DE1572149A1 - Fotografische Zeichenfolie - Google Patents

Description

Belegexemplar ι

Darf nicht geänc¹"* PATENTANWÄLTE DR.-1NG. VON KREISLER DR.-ING. SCHONWALD

KÖLN

iaHt -DR.-1N G. TH. MEYER

LN!, De'cHMANNHAUS I 572 149

Köln, 19. 12. 1966 lir/Wbs

A η m e Id er

E.I» du Pont d· Hemoura & Company

Wilmington, Delaware 19 898 Vereinigt· Staten τοη imerika

Fotografische Zeichenfolie

(Zu·atz zn Patent . ... ... (Patentanmeldung

P 40 328 ITc/39b)

Ia der USA-Patentschrift 2 964 423 ist ein« Zeichenfolie au» einer formbeständigen Pplyeeterfolie und darauf aufgezogener Zeiehensohicht beschrieben, in der «in Haürastofi-Formaldehjd-. hars ale bindemittel -vorliegt. Die folie iet formbeständig und haltbar und die Zeichen·chicht außerordentlich hart mn* wassertest. Bei der Herstellung derartiger folien muß jedoeh. grüßte Sorgfalt beim Aufbringen der Statten oder Zeichen·chicht angewandt werden, da uneinheitliche Beschichtung oder Sroeio» Fehlstellen In der Zeichenoberfl&che führen kann·

Ia Patent . ..* ..* (Patentanmeldung P 40 328 ITc/J9b) eine Folie mit besonderer Eignung für grafisch· Zwecke auf drundlage einer femheetändigen, biaxial orientierten Poljfw ••terfolia alt einem Oehalt von 0^5 bis 10 Oew.ji ve» Gewioh* des Polyester· an einer teilchenförmigen Kieselerde Torgeeohla gen worden· lach diesem Vorschlag soll di· eingearbeitete; Xieselvrde eine unpor9a«_# kristallin· lieselrrde natürlichen fUrsprungs mit einea Siliciumdioiyd-llindeetgehalt τοη 99 $«*·£» einer durchschnittlichen Teilchengröße in Bereich tob 1 sis 5 Mikron und einer Oberfläche in Bereich τοη 0,5 bis 2,2 m²/ß

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Nach einer Ausführungsform der Po11·, dl· eich besonders für Zeichenzweck· and kartografische Zwecke eignet, «oll ein Gehalt Ton 5 tie 10 Gew. ^ an Kieselerde mit einer durchschnittlichen Teilchengröße im Bereich von 2 bis 3 Mikron und einer Oberfläche in Bereich von 0,8 bis 1,2 m²/g vorliegen.

Nach der torliegenden Erfindung soll durch «ine Weiterentwicklung der Torgeschlagenen folie entsprechend Patent . ··· ··· (Patentanmeldung P 40 328 IYc/39b) eine Torzügliche fotografische Zeichenfolie erhalten werden· Die fotografisch· Zeichwnfülb der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß sich auf der Oberfläche der Polyeeterfolie mindestena eine der folgen«» den Schichten befindet:

1·) eine dünne Schicht aus «em durch Polymerisation vom mindestens einem Vinylmonomeren des Tinylidenchlorids, Methylacrylats und Ithylacrylats in Gegenwart τβη β«- latine erhalten· Reaktionsprodukt, in welchem 1 bis 9 Gew.-Teile Gelatin· auf 1 Gew.-Teil der insgesamt Torliegenden Monomeren kommen, oder

2·) uindestena eine wasserdurchlässige organisch· Kolloidschicht«

Zweckmäßig ist dabei der Polyester des Trägerfilms in Übereinstimmung mit dem film des Patents . .·. .·. (Patentanmeldung P 40 328 I7c/39b) ein synthetischer» linearer i akroaolekularer Polyester eines glykole der formel HO (CHg)_nOH, worin η eine ganze Zahl von 2 bis 10 darstellt oder des 1,4-Cyclohexandimethanole mit Terephthalsäure oder einem esterbildendexi Derivat dieser Säur· einschließlich des Dimethyl- oder Diftthylestera und 0 bis 35 Ge\v.?S einer zweiten dibaeiechen Carbonsäure oder deren esterbildenden Derivat* Beispiel· für dies· zweite Säuret Isophthalsäure, Dlbenzoeeäure, Sebazinsäur·, Eexahydroterephthal8üure_r Adipinsäure, lzelainsäur·» Vaphtholsäure oder 2_t5-Pimethylterephthalsäure oder Bis-p-oarsoxy-

phenoxyäthan.

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Die Polyesterfoli· hat «of jeder Seite eine ausgezeichnet« Bleistiftaufnahmefähigkeit und weist außerdem eine ausreichend« Ausgeglichenheit zwischen Glanz und Transparenz auf·

Kindeetens eine organische KoIIdLdschicht soll lichtempfindlich« Silberhaloi enidkörner enthalten. Die besonders bevorzugt« PeIyesterfolie besteht aus Polyäthylentereptthalat. TQi Zeichenfolien und kartografisch« Zwecke hat sich besondere eine Kiese^erd« mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von zwei bis drei Mikron und einer Oberfläche von 0,8 bis 1,2 m /g bewährt.

Die fotografischen Zeichenfilme der Erfindung zeichnen sieh dadurch aus, daL ₈ie ihr« gute Aufnahmefähigkeit für Bleistift und Husche vor und nach der fotografischen Weiterbehandlung, beispielsweise nach !Entwicklung und Waschung zweck« Entfernung d«r nichtexponierten* aichtvntwickelten Flächen eowi« nach der T*ofcnung beibehalten· Ein besonderer Torzug der aus dem Umsetzungeprodukt von Gelatine-Tinylidenchlorid, Methyl- oder /ithylecryl»* gebildeten Schicht liegt in der Tatsache, daß diese Schicht auf der matten Polyeaterunterlage und einem zugehörigen, gehärtetes wasserdurchlässigen Kolloid gut haftet, wenn beide im trockenen oder feuchten Zustand vorliegen; jedoch kann die Schient durcÄ Waschen mit einer wässrigen Lasung von der Unterlag« entfernt werden·

Alle wasserdurchlässigen kolloiden Unterschichten und/od«r dl« In der USA-Patentschrift 3 035 831 beschriebenen, waeeerdurehläesigen Silberhalogenid-JBaulsioneschichten können auf dl« durch das Gelatine-Vinylidenchlorid-liiachpolymere gebildete Schielst auf gebracht werden· Bevorzugt sind jedoch Gelatine enthaltend« Schichten*

Hach einer bevorzugten Ausführungsform für die Herstellung Hat neuen fotografiechen Zeichenfilme unterwirft man dl« mattieremd·^ Substanzen enthaltende Polyesterflache elektrischen Eatladungen und bringt dann «in« Unterschicht auf, die aus einem Re-

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aktionsprodukt besteht, das durch in Gegenwart von Gelatin· durchgeführte Polymerisation von mindestens einem Vinylmonomeren des Tiny lidenchlorids, Methylacrylats und Äthylacryl»ts gewonnen wurde. Es ist erwünscht, daß in der Unterschicht mindestens eine oberflächenaktive Substanz, vorzugsweise «in amphoterer Stoff wie H-Coco-ß-aminopropionat, Cethyl- oder «in anderes largkettiges Betain vorliegt· Auf diese Weise wirft «ine einheitliche Abdeckung der matten Oberfläche eichergestellt während die Unterschicht getrocknet wird· Über der aus dem erwähnten Reaktionsprodukt gebildeten Unterschicht können lichtempfindliche ftelatine-Silberhalogenid-Bnulsionen enthaltend· Schichten liegen, die einenGelatinehärtungs-VerzSgerer enthalten, um eine Gelatinehärtung durch von außen einwirkend· Substar zen auszuschalten; außerdem können ein licnthofschützend· Farbstoffe, Stabilisatoren, Benetzungsmittel und verschiedene Üblicherweise in fotografischen Emulsionen vorliegend· ander· Additive über der Unterschicht liegen· Solche Substanzen sind gut verankert* Nach einer besonders bevorzugten Ausführungefora der Erfindung bringt man über der das erwähnte Reaktionsprodukt enthaltenden Unterschicht eine Schicht aus einer Gelatlne-8ilb«rhalogenid-Emulsion auf, die eine gerbende Batwicklersubstans enthält, um einen abwaschbaren Film zu erhalten, in welchem die Gelatine vor der bildweisen Exposition und vor der entwickelndem Weiterbehandlung ungehärtet 1st.

Die fotografischen Zeichenfilme können aus allen in der deutsch·» ■ Patentschrift ♦ .·. ... (Patentanmeldung P 40 329 ITc/391») beschriebenen matten Polyesterfilmen hergestellt werden« Als fotografische Schichten kommen all· üblichen Gelatine-Silberhalog·- nü-Bnul s ions schicht en in Trage· Wahlweise kann ein herkömmlicher Unterguß aufgebracht werden· Die Emulsion kann bekannte Antischleiermittel, beispielsweise 6-Ritrobenzimidazol, Benzotfi*- zol oder Triazaindene sowie die üblichen Härtungsmittel wie Chromalaun, Formaldehyd, Dinethylolhamstoff oder Mucochlorsäure enthalten. Andere für Beuleionen bekannte Hilfemittel wie Weichmacher, Tömmgemittel oder optische Aufhellungsmitt·! können auch zugefügt werden·

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Zur Unterstützung der Haftfestigkeit kann man dl« Polyesteroeer» fläche auch auf andere Weise als durch elektrisch· Batladungen vorhearbeiten, beispielsweise durch Behandlung mit einer Flamme oder durch Behandlung mit Hatriumhydroxyd, Chromechwefelslur·, Sauerstoff oder Ozon in Gegenwart τοη ultraviolettem Licht.

Die fotografischen filme eignen sich ganz besonders für grafische Zwecke» für Zeichenfilme sov/ie kartografische Anwendungen· Die Erzeugnisse sind dadurch besonders wertvoll, daß el· eine haltbare* wasserbeständige matte Oberfläche unter d«r fotografischen Schicht ausbilden· Aof diese Weise bleibt, wenn dl· fotografische Schicht entfernt wird_r eine matte Oberfläche als Zeichei fläche bestehen» Da dies· duroh die fläche dee Polyeeterfilms selbst dargestellt wird, ist sie ebenso haltbar wie der ?llm_r so daß sich kein Verlust an Zeichenfläche durch Verlust an matter Beschichtung ergeben kann« Auvh ist der Zeichenfilm weit weniger als die üblichen Zeichenfilm· zur Ausbildung τοη undurchs!c itigen Knickstellen bereit» wenn gefaltet oder umgebogen wi cd.

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung« Soweit nichts anderes aufgeführt, sind alle Mengenangaben 3*- wichtsangaben»

Beispiel 1

Ansprechend den Angaben des Beispiels 1 der deutschen Patent* schrift · .·· ··· (Patentanmeldung P 40 328 IVc/39b) wurde ei» 0,1 mm dicker, mit mattierenden Füllstoffen beschickter Poly-* äthylenterephthalatfllm hergestellt« Vor der V. arme ent spannung des Ulms wurde seine Oberfläche nach den Angaben der USA-Patentschrift 3 113 2Q8 einer Behandlung durch elektrisch· Bat-. ladungen unterworfen, wobei ein "Lepel Funken-Generator, Modell BJ¹SQ«2ⁿ zur Anwerdung kam. Auf den film wurde dann eine Unterschicht aufgezogen, die aus den nachstehend aufgeführten Stof-

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fen beet and, wonach bei 76° getrocknet und bei 150° in der WOrme entspannt wurde· Die aufgebrachte Masse bildete einen einheitlichen Überzug aus und blieb während der Trocknung einheitlich über die Gesautfläche des Films verteilt.

Beschichtttngsir.aaBe der Unterschicht Substanz Te:

Wasser U 150

Gelatine-Iolymerisat-Bestandteil +) 100 HatriumaaJ ζ des H-Coco-^ß-iaino-

propionati 4,3

Iboo ctyIpIenoxypolyäthoxyäthanol
(mit einer- Gehalt τοη 9-10 Äthoxygruppen) 15

3iO_p-Hydrosol (30 <£ SiO₂) mit Kiesel-

erdeteilchen einer Teilchengröße τοη

15 Millimikron 170

Die Gelatine- 'olymeriaat-Komponente *' wurde durch Mischpolymerisation τοπ 18 Teilen Vinylidenchlorid und 7 Teile Methylaery lat in Gegenwart τοη 75 Teile Gelatine hergestellt· BIe Polymerisation wurde in wässrigem Medium in Gegenwart eine* Hedox-Katalysators durchgeführt, d.h. einer Mischung τοη inmoniunpersulfat und Hatriunmetabieulfid und eines snifnisehen obsrflächenaktiTen Mittels» z.B. Hatriumlaurylsulfat.

Die ooco-Bezeiohnung ' steht für eine Mischung τοη hochmolekularen Kohlenwasserstoffresten» die den Ib den Estern des CokosüiLßcJlfl vorliegenden entsprechen»· eingeschlossen sind dabei, ua die Konzentration herabzusetzen» Lauryl-, Myristyl-, PeJaityl-»

Caprilyl-, Capryl- und Oleyl-Beste.

Der Untergu£ jvurde dann mit einer aelatine-Silberohlorld-Boulsion überechichtet» die einen gerbenden Entwickler» einen dureh äußere Substanzen herTorgerufener Gelatinehärtung ent^egeawirk enden Gelat inehärtungs-Verzögerer» einen Lichthofsoh«ts-fars-

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et off, einen Schleierstabilisator, Benetzungsmittel und Terschi·- dene andere Additire enthielt, die üblicherweise in fotografie, echen Bnulsiocen vorliegen. Das Material wurde bildweiso alt einer Kohlenbogenlampe exponiert und dann 1 Hinute bei 20° in einer 5 .' Satriuiacarbonat enthaltenden, wässrigen Lösung entwickelt· Die Bnuleion war ia Bildbereich gehärtet χ Die dem SiId nicht entsprechende Emulsion verblieb ungehärtet und wurde; gemeinsam mit dem Unterguß durch wanes Yasser, unter Zurücklassung eines Reliefbildes auf dem Polyesterträger, ausgewaschen·

Tor und nach Exposition und fotografischer Weiterbehandlung des Materials wurde zwischen allen Schichten eine gute Haftfestigkeit erhalten. Weder der matte Füllstoffe enthaltende Polyester-Zeichenfilm noch der Untergoß trugen zur Härte der Bnulsionsschicht bei. Die für Zeichenfilme erforderlichen Eigenschaften der ausgewaschenen Bereiche entsprachen denen der unbeschichteten, mit matten Füllstoffen ausgestatteten Polyesterfolie.

Beispiel 2

Eine matte, gefüllte Polyesterfolie wurde wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt und mit dem im gleichen Beispiel besohltbenen Unterguß beschichtet. Die auf diese Weise beschichteten Folien wurden mit einer Gelatine-Silberhalogenid-Bnaleion. der direktposit Iren Art überzogen, die einen desensibilisierenden Farbstoff sowie verschiedene andere Zusätze der ixt fotografischen Bnulsionen üblichen Art enthielt. Das Material wurde dann bildweise exponiert und in bekannter Weise entwickelt.

Tor und nach Exposition und fotografischer Weiterbehandlung de« Materials wurde eine gute Haftfestigkeit zwischen allen Schichten erreicht. Die matte, gefüllte Polyesterfolie beeinflußt· die fotografischen Eigenschaften der Emulsion nicht in neg_atiyer Richtung.

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Beispiel 3

Sb wurde eine matte, gefüllt· Polyesterfolie hergestellt und wie» la Beispiel t beschrieben der Bünrirkung elektrischer StttlaAiBÄ-gen ausgesetzt» ausgenommen Jedoch, AaJ kein Unterguß aufgebracht wurde· Die ^r'rägerfolie wurde dann in üblicher Weis· alt einer Gelatine-Silberchlorid-Bauleion entsprechend den Angaben des Beispiels 1 überzogen und in gleicher Weise exponiert UnA * entwickelt·

Tor und nach Exposition und Weiterbehandlung des fotografischen Materials wurde zwischen allen Schichten eins gute Haftfestig» r kei*t erreicht.

Die Erfindung ermöglicht es, von einer ungehärteten Emulsion auszugehen und wahrend des Entwickeins zu hörten, Inden man einen härtenden Entwickler benutzt. Auf diese Weise wird in exponierten Bareichen eine gute Verankerung erhalten, während die unexponierten Bereiche» leicht durch die wttfirige Lösung entfernt werden können. Verwendet man jedoch eine übliche Emulsion, so ist es nicht erforderlich, die unexponierten Bereiche zu entfernen und gute Verankerung liegt vor·

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Claims (1)

nt y- 1572U9 Patentanspruch«

1.) Fotografische Zeichenfoli· aas einer dünnen, flexibles, formbeständigen, biaxial orientierten Polyesterfolie nach

Patent · (Patentanmeldung P 40 328 IYe/39b) , dadurch

gekennzeichnet, daß «Ich auf der Oberfläche der Polyesterfolie mindestens eine dear folgenden Schichten befindet»

1.) eine dünne Schicht aus dem durch Polymerisation in Gegenwart von Gelatine/ mindestens einem Tinylmonomeren de· Vinylidenchlorid·, Methacrylate und Äthylacrylats erhaltenen Be&ktionaprodukt, wobei in diesem 1 bis 9 Gew.-Toil· Gelatine auf 1 Gew.Teil der insgesamt Torliegenden Monomeren kommen, oder

2·) mindestens eine Schicht aus einem wasserdurchlässigen organischen Kolloid·

2*·) fotografische Zeichenfolie nach inspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyester des Trägerfilme ein synthetischer, linearer, makromolekularer Polyester eines Glykole der JOrmel HO(CEg)_nOH ist, worin η ein· ganze Zahl von 2 bis 10 darstellt, oder des 1 »4~Cyclohexandimethanols mit Terephthalsäure oder ·!- ηam esterbildenden Derivat dieser Säure einschließlich des Bi-.m3thyl- oder Diätbyleaters und 0 bis 35 Gew.^ einer zweite» dl· basischen Carbonsäure oder deren esterbildendem Derivat*

3·) fotografische Seichesfolie nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dai. der lister Polyäthylenterephthalat ist·

4·) FotografiaoherZelchenfolie naoh inspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß da» organische Kolloid Gelatine 1st*

5·) fotografische Zeichenfolie naoh inspruch 1 bis 4, daduroh gekennzeichnet, daß sieh auf der Polyesterfolie eine Oelatlns-Unterschlcht und eine aelatine-Silberhalogenid-fmuleionsschichii befindet.

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β.) Fotografische Zeiclienfolie nach Anspruch 1 hie 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesteroberfläche durch eine Behandlung mit elektrischen Entladungen modifiziert «orden ist.

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