

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1 5 9 ° ⁷ ? A - η -

Die suspendierten Verunreinigungen werden ausgeflockt, worauf die tiberstehende Flüssigkeit unter Gewinnung einer geklärten Flüssigkeit, die folgende Eigenschaften besitzt, abdekantiert wird:

Titankonsen- Spezifisches

tration Gewicht

(ausgedrückt als Säure/Titan- Eisen/Titan-

TiO₂) Verhältnis Verhältnis (bei 60⁰C)

205 g/l 1,79 0,155 1,517

Diese Flüssigkeit wird auf 90⁰C erhitzt, worauf 1,8# Keime (ausgedrückt als TlOp, bezogen auf den Titangehalt der Flüssigkeit (ebenfalls ausgedrückt als TlO.)) zugesetzt werden.

Die Keime sind Rutil-induzierend und werden durch thermische Hydrolyse einer wässrigen Titantetrachloridlösung nach deren teilweiser -Neutralisation mit Natriumhydroxyd unter Gewinnung einer Suspension, die 55 g/TiOg/l enthält, hergestellt.

Die Temperatur der Lösung wird während einer Zeitspanne von 45 Minuten solange auf 97⁰C gehalten, bis die "Graustufe" (bei welcher ungefähr 18 bis 20Ji des Titansulfats hydrolysiert sind) auftritt, worauf die Temperatur während der nächsten 10 Minuten auf 105⁰C erhöht wird. Die Temperatur wird auf diesem Wert

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1 5 9 ° ^? 2

5 9

- 12 -

1 Minute lang gehalten, worauf sie während einer Zeitspanne von 75 Minuten auf 91 °^c abgesenkt wird.

Anschließend wird die Temperatur langsam auf ungefähr 102⁰C während der restlichen Kydrolyseperlode (110 Minuten) erhöht.

Während dieser Endstufe Übersteigt die Hydrolysegeschwindigkeit nicht 1% pro Minute.

Das ausgefallene hydratlsierte Titandloxyd wird durch Filtration gesammelt, gewaschen und ausgelaugt, worauf ZnO (0,25$), KgSOj| (0,2# als KgO) und Monoammoniumphosphat (zur Einstellung eines Gesamt-PgOc-Oehalts von 0,25$) zugesetzt werden. Anschließen wird 16 Stunden lang bis zur Einstellung einer Endtemperatur von 890*C caloiniert. Das Produkt besteht zu 98# aus Rutil.

Das oaloinierte Material wird anschließend mit Natriumsilioat aufgesohlänmt und mit Ottawa-Sand in einer LaborsandmUhle während einer Zeitspanne von 50 Minuten vermählen, worauf es ausgeflockt, filtriert, gewasohen und bei 105⁰C getrocknet wird.

Die Färbekraft, der Trookenglanz sowie der Ton des erhaltenen fertigen Pigments (wobei diese Eigenschaften visuell von einem Experten bestimmt werden) sind in der weiter unten folgenden Tabelle zusammengefaßt.

BkD OBtGiNAL ü U IUU /♦ / 1 3 6 2

159°??4

Beispiel 2

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt» mit der Ausnahme, daß die Temperatur bei der " Graus tui'e" nur auf 100⁰C während einer Zeitspanne von 4 Minuten erhöht wird.

Beispiel ?

Eine Titansulfatlösung wird nach der In Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt^ worauf diese Lösung während der Hydrolyse auf eine Temperatur von 97°C erhitzt wird. Anschließend wird das ausgefallene hydratlslerte Titandioxyd gesammelt, behandelt und nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode getestet.

Beispiel 4

Eine Titanaulfatlösung wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Welse hergestellt und 40 Minuten lang bei einer Temperatur von 97⁹C (d.h. bis zum Auftreten der "Qrauetufe") erhitzt. Die Temperatur der Lösung wird nicht erhöht, sondern während einer Zeitspanne von 40 Hinuten auf SK),5⁰C herabgesetzt, worauf die Temperatur langsam während einer Zeltspanne von 130 Minuten (d.h. bis zum Ende der Hydrolyse) auf 103⁰C erhöht wird.

Das ausgefallen« hydratisierte Titandloxyd wird gesammelt, behandelt und nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode getestet.

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00984V/1362

Beispiel 5

Eine Titan3ulfatlbsung wird naoh der in Beispiel 1 beschriebenen Welse hergestellt und 45 Minuton lang auf 97⁰C (d.h. bis zum Auftreten der "Graustufe") erhitzt.

Die Temperatur wird auf den Siedepunkt (1O8,5°C) erhöht, worauf während der nächsten Stunde die berechnete Hydrolysegeschwindigkeit oberhalb von l,?#/tainute liegt. Das Verfahren dieses Beispiels liegt daher außerhalb des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Das erhaltene hydratisierte Titandioxyd wird gesammelt, behandelt und nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise getestet, wobei die in der folgenden Tabelle zusammengefaßten Ergebniese ermittelt werden«

Aus den Ergebnissen ist zu ersehen, daß, obwohl die Färbekraft des behandelten Materials relativ gut ist, der Trockenglanz schlecht ist.

0 0 9 8 4 4/1362 ^BAD

1 5 9 ? 2 2

Tabelle

Beispiel PMrbekraft Trockenglanz Ton

5 1/2 leicht grau 5 1/2 bis 5 3A leicht grau

7 leicht grau

6 leicht braun 6 JA leicht grau

1	1700
2	I615
	1510
4	1560
5	1615

Die Färbekraft wird nach der Reynold¹a-Blaumethode bestimmt.

Der Trockenglanz und der Ton werden von einem erfahrenen Fachmann gegenüber einem Pigment mit hoher Qualität bestimmt, welches nach der Dampfphaaenoxydation von Titantetrachlorid hergestellt wird.

Höhere Werte geben einen sohlechteren Glanz wieder.

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Ü 098/. A/1362

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur thermischen Hydrolyse einer wy^H^ißci- Titansulfatlösung. dadui'oh p^kennaeuJmet, dal? die L55mmg νιύϊ. Κοχ^α beimpft wird., auf eine im wesentlichen konstante Temperatur zwischen 90 und 108°C während einer solchen Zeitspanne erhitzt wird, die dazu ausreicht, eine Hydrolyse von 15 bis 60 # des Titansulfats zu bewirken, anschließend die Temperatur der Lösung um 2 bis 18⁰C erhöht wird und die Temperatur der Lösung auf einem solohen Wert gehalten wird, daß die Hydrolysegesohwin· digkeit nicht mehr als 1% (bezogen auf den anfänglichen Titansulfatgehalt) pro Minute beträgt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Titansulfatlösung durch Digerierung von Ilmenit oder einer titanhaltigen Schlacke mit Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur und anschließende Auslaugung des erhaltenen Kuohens mit Wasser oder verdünnter Schwefelsäure hergestellt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Titansulfatlösung vor der Hydrolyse einen Titangehalt (ausgedrückt als T.lOg) zwischen 100 r/i und 300 g/l und vorzugsweise zwischen \K0 i;/'l und 210 g/l besitzt.

0 (1 9 84W1362 ^BAD

1 5 9 ° ? 2 A

4. Verfahren naoh einen der vorhergehenden AneprUohe« dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Tltaneulfatlösung vor der Hydrolyse ein Eisen Aitan-Verhältnis (ausgedrückt als Fe/TiO_g) von nicht mehr als 1 und vorzugsweise von nioht mehr als 0,5 besitzt.

5· Verfahren naoh einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Titansulf atlösung vor der Hydrolyse ein Stture/Titan-Verhältnis zwischen 1,6 und 2,1 besitzt.

6. Verfahren naoh einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daS die wässrige Titanaulfatlösung mit äußerlich hergestellten Rutil-induzlerenden Keimen beimpft wird.

7« Verfahren naoh Anipruoh 6, daduroh gekennzeichnet, daß die wässrige Titaneulf atlösung mit einer Menge an Keimen (ausgedrückt als TiOg) zwischen 0,05 und 5# und vorzugsweise zwischen 1 und k%, bezogen auf den Titangehalt (ausgedrückt als TiO₂) der Lösung,beimpft wird.

8· Verfahren naoh einem der vorhergehenden AneprUohe, daduroh gekennzeichnet, daß die wässrige Titansulfatlösung anfänglich auf eine im wesentlichen konstante Temperatur zwischen 95 und 99⁰C erhitzt wird.

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9* Verfahren naoh Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wttesrige Titanaulfatlöeung anfangs solange erhitzt wird, bis 15 bis 25Jf des Titansulfats zu TiOg hydrolysiert sind.

10. Verfahren naoh einem der vorhergehenden Ansprüche« daduroh gekennzeichnet, daß die Temperatur der wässrigen Titansulf at~ lösung nach dem anfänglichen Erhitzen auf eine im wesentlichen konstante Temperatur zwischen 90 und 108*C um 3 bis 10⁰C erhöht wird.

11· Verfahren naoh einem der vorhergehenden Ansprüche, daduroh gekennzeichnet, daß die Erhöhung der Temperatur naoh dem anflngliohen Erhitzen auf eine im wesentlichen konstante Temperatur wihrend einer Zeitspanne von nicht mehr als 25 Minuten und vorzugsweise wKhrend einer Zeltspanne zwieohen J> und 10 Minuten durchgeführt wird.

12· Verfahren naoh einem der vorhergehenden Ansprüohe, daduroh gekennzeichnet, daß die Temperatur, auf welohe die wässrige TitansulfatltSsung erhöht wird, naoh dem anfänglichen Erhitzen auf eine in wesentlichen konstante Temperatur nloht mehr als JO Minuten und vorzugsweise während einer Zeitspanne von nicht mehr als 5 Minuten gehalten wird.

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. Verfahren nach einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der wässrigen Titansulfatlösung nach dem anfHngllohen Erhitzen auf eine Im wesentlichen konstante Temperatur anschließend an die Erhöhung der Temperatur um 2 bis l8°C auf eine Temperatur zwischen 85 und 95⁰C während einer Zeitspanne von 30 bis 180 Minuten abgesenkt wird.

l4. Verfahren naoh einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolysegesohwindigkeit naoh der anfänglichen Erhitzungeperiode auf eine im wesentlichen konstante Temperatur und die anschließende Erhöhung der Temperatur um 2 bis l8°C auf 0,2 bis Vf> und vorzugsweise 0,3 bis 0,8$ pro Minute gehalten wird.

15« Verfahren naoh Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolysegesohwindigkeit im wesentlichen konstant gehalten wird.

16. Verfahren naoh Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die konstante Hydrolysegesohwindigkeit durch Veränderung der Temperatur der Mischung während dieses Teils des Verfahrens gehalten wird.

17. Titandioxyd, dadurch gekennzeichnet, daß e.i wie nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 - l6hergestellt worden ?nfc.

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