DE1569316A1 - UEberzugs- und Bindemittel und Verfahren zur Herstellung desselben - Google Patents

UEberzugs- und Bindemittel und Verfahren zur Herstellung desselben

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DE1569316A1 DE1965P0038176 DEP0038176A DE1569316A1 DE 1569316 A1 DE1569316 A1 DE 1569316A1 DE 1965P0038176 DE1965P0038176 DE 1965P0038176 DE P0038176 A DEP0038176 A DE P0038176A DE 1569316 A1 DE1569316 A1 DE 1569316A1
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Description

E. I. OU PONT DE NEMOURS AND COMPANY lOth and Market Streets, Wilmington, Delaware 19898, V.St.A.
Überzugs- und Bindemittel und Verfahren zur Herstellung desselben
Die Erfindung betrifft Überzugs» und Bindemittel in Form von Dispersionen von Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Misöhpoly« merisaten in organischen Flüssigkeiten und ein Verfahren zur Herstellung dieser Dispersionen.
Wässrige Dispersionen von Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Misohpolymerisaten sind bekannt und werden in ausgedehntem Umfange zum überziehen und Imprägnieren von Gegenständen mit den Mischpolymerisaten verwendet» Diese wässrigen Dispersionen haben jedoch die Neigung« irreversibel zu koagulieren« wenn sie der Einwirkung Ubermilsslger Wärme, dem Gefrieren, mechanischer Bewegung ausgesetzt werden« oder wenn man ihnen Elektrolyt« oder wasserlösliche lösungsmittel zusetzt. Sie lassen sieh auefc nur schwer ohne kostspielige w&ü mühselige Vorbehandlung gen fest an Möta2!unterlagen binden. ;
BAD ORIGINAL
..·*-. SOS803/15&4 Hu» Uniecteöen yw. 7 §t m*,* nt.«··« 3 *·
FFD-1773 A
Aus der USA-Patentschrift 2 51O 112 sind stabile Suspensionen von kolloidalem Polytetrafluoräthylen in einem Fluorkohlenwasserstofföl bekannt, während in der USA-Patentschrift 2 613 wässrige Suspensionen von kolloidalem Polytetrafluoräthylen und einer darin eraulgierten organischen Flüssigkeit beschrieben sind. Kolloidale Dispersionen von Mischpolymerisaten aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen in organischen Flüssigkeiten sind jedoch nooh nicht bekannt.
Gegenstand der Erfindung sind ein Überauge- und Bindemittel in Form einer Dispersion eines Mischpolymerisates aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen in einer Flüssigkeit, das dadurch gekennzeichnet ist* dass es aus einer Dispersion eines Mischpolymerisates, in de« das Monoaerenverhältnis von Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen in Bereich von 95 * 5 bis 5 ι 95 liegt, in Form von Teilchen mit mittleren Radien von etwa 0,01 bis )u in einer organischen Flüssigkeit besteht, die gegebenenfalls ausserdem noch einen Hilfsfilrabildner enthält, sowie ein Verfahren zur Herstellung von solchen Mischpolymerisatdispersionen, das dadurch gekennzeichnet 1st, dass man eine wässrige Dispersion von Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Nisohpolymerisatteilchen langsam zu einer siedenden, organischen Flüssigkeit, die mit Wasser ein azeotrop« Gemisch bildet, in einem Behälter zusetzt, kontinuierlich die Däepfe des entste-
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ORIGINAL
FFD=I??? ^
henden azeotropen Gemisches aus Wasser und organischer Flüssigkeit abzieht, von dem azeotropen Gemisch die organische Flüssigkeit abtrennt und in den Behälter zurückführt, bis die organische Flüssigkeit in dem Behälter im wesentlichen wasserfrei ist, und das erhaltene Material zerkleinert.
Das erfindungsgemässe Überzugs« und Bindemittel ist von den oben geschilderten Mängeln der bekannten Produkte frei. Es ist gegen Koagulation bemerkenswert beständig, setzt sich kaum ab und ermöglicht die Herstellung von fest haftenden Überzügen auf Metallen, ohne dass es der beim Arbeiten mit wässrigen Dispersionen notwendigen Vorbehandlung bedarf.
Polymerisate
Die in den Überzugs- und Bindemitteln gemäss der Erfindung verwendeten Mischpolymerisate sind Mischpolymerisate aus Tetra« fluoräthylen und Hexafluorpropylen, bei denen das Monomerenverhältnis von Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen im Bereich von 95 : 5 bis 5 * 95 liegen kann. Mischpolymerisate mit einem Monoraerenverhältnis von Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen von 90 ! 10 bis 50 s 50 werden bevorzugt. Das Mischpolymerisat mit einem Verhältnis von Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen von 85 ί 15 wird .besonders bevorzugt.
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Diese Mischpolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der USA-Patentschrift 2 946 76? beschrieben.
Herstellung der Dispersionen
Die Dispersionen gemüse der Erfindung werden aus wässrigen Dispersionen solcher Mischpolymerisate rait einem durchschnittlichen Teilohenradius von etwa 0,01 bis 3 Mikron hergestellt, wobei keine Teilchen mit einem Radius von mehr als 5 Mikron ' vorliegen. Diese wässrigen Dispersionen wiederum können nach den Methoden« die in der oben genannten USA-Patentschrift beschrieben sind» hergestellt oder als Handelsprodukt erhalten werden.
Bei der Herstellung der Dispersionen gemäss der Erfindung wird die wässrige Phase der Ausgangedispersion mit einer organischen PlUssigphase verdrängt. Dabei kann jede organische Flüssigkeit Verwendung finden, die ein Azeotrop von Wasser und organischer Flüssigkeit bildet und sieh auf die Polymerisatdispersion nioht physikalisch oder ehemisoh störend auswirkt. Sie sind die nFreonN-FIuorkohlenetoffe« Tetrachlorkohlenstoff« Benzol, Toluol, XyIpi, Trichlorethylen und Ketone« wie Methyllsobutyl* keton, geeignet. Von diesen wiederum ergeben Toluol und
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Methylisobutylketon die besten !Resultate-
Zur Herstellung eines Mittels geraäas der Erfindung wird zuerst eine entsprechende, organische Flüssigkeit in einem Behälter auf ihren Siedepunkt erhitzt« Dann wird die siedende, organische Flüssigkeit langsam mit einem gleichen Räumteil einer wässrigen Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-lSischpolymerisat-Dispersions vorzugsweise mit einem Festetoffgehalt von etwa 55 #> versetzt, Man setzt das Sieden fort und destilliert kontinuierlich das Azeotrop von Wasser und organischer Flüssigkeit ab. Das Azeotrop wird gesammelt ρ kondensiert und die organische Flüssigphase abgetrennt, und su dem Behälter zurückgeführt, Die Destillation wird fortgesetzt» bis das in dem Behälter verbleibende Material im wesentlichen wasserfrei ist, wobei "im wesentlichen wasserfrei* hier in dieser Beziehung einen (!ehalt an Wasser von unter etwa 0,5 3ewo£ bedeutet*
Die iüechpolyraerieat-Diaparsion ist an diesem Funkte leicht koaguliert« Diese Dispersion wird nun, vorzugsweise auf einer Kugel» od»2* Bohrmühie, 2 Ms 100 SSd3 einer Zerkleinerung unterworfen» wobei die Beiiandlungeseit naturgsniäss von dem Kpägulüfcicmügrad abfängt« A1& &3.1;';em@i&@ H333! kann g@lt<»ii9 des© iti S@n meisten Fällen ©im iSmhlmlt von 24 Stdo genügt»
Die auf dieaem: Wege eptaaltenwi Siepe^o&onea· ent halt mi teilchen »it e«r©&eCfE:^ttliohie» lEi£@E von @iiwa O9OI life- 3 Mikrong
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« § *> BAD ORIGINAL
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I1H)71773
wobei keine Teilchen mit Radien von nehr als 3 Mikron vorliegen. Allgemein gesehen nimmt die Beständigkeit der Dispersionen mit kleiner werdenden Teilchen zu, Besonders bevorzugte Dispersionen enthalten dementsprechend Teilchen mit durchschnittlichen Radien im Bereich von 0,1 bis 0,9 Mikrono
Die Dispersionen enthalten etwa 5 bin 45 Gewoj6 teilchenförmigea Mischpolymerisat ο Dispersionen mit einem Itischpolymerioat-(xehalt von etwa 30 bis 35 öew..# werden auf Grund ihrer Beständigkeit bevorzugt.-.
Die Viecosität der Dispersionen ändert sich nit den jeweils verwendeten organischen Flüssigkeiten und 'sann von freif liessenden Fluiden bis zu thixotropen9 aähfllissigen Lösungen reichen.
Die Dispersionen sind hochbeständigo Sie lassen sich langzeitig lagern, ohne dass ein merkliches Absetzen von Feststoffen eintritt» Venn in Laufe der Zeit ein leichtes Absetzen eintreten sollte, lassen sich die Teilchen leicht wieder dispergieren, indem man die Dispersion kurz bewegt?
DarUberhinaus unterliegen die Dispersionen keiner Koagulation, wenn man sie erhitzt;, gefriert oder bewegt oder mit Salzen, : ^ Elektrolyten und anderen mischbaren, organischen Flüssigkeiten versetzt,
Anwenäuntfsteohnik Die Dispersionen genäse der Erfindung eignes] sieh für den
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direkten Eineatz ale Überzugsmittel, aber, wenn gewünscht« können auch Pigaente sagesetzt werden. Die Aufbringung des Mittels kann nach herkömmlichen Methoden wie Spritzen» Bürsten» Tauchen oder Auftragen mit Walzen erfolgen» Die Massen zeigen an der Luft ein rasches Trocknens wobei pulvrige Miechpolynerisatriicketände verbleiben, durch «eiche die überzogenen Gegenstände glatte Oberflächen (Gleitfilme) erhalten. Die Dispersionen haben daher eine gute Eignung als Schmiersprays für den Einsät» in Technik und Haushalt, Diejenigen Dispersionen, deren organische Flüssigkeit von einem "Freon"-Fluorkohlenstoff gibildet wird» lassen sich in herkonaliohen Aerosolspray-Dosen verpacken.
Zähe ρ dauerhafte, glatte Pilne der Miechpolyiierisate lassen sich auf Jeder Unterlage ausbilden, «eiche die Wärmebehandlung verträgt, die bei den Aufbringen der Dispersion auf eine Unter» lage und dann den Schmelzen des films durch Erhitzen auf eine Temperatur -von etwa 271 his 316° C (etna 520 bis 600° F) von 10 bis 30 MiH9 Dauer erfolgtο Solche Filme können zur Vergütung von Bratpfannen und dergleichen und Gefrierechalen für die Herstellung von Eiswürfeln dienen, «obei sie ein Hängenbleiben und Anbacken verhindernο
überraschenderweise ergeben solche Filme eine aueserordentiich gute Haftung an Uetallflachen, ohne dass man der Vorbehandlungen, wie eines Sandstrahlen, bedarf„ die gewöhnlich notwendig sind, wenn aan wässrige Dispersionen in dieser Weise aufbringt., Die Aufbringung der Filne auf Metallkörper kann auf diese Weise viel einfacher und dauerhafter erfolgen-
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Mischungen der Dioper8ionen mit anderen Stoffen
Die Dispersionen genäse der Erfindung otellen »war ale i Ql ehe ιάβ Überzugenittel völlig sufrieden, aber durch Wieohung alt anderen stoffen kann man den »it ihnen erhaltenen Filmen eine sehr emUnechte Ausgewogenheit ihrer Ei^enechaften er· teilen., -,
Die Zähigkeit und Dauerheftigkeit von Filment die beim I&fttrocknen der Dispersionen erhalten werfen» laaeen aid* 8· i« noch verbeeeern, inden nan die Dispersionen Bieehaniqqh mit herkömmlichen, lufttrocknenden Hilfefilabiianern, «ie nenden ölen und Alkydharzen, oder «it anderen mischt, die unter dem Sohmelspunkt des verwendeten äthylen-Hexafluorpropylen-MiechpolymerißateB einer tung unterliegen, wie Epoxydharzen, Acrylpolyaerieaten, celluloae, Phenol-Fornaldehyd-HArcen, Aninoplqethareen, Polyurethanen, Polyestern und cyclieohen Vinylaoetalen, Die Kigenschäften der dabei erhaltenen Filme variieren naturgenlei ent·« sprechend der Natur und Bienge dir eingeaetsten Hilfsf tlebildner« Solche Filme eignen sich für das überziehen wen Kochgeräten und dergleichen, um sie anhangwidrig bu
Man kann diese Hilfofilmbildner in die Dispersionen ittllsi der Erfindung in Konsentrationen la. Bereich von etwa I feil It Ji von Gewicht der Gesamtmasse einaieohtn, Die jeweils verwindetβ Menge richtet sich naturgemHas nach den bei den Endprodukt gewünschten Eigenschaften.,
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Der Zusatz der Hilfsfilrabildner zu den Dispersionen gemäss der Erfindung erfolgt gewöhnlich als Lösung in Lösungsmitteln, die mit der verwendeten organischen Flüssigkeit mischbar sind. Die Natur des Lösungsmittels ist nicht entscheidend, da die Dispersionen selbst dann nicht koagulieren, wenn verhältnismässig grosse Mengen an mischbaren organischen Fremdflüssigkeiten zugesetzt werden. Wichtig ist jedoch» dass eine bei der Herstellung solcher Mischungen zugesetzte Waseermenge die Gesamtmenge nicht über die Höchstgrenze von etwa 0,5 Qew.-Jß erhöhen soll.
Ss hat sich weiter gezeigt, dass man wärmehärtende Filme mit sehr erwünschten Eigenschaften erhalten kann, indem die Dispersionen gemäss der Erfindung Im Gemisch mit Polymerisaten eingesetzt werden, die sioh bei der zum Schmelzen des Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Misohpolymerisatea benötigten Temperatur nicht zersetzen. Das Mischen mit einem solohen Polymermaterial führt zur Bildung eines Films mit einer Haftung, Zähigkeit, Dauerhaftigkeit und Glätte, wie sie bei alleiniger Verwendung einer Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Misohpolymerlsatdlspersion nicht erzielbar sind.
Wärmebeständige, für das Mischen mit den Dispersionen gemäss der Erfindung bevorzugte Polymermaterialien und Ausgangsstoffe für die Bildung derselben sind Polylmidbildner, wie PyromeliithsäuredlanhydrlS/Oxydianllln-PolylmldblXdner, Bensophenontetracarbon-•äuredianhydrid/Cxydianilin-Polyiffiidbildner, Benzophenon* tefcraoarboneäuredianhydrid/Hethylendianilin-Pülyiniidbildner,
Polyamide, wie Poly-(m-phenylendiamin-isopht hai amid),
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Polyoxadiazole, Polyvinylidenfluorid, Polybenzimidazole, Polybenzothiazole, Polyphenylenäther und Siliconharze«,
Diese wärmebeständigen Hilfsstoffe werden den Dispersionen gemäas der Erfindung in Form echter Lösungen oder ale Organosole einverleibte Wie bei den anderen Hilfsstoffen, ist die Natur des mischbaren Lösungsmittels oder der organischen Flüssigkeit, die Verwendung finden, nicht entscheidend, und es ist lediglich notwendig, die maximale Wassermenge in des Produkt sorgfältig zu lenken,
Der Zusatz dieser Stoffe erfolgt in Konzentrationen von etwa 10 bis 95 £ vom Gewicht der Gesamtmenge, Im Hinblick auf die GUte der mit ihnen erhaltenen Filme werden die Mittel bevorzugt, welche die wärmebeständigen Polymermaterialien in Verhältnissen zu dem Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylenr^iachpolymerisäten von etwa 50 : 50 enthalten.
Diese hitzehärtenden Mittel lassen sich wie oben in herkömmlicher Ί!β±ββ aufbringen und dann schmelzen» Sie Eigenschaften der anfallenden Filme variieren entsprechend der Natur der eingesetzten Hilfskomponenten und ihren Konzentrationen-.
Xn äusaerst Überraschender und der möglichen Erwartung zuwiderlaufender Weise ist jedoch ein solcher FiIn auf seiner Dicke in seiner Zusammensetzung nicht gleichoässig. Genau umgekehrt wird derjenige Filnteil, der eich an der Unterlage-File-Grenzfläche befindet, überwiegend von dem Hilfeaaterlal gebildet,
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nährend die andere Fläche tiberwiegend von dem Tetraf luoräthylen-IIexafluorpropylen-MischpolyeeriBat gebildet wird»
Diese ungleichnäseige Zusammensetzung führt zu sehr erwünschten eigenschaften des Films „ Da das Hilfaroaterial an der Unterlage-Film-ßrenzflache überwiegt, wird eine hochfeste Bindung zwischen der Unterlage und den Film erhalten» Durch das Überwiegen des Tetraf luoräthylen-Hexafluorpropylen-Hischpolyraerisates an der Film-Luft-Grensfloche erh-üt der FiIn eine inerte, glatte Oberfläche, Die Reibungskoeffizienten der Filme sind, selbst bei starker Variation der KomponentenverhäTt«* nisoe, ziemlich konstant<, Hieraus ergibt sich die Möglichkeit, die verhältnismässig kostspieligen Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Hischpolyoerisate Bit billigeren Polymerisaten zu mischen s ohne eine Einbuase an erwünschten Eigenschaften in Kauf nehmen zu Bussen* . .
Die Mittel besitzen auf Qrund dieses Phänomens eine ausserordeutliche Eignung zur Herstellung Ton Gegenständen, bei denen ein dauerhafter, glatter ("geschmierter") Film benötigt wird, der bleibend mit der Unterlage verbunden ist. So eignen sich die Mittel besonders sub Oberziehen von Draht, Metallfolie, Kochgeräten, Hollerη Rohrleitungen, Schiffsböden und Schalen für die Eiswürfelherstellung!, sowie für technische Behälter und für Formen alevTrennmittel, wenn eine rasche Freigabe gewünscht wirdο
Die Mittel eignen sich auch als üindenittel bei der Herstellung von beschichteten oder überzogenen Glasgeweben und dergleichen und Schicht stoffen π Die Verwendung von Polyimiden z„ H0 war bei
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solchen Zwecken bisher durch die mangelnde Eigenhaftung begrenzt« Diese Beschränkung konrnt durch die Verwendung der vorliegenden Mischungen als Bindemittel in Wegfall» Auf diesem Wege hergestellte Schichtstoffe besitzen eine ausgezeichnete Haftung zwischen den Schichten und eignen eich als elektrisches Isoliermaterial..
Beispiele
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung und ihrer Durchführung an Hand bevorzugter Ausfülirungeforraen, ohne dass die Erfindung auf sie beschränkt ist ο Alle Teilangaben in den Beispielen beziehen eich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht.
Beispiel 1
Man beeohickt einen Glaskolben mit 1300 !Teilen Toluol, erhitzt dieses dann unter langsamen Rühren auf 108° C9 erhöht bei 108° C die RUhrgeeöhwindigkeit und gibt tropfenweise 1000 Teile einer wässrigen Dispersion eines.85/15-Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Hieohpolymeriaatee mit einem Feststoffgehalt von 52 f> und einem durchschnittlichen' Teilchen-Radius von etwa 091 Mikron (von Teilchen mit einem Radius von Über 3 Mikron frei) hinzu,
Die Kolbentemperatur wird etwa 4 8tdo zwischen 86 und 110° C gehalten. Das Waseer-Toluol-Aaeotrop wird kontinuierlich
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entfernt und kondensiert> Die Toluolphase wird abgetrennt und sum Kolben surüekgeführt >
Nach Sammlung von 480 Teilen Wasser unterbricht man das Erhitzen und kühlt den Anmtz ab, wobei etwa 1820 Teile einer weissen, thixotropen Dispersion nit einem festetoffgeh&lt von 28,6 f* erhalten werden
Diese Dispersion wird 24 Std. mit Glasperlen vermählen9 wobei man eine hochbestlindige Dispersion erhält„ die Tetrafluorethylen-Hexafluorpropjlen-Hisohpolymerisat-Teilchen mit einem durchschnittlichen Radius von etwa 0»1 Mikron (von Teilchen mit einem Hadius von mehr als 3 Mikron frei) erhält„ Der Wassergehalt der Dispersion bestimmt eich nach Karl Fischer au 0,009 bis 0,013 *
Die Dispersion lässt sieh langsseitig lagern» ohne dase ein Absetzen eintritt, und unterliegt keiner Koagulation* wenn man sie erhitzt, gefriert oder eiit silasfcbaren Lösungsmitteln versetst.»
Die Dispersion wird auf e&m Aluainiumplatte auf gestrichen unä m der luft trocknen geiaossn» Ί)®ν asifall@edef Film ergibt auf der Flott« ein® glatte
BiiBBiel 2·
Mau besöhiökt ^in©s. 01MbOl^Ltejp mit 500 Sf kütous erhitst iae -Keton «nt®s» leiehter Bewega«^1 m£ 116Q O
erhöht bei 116° 0 die RtthrgeesefeKiridigkeit und giöt t
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FfD-17 η
im Verlaufe einer Stunde 500 Teilt einer wits ar igen Die pereion des Tetrafluoröthylen-Hexafluorpropylen-Miaehpolyaeriaatea entsprechend Beispiel 1 alt einen Fe st at off gehalt το η 53 Jt hinstt.
Die Kolben temperatur mit in 15 Hin auf 89° C ab und bleibt «eitere 45 Min au* dieses Wert Dm Waaaer-ttethvlieobutylketon-Aieotrop wird" während dieses Zeitraue« kontinuierlich ßeeoaaelt. Die Methylieobtttylketott-P&ase wird abgetrennt und
au de· Kolben surUokgefUhrt
Sie Kolben -Bndteoperatur beträgt ti6° G Ale Produkt erhält «an 780 Teile einer weiaaen, thixotropen Dispersion nit eine« feststoffeehalt von etwa 34,4 £ Die Radien der Polymerieatteliehen, beatiaat nach der Licht»eretreuungeteohnik, liegen Xm Bereich von 0*11 bin 193 Mikron
»aoh 2atUndige« Vernahlen alt Glasperlen hat die Dispersion in wesentlichen die gleichen physikalischen Kennwerte und Blgeneohaften, wie sie fUr dl· Diapereion von Beispiel 1 beechrieben sind» Der Vassergehalt betragt 0,05 Ji
Bs vlrd eine Alkydhari-Loeung hergestellt, indea aan die folgenden Beatandteile alecht·
Leinaaaeii/fungOl-aodifieiertes 28 Teile Älkydhars (in Kohlenwaseeratofl-Uaungaalttel, Konseatration 50 f
laokbensin . 54 Teil·
Kobaltnaphthünftt-Trookner O„5 Teile
(6 * Kobalt)
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8AD ORIGINAL
FPD-17T5
Die Lösung wird mit 75 Teilen der wasserfreien Tetrafluoräthylen-HeaEafluorpropylen-Mischpolyraerisat-Dispersion von Beispiel 1 gemischt.
Die Mischung wird auf eine Stahlplatte gespritzt und Über Nacht bei Raumtemperatur an der Luft trocknen gelassen. Dabei wird ein zäher, nicht benetzender Film mit einem niedrigen Reibungskoeffizienten erhalten.
Im wesentlichen äquivalente Ergebnisse werden erhalten« wenn man die folgenden Filmbildner, in entsprechenden Lösungsmitteln gelöst und in den gleichen Anteilen wie' das Alkydharz, verwendet:
Polyurethanharze Polymethylmethaerylat Epoxyharze Nitrocellulose Aminoplastharze Beispiel 4
Ein Glasbehälter wird mit einer Polyamldsäure-Lb'sung beschickt, die durch Umsetzen von Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid und ρ,ρ'-Methylendianilin in N-Methylpyrrolidon hergestellt worden 1st und einen Feststoffgehalt von 19,1 % hat.
Mit der Palyamideäure-Lösurig wird dann in den Anteilen gemäss der folgenden Tabelle eine wasserfreie 85/15=Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Mischpolyroerlsat-Disperslon mit einem Fest-
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BAD ORIGINAL
I7T5
etoffgehalt Ton 35 £ und ei neu durchschnittlichen Teίloheη-radius von 0,11 bie 0,9 Mikron vereileoht, di· »i· in Beispiel 1 htrgeetellt worden iet ,
Man BiBoht die beiden Komponenten crUndlioh und trägt die erhaltenen, beettind ige η Di epereionen durch Rakeln auf AIu- «iniimplfttten auf«. Die erhaltenen f litte «erden 50 Min* bei 343° C (650° F) gebrannt, Die Zueaaeeneeteuneen der Mittel und die file« eind nachfolgend beschrieben»
MIe chpolyeerieat Charge» aeibungekoeffiBient
EU Polyimid ^eIIe den filae
100/0 0,06 bie 0»07
75/25 214/131,5 0,06 bU 0,07
50/50 142,8/263 0,06 οί·0,07
25Λ5 71,4/594,5 0*06 bie 0,07
0/100 0,10 bie 0,9
Die RelbHBgskoefflslenten 1« EuBafmeafietitmgs- e>
bereich von 100 + Tetrafluoräthylen-Uexafluorpropylen-Iilechpolyaerieat bis «ur 25/75-Mieohung bleiben konstant. Dies Beißt, dass die Luft-Fllfc-Grerusfläohe Überwiegertd von dem Tetraflttoräthyleti-Hexafluorpropvlen-Mieohpolyeerieat gebildet wird. Alle Pilae, die Polyiaid enthalten, «eigen sine gute Haftunß an dert Platten«
Beispiel 5
Man gibt 20 Teilt einer 5jti«en töeung von Pol^-tie-piieflyletidiaeiniBephthalaaid) in Dieethylaoetanid in einen ftlaibehElter, K versetzt diese Lösung mit 2 Ttiltn der Ι8ΑβΜ/Λ6^ f
" 16 " BAD ORIGINAL
FFD-1773
Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Dispersion von Beispiel 1 • und mischt gründlich.
Die anfallende Dispersion wird auf eine Aluminiumschale zur Eiswürfelherstellung aufgespritzt und 30 Min. bei 3I6 0C (600 0F) eingebrannt« wobei ein Film von etwa 1/400 m (0,1 mil) Dicke erhalten wird.
Der Film 1st stark nicht benetzend und haftet fest an der Schale. Die Eiswürfel lassen sich aus der Schale leicht entnehmen« ohne dass ein Hängenbleiben auftritt.
Beispiel 6
Man beschickt einen Glasbehälter mit 5 Teilen eines nicht ionischen« oberflächenaktiven Mittels« 95 Teilen einer 52«7£igen Lösung von 27,5 Teilen Benzophenontetraoarbonsäuredlbutylester und 22,5 Teilen Methylendianllln in N-Methylpyrrolldon, 89 Tellen Butylalkohol und 149 Teilen der gemäas Beispiel 2 hergestellten Dispersion. Diese Komponenten werden grUndlioh unter Bildung einer homogenen Dispersion mit einem Feststoff gehalt von 29*5 % gemischt.
Die Dispersion wird mit Butylalkohol auf einen Feststoffgehalt von 27,3 % verdünnt und auf eine Platte aus Autokaroaaerieatanl unter Bildung eine« Films mit einer Naaadioke von etwa 0,038 mm (1,5 »11) gespritzt, den man dann 15 Min. bei 266 0C (510 0F) sohnelltrocknet und . 30 Min. bei 3*3 0C (650 0F) brennt.
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• BAD ORiGiNAL
PPD-I773
Der anfallende PiIra hat eine Knoop-Härte von 9*5 und einen Reibungskoeffizienten von O9067
Beispiel 7
Man beschickt einen GlasbehHlter mit 5 Seilen eines nichtionischen» oberflächenaktiven Mittels, in Teilen einer Dispersion von Polyvinylidenfluorid nit einem Peststoffgehalt von 45 £ und 73 Teilen Butylakohöl> alacht gründlich und gibt dann 149 Teile der Tetrafluoräthylen-Hexafluorpropylen-Dispersion von Beispiel 1 hinzu,
Die erhaltene, milchigweisae Dispersion wird dann durch Zu-Si ta von 162 Teilen Diisobutylketon auf einen Feststoffgehalt von 20 Ji gebracht und die so verdünnte Dispersion auf eine Aluoiniumplatte gespritzt und 30 Min bei 288° C (550° P) gebrannt ,>
Der erhaltene, 1/80 ma (0,5 mil) dicke PiIn zeigt gute nichtbenetzende Eigenschaften und hat einen Reibungskoeffizienten von 0,09 bis O9IO
- 18 -
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BAD ORIGfNAL

Claims (1)

  1. E.I. du Font dft Meeours and Company FFD-1775 / P 38 I76
    M * uc Patentansprtl 0 h e
    1. Überzugs- und Bindeaittel in Form einer Dispersion eines WsohpolanBerisatea aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen in einer Flüsigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass es aus einer Dispersion eines Mischpolymerisat es, in dem das HoooaerenvsrhHltiiis Ton Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen ie Bereich von S5 » 5 bis 5 t 95 liegt, in Form von Teilchen Bit Mittleren Radien von etwa 0,01 bis 3 11 in einer organischen Flüssigkeit besteht, die gegebenenfalls aueserdea noch einen mifafllnbildner enthält.
    2. Oberzug·- und Bindemittel naeh Ansprueh 1, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch· Flüssigkeit Toluol 1st und * das HonoBjerenveihlltnis von Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen in den Mischpolynerisat im Bereich von 90 t lO bis 50 s 50 liegt.
    ^. Oberzug·- und Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das« die organische Flüssigkeit Nethyllsobutylke· ton 1st und das HoncuerenverhSltnis von Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen in dan Mischpolymerisat 1« Bereich von 90 s 10 bis 50 s 50 liegt.
    - 19 -
    ^. T S1 *»>Λ Nt. t fail 3 des Änderunesa«. * 4,9. W7)
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    BAD ORIGINAL ■
    FFO-1773
    4. Überzugs- und Bindemittel naoh Anspruch 2 oder 3, daduroh gekennzeichnet, dass das Monomerenverhältnls von Tetrafluoräthylen zu Hexafluorpropylen in dem Mischpolymerisat 85.ι 15 beträgt.
    5. Überzugs- und Bindemittel naoh Anspruoh 1 bis 4, daduroh gekennzeichnet, dass es als Hilfefilmbildner ein Alkydharz enthält.
    6. Überzugs- und Bindemittel naoh Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeiohnet, dass es als Hilfsfllmblldner ein Epoxyharz enthält.
    7. Überzugs- und Bindemittel naoh Anepruoh 1 bis 4« daduroh gekennzeichnet, dass es als Hilfsfllmblldner ein Aorylpolymeri-
    sat enthält.
    8. Überzugs- und Bindemittel nach Anspruoh 1 bis 4, daduroh gekennzeichnet, dass es als Hilfefilmbildner Äitrooelluloae enthält.
    9. Überzugs- und Bindemittel naoh Anspruoh 1 bis 4, daduroh gekennzeichnet, dass es als Hilfsfllmblldner ein Phenol-Formaldehydharz enthält.
    - 20 909883/1594 Bad 0R1Q1NAl
    FFD-1773
    10« Überzugs- und Bindemittel naoh Anspruch 1 bis 4, dadurch
    gekennzeichnetj das« es als Hilf»filmbildner ein Amino-. plastharz enthält.
    11. Überzüge- und Bindemittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Hilfsfilmbildner ein Polyurethan enthält.
    12. Überzugs- und Bindemittel naoh Anspruoh 1 bis 4, daduroh gekennzeichnet» dass es als Hilfsfilmbildner ein wärmebeständiges Polymerisat, dessen Zersetzungspunkt Über demJen!· gen des Mischpolymerisates aus Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen liegt» oder einen Ausgangsstoff enthält» aus dem eioh ein solohea Polymerisat bildet.
    13. Überzugs- und Bindemittel naoh Anspruoh 12» daduroh gekennzeichnet, das· es als Hilfsfilmbildner einen PoIylmidbildner, Poly-(m-phenylen-diaminieophthalat), Polyoxadiazol oder Polyvinylidenfluorid enthält·
    14. Verfahren zur Herstellung von Mieohpolymerisatdispersionen naoh Anspruoh 1» daduroh gekennzeichnet, das· man eine wässrige Dispersion von TotrafluorKthylen-Hexafluorpropylen-Misohpolyuerisattellohen langsam zu einer siedenden,
    - 21 • 09183/1594 bad original'
    FFD-1773
    organischen Flüssigkeit, die mit Wasser ein azeotropes OemiSoh bildet, in einem Behälter zusetzt, kontinuierlich die Dämpfe des entstehenden aseotropen Oemlsehes aus Masser und organischer Flüssigkeit absieht, von dem aseotropen Oemisoh die organlsohe Flüssigkeit abtrennt und in den Behälter zurUokfUhrt, bis die organlsohe Flüssigkeit in dem Behälter im wesentlichen wasserfrei ist, und das erhaltene Material serkleinert.
    1$. Verfahren naoh Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Zerkleinerung in d·* Kugelmühle durchgeführt wird.
    - 22 909883/1594
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3884995A (en) * 1973-07-18 1975-05-20 Du Pont Non-flocculated dispersions of perfluoroolefin polymer particles in organic liquid
IT1048805B (it) * 1974-04-03 1980-12-20 Du Pont Composizioni di polimeri di fluoro carburi
JPS51134726A (en) * 1975-05-19 1976-11-22 Toshiro Yasuda Coating composition containing fluorocarbon polymer and its preparatio n
LU75412A1 (de) * 1975-07-21 1977-04-04
US4297447A (en) 1978-08-03 1981-10-27 Elastoflon Inc. Compound for coating containing fluorocarbonpolymer and method for its manufacture
US4447478A (en) * 1980-08-18 1984-05-08 David Hudson, Inc. Novel fluoroelastomer film compositions and method for the preparation thereof
US4343841A (en) 1980-08-18 1982-08-10 David Hudson, Inc. Novel fluoroelastomer film compositions containing phenoxy resins and method for the preparation thereof
US4446176A (en) * 1980-08-18 1984-05-01 David Hudson, Inc. Fluoroelastomer film compositions containing phenoxy resins and method for the preparation thereof
US4421878A (en) 1980-09-16 1983-12-20 David Hudson, Inc. Fluoroelastomer film compositions and solutions containing epoxy resin adducts
US4423183A (en) 1980-09-16 1983-12-27 David Hudson, Inc. Fluoroelastomer film compositions and solutions containing fatty polyamide curatives
US4536765A (en) * 1982-08-16 1985-08-20 The Stolle Corporation Method for reducing ice and snow build-up on the reflecting surfaces of dish antennas
JPS63286435A (ja) * 1987-05-19 1988-11-24 Central Glass Co Ltd 含フッ素樹脂ディスパ−ジョン
US5207248A (en) * 1987-07-14 1993-05-04 Hitachi Cable, Ltd. Pipe coated with a resin layer on the inner surface thereof
GB8921040D0 (en) * 1989-09-16 1989-11-01 Rolls Royce Plc Laser barrier material
GB8921288D0 (en) * 1989-09-20 1989-11-08 Rolls Royce Plc Laser barrier material
US5140127A (en) * 1989-09-20 1992-08-18 Rolls-Royce Plc Laser barrier material
US5160791A (en) * 1990-12-12 1992-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with two perfluorocarbon resins in topcoat for concentration gradient
US6596260B1 (en) 1993-08-27 2003-07-22 Novartis Corporation Aerosol container and a method for storage and administration of a predetermined amount of a pharmaceutically active aerosol
ES2206572T3 (es) * 1995-04-14 2004-05-16 Smithkline Beecham Corporation Inhalador de dosis medida para salmeterol.
TR199701168T1 (xx) 1995-04-14 1998-05-21 Glaxo Wellcome Inc. Flutikazon Propionat i�in �l��lm�� doz inhaleri.
US8227027B2 (en) 2007-12-07 2012-07-24 Presspart Gmbh & Co. Kg Method for applying a polymer coating to an internal surface of a container
CN111154205A (zh) * 2019-12-05 2020-05-15 西安鼎蓝通信技术有限公司 一种高韧性的电线绝缘层材料

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DE1569316B2 (de) 1975-01-02
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GB1064840A (en) 1967-04-12

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