DE1592082A1 - Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Halbhydrat aus Calciumsulfat-Dihydrat der Phosphorsaeureherstellung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Halbhydrat aus Calciumsulfat-Dihydrat der PhosphorsaeureherstellungInfo
- Publication number
- DE1592082A1 DE1592082A1 DE19671592082 DE1592082A DE1592082A1 DE 1592082 A1 DE1592082 A1 DE 1592082A1 DE 19671592082 DE19671592082 DE 19671592082 DE 1592082 A DE1592082 A DE 1592082A DE 1592082 A1 DE1592082 A1 DE 1592082A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- production
- calcium sulfate
- calcium
- phosphoric acid
- calcium sulphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/46—Sulfates
- C01F11/466—Conversion of one form of calcium sulfate to another
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
PATENTANWALT DR. HANS-GÜNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER
5 KOLN-EINDENTHAL PBTER-KINTGEN-STRASSE 2
. Köln, den 25. September 1967
. "' Eg/La
KÖlft^Kalk, Kalker Hauptstrasse 22 .
Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Halbhydrat
#alGlumsulfat-Dihydrat der Phosphorsäureherstellung
Bei der Phosphorsäureherstellung durch Aufschluss von Rohphosphat
mit Schwefelsäure entsteht als Nebenprodukt. Calciumsulfat, ; wobei ate Verfahrensbedjngmgen üblicherweise so gewählt werden, dass
CalGiumsulfat-Dihydrat entsteht. Wird dieses Calciurnsulfat-Dihyärat'wie
Naturgips im trockenen Verfahren gebrannt, so ent- [ steht ein Calciumsulfat-Halbhydrat, das wegen der ihm anhaftenden,
■ aus dem Phosphorsäureverfahren stammenden Verunreinigungen als Bindemittel kaum geeignet ist.
Wie aus "Zement, Kalk, Gips", 1962, S.4j59-44l· hervorgeht, kann
solches Calciumsulfat-Dihydrat in siedender, J55 $iger Calcium-■■".
ehloridlb'sung in ein technisch brauchbares Calciumsulfat-Halbhydrat
übergeführt .werden, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen
Calciumsulfat-Dihydrat und Calciumchloridlösung 1:2 betragen soll.
Bei dieser Umsetzung wird die Calciumchloridlösung verdünnt ■und kann erst nach Konzentrierung wieder verwendet werden. Die
Konzentrierung verursacht ,Jedoch Energieaufwand, denn bei einer
Restfeuchte von 25 °ß>
im Gips müssen pro Tonne Halbhydrat ge-. rechnet 530 kg H0O verdampft-waden. Ausserde; >
reichern sich
in der Calciumchloridlösung die wasserlöslichen Verunreinigun-'£?
gen des Calciumsulfat-Dihydrats aus der Phosphorsäure-IIerstel-
<p lung an. Bei mehrfacher Verwendung der Calclumchloridlösunp;
ca führt das zu einer Qualitätsverschlechterung des darin herge-
^ 'stellten Calciumsulfat-Halbhydrats. Man ist daher genötigt, die
"*,-■. GaGl -Lösung entweder zu reinigen oder sie durch frische Lo-
o> 2
σ* surig zu ergänzen.
*V ^0 vmrde daher nach technisch g«Unstigeren Möglichkeiten zur Überv
führung /on CalQiumsulfat-Dihydrat aus der Phosphorsäüre-Herstelin
Calciumsulfat-Halbhydrat gesucht,
Es wurde ein Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Halbhydrat
aus bei der Phosphorsäure-Herstellung erhaltenem CaI-ciumsulfat-Dihydrat
durch Dehydratisieren in heissen, Calcium-^ Chlorid enthaltenden Lösungen gefunden. Danach werden für die
Dehydratisierung Abfall-Lösungen, wie sie bei dem Ammoniak-Soda-Verfahren
erhalten werden, eingesetzt, worauf das hierbei erhaltene Calciumsulfat-Halbhydrat auf an sich bekannte
V/eise aus dem Reaktionsgemisch, abgetrennt, gewaschen und getrocknet
wird, .
Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden Abfall-Lösungen
eingesetzt, die beim Ammoniak-Soda-Verfahren bei der Umsetzung der Mutterlauge aus der Natriumhydrogencarbonatfällung
mit Calciumoxid entstehen. Diese Abfall-Lösungen enthalten etwa 16 Gew.-% Calciumchlorid und etwa 5 Gew.-^
Natriumchlorid. In 1 cbm dieser Lösungen können bis zu 1 t Calciumsulfat-Dihydrat aus der Phosphorsäureherstellung dehydratisiert
werden. Das Calciumsulfat-Dihydrat wird in filterfeuchtem Zustand eingesetzt, wobei es 25 Gew.-^ Wasser enthält.
Zur Dehydratisierung wird das Gemisch aus der Abfall-Lösung und ■ dem Calciumsulfat-Dihydrat unter kräftiger Durchmischung nahe
an den Siedepunkt erhitzt. Es kann auch das Calciumsulfat-Di- ·
hydrat in heisse Abfall-Lösungen eingetragen werden. Das Ge- ~ misch wird bis zu βθ min., vorzugsweise JO min.- knapp unterhalb
der Siedetemperatur, die bei 1020C liegt, gehalten. Nach
der Beendigung der Dehydratisierung wird das Gemisch noch in heissem Zustand in Peststoff und Mutterlauge durch Filtrieren,
Zentrifugieren oder Dekantieren getrennt. Der Filterrückstand wird mit heissem Wasser so lange gewaschen, bis er vollkommen
chloridfrei ist. Anschliessend wird'4der Filterrückstand bei
Temperaturen von 1200C getrocknet.
Es hat sich als vorteilhaft erwissen, das s^ erhaltene Calciumsulfat-Halbhydrat
leicht zu vermählen, bis seine Einstreumenge in 100 g Wasser ca. Γ30 g beträgt. Dieses Calciumsulfat-Halbhydrat
kann wie ein aus natürlichem Calciumsulfat-Dihydrat erhaltenes Calciumsulfat-Halbhydrat als Stuckgips, Putzgips,
usw. verwendet werden.
009837/16 64 bad original
Bei der ,Verwendung, als Stuckgips kann es günstig sein, übliche
Verzögerer zuzufügen. Es ist noch zu betonen, dass das Calciumsulfat'-Hälbhydrat
erfindungsgemäss so wie es bei der Phosphorsäure-Herstellung
anfällt, ohne jegliche Neutralisation der anhaftenden Phosphorsäure verarbeitet wird.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemassen Verfahrens ist
es, dass hierfür Abfall-Lösungen, wie sie beim Ammoniak-Soda-Verfahren
anfallen., eingesetzt werden können. Diese Lösungen
haben sonst nur beschränkte technische Einsatzmöglichkeiten, so dass ein Grossteil der Lösungen dem Abwasser zugeleitet wird.
Durch das erfindungsgemasse Verfahren ist es möglich geworden,
diese· Abfall-Lösungen, bevor sie dem Abwasser zugeleitet werden, auf technisch vorteilhafte Weise zur Dehydratisierung von CaI-ciumsulfat-Dehydrat
auszunutzen. Es ist zwar beieits angeregt
worden, Abfall-Lösungen des Ammoniak-Soda-Verfahrens zurHerstellung
von Calciumsulfat-Halbhydrat aus natürlichem Gips einzusetzen, wie aus "Zement, Kalk, Gips" 19.63* S.. 135-139 hervorgeht.
Hierbei sollen die Abfall-Lösungen jedoch vor ihrer Verwendung auf einem Calciumchlorid-Gehalt von 33 Gew. -°/o konzentriert
vifer den.- Diese Konzentrierung ist jedoch nur mit erheblichem
Energieaufwand möglich. Sie wurde für notwendig erachtet, da aus der Veröffentlichung von Eipeltauer inu2&nent, Kalk,
Gips" 1958, S. 30^-316 hervorgeht, dass bei Verwendung weniger
als 30 ?oiger Salzlösungen die Umwandlungszeit auf 5 oder mehr
Stunden ansteigt. So lange Dehydratisierungszeiten sind jedoch
bei der technischen Herstellung von Calciumsulfat-Halbhydrat
sehr ungünstig. Es hat sich nun in überraschender Weise gezeigt,
dass bei der erfindungsgemassen Dehydratisierung von Calciumsulfat-Dihydrat aus der Phosphorsäure-Herstellung die
Dehydratisierung bereits nach 30 min. Verweilzeit vollständig
beendet ist, so dass das erfindungsgemasse Verfahren mit geringem
Energieaufwand durchführbar ist.
Im folgenden wird das erfindungsgemasse Verfahren anhand eines
Beispieles näher erläutert.
+)ohne jegliche Vorbehandlung, Insbesondere ...
009837/1664
In zv/ei jeweils ca. 20 1 fassende, hintereinandergeschaltete
Überlaufgefässe mit langsamer Rührung mittels Ankerrührer wurden kontinuierlich 50 1 /h sog. Soda-Äblauge mit 16 Gew.-% CaClp
und 5 /j NaCl und 50 kg /h filterfeuchter, unbehandelter Gips
aus der Phosphorsäure-AnIage zudosiert. Die anhaftende Feuchte
des Gipses betrug 25 %. Die Temperatur der Maische wurde bei
100-1020C durch Beheizen der Gefässe gehalten.
Die Mittlere Verweilzeit der Maische betrug 30 Minuten, ihr
pH-Wert lag, hervorgerufen durch die am Gips anhaftende Phosphorsäure,
unter 1. Unter dem Mikroskop konnte die Umwandlung der plättchenförmigen Gips-Kristalle in die vorwiegend nadelförniigen
Kristalle des Halbhydrats verfolgt v/erden.
Die.aus den letzten der beiden Gefässe überlaufende Maische
wurde auf Korbzentrifugen zentrifugiert, der Rückstand l.d.t
20 .1 / h siedend heissein Wasser ausgewaschen und in einem Trokkensehrank
bei 1200C getrocknet. Es wurden 30,2 kg/h HaIbkydi-at
erhalten (96 cp Ausbeute). Das Produkt besass eine
Kinr3trounen[re von 100 g in 100 c HpO und Versteifungsbeginn
bzw. -ende von 'j bzw. 20 Minuten Durch eine leichte Mahlung
Erhöhte sich die Einstreumenge auf 130 g pro 100 g V/asser,
die Versteifungszeiten betrugen 5 bzw. 15 Minuten und die
Druckfestigkeit -gemäss DIN II68 lllkg/cm".
SAD
00983 7/1664
Claims (6)
1.) Verfahren zur Herstellung Von Calciumsulfat-Halbhydrat aus bei der Phosphorsäure-Herstellung erhaltenem Calcium--Di
hy dr at durch Dehydratisieren in heissen, Calciumchlorid enthaltenden Lösungen, dadurch gekennzeichnet, dass fur
die Dehydratisierung Abfall-Lösungen, wie sie bei dem Ammoniak-Soda-Verfahr
en erhalten werden, eingesetzt werden, worauf das hierbei erhaltene Calciumsulfat-Iialbhydrat. auf
an sich bekannte Weise aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt, gewaschen und getrocknet wird.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass pro Gewichtsteil des Calciumsulfat-Dihydrats ein Volumenteil
Abfall-Losung eingesetzt werden.
3. ) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
ass die Dehydratisierung in 30 Minute'n durchgeführt wird.
4. ) Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis J>, dadurch gekennzeichnet,
dass eine Abfall-Lösung eingesetzt wird, die l6 Gew.-%■Calciumchlorid und 5 Gew.-^ Natriumchlorid
enthält.
5.) Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gelmnzeichnet,
dass die Dehydrati
durchgeführt wird.
durchgeführt wird.
dass die Dehydratisierung bei Temperaturen von 100-1020C
6.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
dass Abfallgips ohne eine Vorbehandlung eingesetzt wii'd.
. BAD
009837/1864
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC0043435 | 1967-09-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1592082A1 true DE1592082A1 (de) | 1970-09-10 |
Family
ID=7025376
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19671592082 Pending DE1592082A1 (de) | 1967-09-27 | 1967-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Halbhydrat aus Calciumsulfat-Dihydrat der Phosphorsaeureherstellung |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1592082A1 (de) |
-
1967
- 1967-09-27 DE DE19671592082 patent/DE1592082A1/de active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2519122C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von &alpha;-Calciumsulfathalbhydrat | |
DE1157128B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‡-Calciumsulfat-Halbhydrat aus synthetischem Calciumsulfat-Dihydrat | |
DE2831672A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kaliummagnesiumphosphat | |
DE1567505A1 (de) | Verfahren zum Reinigen des bei der Herstellung von Phosphorsaeure durch schwefeliges Angreifen natuerlicher Phosphate anfallenden Gipsrestes | |
DE1592082A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Halbhydrat aus Calciumsulfat-Dihydrat der Phosphorsaeureherstellung | |
DE19611454A1 (de) | Mineralischer Füllstoff und Baustoff-Additiv auf Basis von Calciumaluminiumsulfat und deren Herstellung und Verwendung | |
DE3605393C1 (en) | Process for the preparation of anhydrous calcium sulphate (anhydrite) | |
DE517964C (de) | Herstellung von Calciumhypochlorit | |
DE2625249A1 (de) | Verfahren zur behandlung von calciumchlorid enthaltender fluessigkeit | |
DE2745023A1 (de) | Moertelstoffe aus eisen-ii-sulfat und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0237802B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Anhydrit und abbindefähigen Calciumsulfaten | |
DE492413C (de) | Herstellung von Phosphorsaeure oder deren Alkali- oder Ammonsalzen aus Calciumphosphaten | |
EP0306511B1 (de) | VERFAHREN ZUR UMWANDLUNG VON CALCIUMSULFATDIHYDRAT IN $g(a)-HALBHYDRAT | |
DE1667635B1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeure und calcium sulfat hemihydrat | |
DE3625186C2 (de) | ||
DE592496C (de) | Verfahren zur Zersetzung von aus Alkalisulfaten und Calciumsulfat bestehenden Mehrfachsalzen | |
DE1667635C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure und Calciumsulfat-Hemihydrat | |
DE1904496A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Calciumsulfat-Halbhydrat aus verunreinigten Gipsen,insbesondere Phosphorsaeure-Abfallgips | |
AT167625B (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Monazitsand | |
DE586007C (de) | Verfahren zur Herstellung fein verteilten und wasserfreien Calciumsulfates als Farbe | |
DE2310460C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von &alpha;-Halbhydratgips | |
DE1796242B2 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von bei chemischen Prozessen anfallenden Gipsschlämmen zu Baustoffen | |
DE380234C (de) | Verfahren zur Herstellung von Tonerde unter Aufschluss von Ton mit Schwefelsaeure | |
AT159981B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Tonerde. | |
DE1471177C (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha Calciumsulfat Halbhydrat aus synthetischem Calciumsulfat Dihydrat |