DE1569692A1

DE1569692A1 - Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen

Info

Publication number: DE1569692A1
Application number: DE19661569692
Authority: DE
Inventors: Dr Konrad Mix
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1966-12-07
Filing date: 1966-12-07
Publication date: 1970-05-06
Also published as: US3513173A; BE699080A; DE1569693A1; NL6706478A; CH484247A

Description

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen (Zusatz zu Patent 1 247 513 Anmeldung Az. C 32 627 IVc/22e)

Das Hauptpatent 1247513(Patentanmeldung Aktenzeichen C 32 62 7 IVc/ 22e) betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, »jädurch gekennzeichnet, daß man von Naphthostyril und seinen Kernsubstitutionsprodukten abgeleitete Amidhalogenide, Imidhalogenide oder Lactim-O-alkyläther mit Verbindungen, die eine, aktive Methylengruppe enthalten, umsetzt.

Die so hergestellten Farbstoffe eignen sich zum Färben der verschiedensten Materialien, insbesondere zum Färben und Bedrucken von solchen auf Basis von Polyestern, z.B. PoIyäthylenglykolterephthalaten.

In Abänderung des Verfahrens des Hauptpatents wurde nunmehr gefunden, daß man bei der Herstellung dieser Farbstoffe als Ausgangsprodukte anstelle der vom Naphthostyril und seinen Kernsubstitutionsprodukten abgeleiteten Amidhalogenide, Imidhalogenide oder Lactim-O-alkyläther auch die vom Naph-Ütiostyril abgeleiteten 2-Alkyl'-thioäther, d.h. die 2-Alkylmerkapto-benz-/c_/d7-indole der allgemeinen Formel

N C—S-Alkyl

BAD

009819/0780

— 2 —■

wobei die Benzolkerne noch substituiert sein können, verwenden kann.

Als von substituierten Naphthostyrilen abgeleitete Thioäther eignen sich insbesondere solche, die mit Alkoxygruppen, insbesondere in 5- oder 6-Stellung, ferner mit Chlor, Brom oder Fluor in 5-/6-

oder 8-Stellung sowie mit Alkyl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureainid-, Sulfonsäureamid- oder Cyangruppen kernsubstituiert sind.

Geeignete Verbindungen mit aktiven Methylengruppen sind beispielsweise Malonsäureester sowie Malonsäureamide oder -nitrile, Acetylaceton, Acetessigester, Cyanessigester, Barbitursäure und ihre Derivate, Pyrazolone, 3-Hydroxy-thionaphthene, 2-Oxy-3-naphthoesäurearylide, Acetessigsäurearylide, Nitroalkane, Rhodanin oder Indandion-1,3.

Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem inerten wasserfreien Lösungsmittel bzw. Verdünnungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzolen, Nitrobenzol, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, Eisessig oder einem Alkohol/ z.B. Octanol.

Beispiel 1;

5 g Indandion und 7 g 2-Methylmerkapto-benz-/c,d/-indol werden in 20 ecm Dimethylformamid so lange auf 100 erhitzt, bis die unter Gasentwicklung ablaufende Reaktion beendet ist. Anschließend wird abgekühlt; man saugt die ausgeschiedenen Kristalle von der Mutterlauge ab und wäscht sie mit Methanol nach. Man erhält so 8,4 g (= 82% der Theorie) eines gelben kristallinen Farbstoffs

' 009819/0780

BAD

_ O

Ref. 2 788

vom Schmelzpunkt 288 , der sich im Dünnschichtchromatogramm als vollkommen einheitlich erweist. Er liefert beim Färben von Polyestermaterialien auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalaten nach dem Hochtemperaturverfahren gelbe Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften.

Den gleichen Farbstoff erhält man, wenn man in obigem Beispiel statt des Dimethylformamids Eisessig, Octanol oder Chlorbenzol als Lösungsmittel verwendet.

In nachfolgender Tabelle werden eine Reihe weiterer erfindungsgemäß hergestellter Farbstoffe angegeben,· die sich bei der Kondensation der von Naphthostyril abgeleiteten Alkylthioäther mit der angegebenen Verbindung mit aktiver Methylengruppe bilden:

- Farbton des er·

Vom Naphthostyril Ausgangsprodukt Schmelzpunkt findungsgemäß

abgeleiteter 2- mit aktiver des erhaltenen hergestellten

Alkyl—thioäther Methylengruppe Farbstoffs Farbstoffs auf

2-Methylmerkaptobenz-/c,d7-indol

C-H

282

268

009819/0780

braunrot rot

t t fr 4 t ft < · · ι

r · ι · f « t ι

¹I ( fr t t r t f t r τ * f

Ref. 2f788

Farbton des er-

Vom Naphthostyril Ausgangsprodukt Schmelzpunkt findungsgemäß abgeleiteter 2- mit aktiver des erhaltenen hergestellten Alkyl-thioäther Methylengruppe Farbstoffs Farbstoffs auf - Polyester

2 rMe thylmerkap tob-/e, d/-indol

CO-CH CONH

212*

gelb

6-Xthoxy-2-methyl- H₂ merkapto-benz-

260-262

rot

CO-C₆H₅

goldgelb

275^V

blaustichig rot

CN

CN CH,

009819/0780

gelb

rot

Claims

i » I f ι $ I

ill 1 · ι t > > t 1 i * » I

* -.5 - ■ Ref. 2788

Beispiel 2; \

12 g des Hydrojodids des 6-Ä^:hoxy-2-methylmerkapJ:o-benz-/c,d/-indols (F: 208-210°) werden in 25 ecm wasserfreiem Pyridin ' suspendiert. Unter Rühren trägt man in die Suspension 9g l-Phenyl-3-methylpyrazolon-(5} ein und erwärmt auf 100°. Die Kondensation erfolgt unter Abspaltung von Methylmerkaptan und der entstandene Farbstoff kristallisiert zum Teil schon in der Hitze aus. Nach beendeter Gasentwicklung wird abgekühlt, das Reaktionsgemisch mit Methanol verdünnt, der entstandene Kristallbrei abgesaugt, mit Methanol gewaschen und bei 60° getrocknet* Man erhält so 12 g eines rotbraunen kristallinen Farbstoffpulvers vom Schmelzpunkt 211°.

Analyse: ber.: C 74,7% H 5,19% N 11,38% 0 8,67% gef.: 74,7% 5,2% 11,2% 8,5%

Durch Versetzen der Mutterlauge mit Wasser kann eine weitere Menge des Farbstoffs gefällt werden. Der erhaltene Farbstoff liefert beim Färben und Drucken auf Polyestermaterialien intensive rubinrote Färbungen bzw. Drucke von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

P atentänspruch

Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Patent 1247513 (Anmeldung Aktenzeichen C 32 627 IVc/22e), dadurch gekennzeichnet, daß man hier 2-Alkylmerkapto-benz-^G, dj7-indole oder ihre Kernsubstitutionsprodukte mit Verbindungen, die eine aktive Methylengruppe enthalten, umsetzt.

original inspected 009819/0780