DE2632838C2 - Überzüge aus einem fluorhaltigen Polymerisat mit verbesserter Kratzfestigkeit und deren Verwendung - Google Patents

Überzüge aus einem fluorhaltigen Polymerisat mit verbesserter Kratzfestigkeit und deren Verwendung

Info

Publication number
DE2632838C2
DE2632838C2 DE2632838A DE2632838A DE2632838C2 DE 2632838 C2 DE2632838 C2 DE 2632838C2 DE 2632838 A DE2632838 A DE 2632838A DE 2632838 A DE2632838 A DE 2632838A DE 2632838 C2 DE2632838 C2 DE 2632838C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
composition according
acid
fluorine
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2632838A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2632838A1 (de
Inventor
Jacques Marie Louis Lint Berghmans
Eva Maros Wynnewood Pa. Vary
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE2632838A1 publication Critical patent/DE2632838A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2632838C2 publication Critical patent/DE2632838C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C08K3/14—Carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cookers (AREA)
  • Frying-Pans Or Fryers (AREA)

Description

IS Mit fluorhaltigen Polymerisaten, insbesondere Polytetrafluorethylen (PTFE), beschichtete Küchengeräte wer-
den in den letzten Jahren zunehmend verwendet. Viele Köche bevorzugen derartige Küchengeräte, weil das Kochgut nicht anhängt und weil die Küchengeräte leicht zu reinigen sind.
Aus US-PS 39 70 627 sind Beschichtungsmassen aus fluorhaltigen Polymerisaten bekannt, die Glimmer enthalten. Es sind Einschichtmassen, die in sich die Haftfestigkeit einer Grundschicht mit den Oberflächeneigenschäften einer Deckschicht vereinigen. Obwohl solche Kombinationen kostengünstig in bezug auf die angestrebten Eigenschaften sind, können die erzielten Eigenschaften solcher Beschichtungen doch nicht als optimal bezeichnet v/erden. Das gilt auch für die Beschichtung von US-PS 39 70 627, die zur Verbesserung der Haftfcstigkeit als wesentlich den Zusatz von koiloidalem S1O2 vorschlägt
Um die Oberflächeneigenschaften der Beschichtung zu verbessern, schlägt DE-PS 24 48 634 ein Zweischichtensystem vor, bei dem dem fluorhaltigen Polymerisat ein Polymeres zugesetzt wird, das unterhalb der Schmelztemperatur des fluorhaltigen Polymerisates depolymerisiert und sich verflüchtigt. Hierdurch werden die Oberflächeneigenschaften der Beschichtung, insbesondere der Antiklebeeffekt und die Verschmutzungsfestigkeit, verbessert. Aber abgesehen davon, daß diese Beschichtung in zwei Aufstrichen, nämlich Grundschicht und Deckschicht, aufgebracht werden muß, ist die Kratzfestigkeit bei den Küchengeräten wie Gabel und Löffel noch nicht ganz zufriedenstellend.
Hier setzt die Erfindung ein, die von der Erkenntnis ausgeht, daß die Eigenschaften der Beschichtung, vor allem die Kratzfestigkeit und die Beständigkeit gegen das Anhängen von Nahrungsmitteln, durch Einsatz von gegebenenfalls pigmentiertem Glimmer und/oder Metallschuppen verbessert werden kann. Obgleich es bekannt war, daß<G!immer in Gegenwart von kolloidalem S1O2 die Haftfestigkeit erhöht, war nicht zu erwarten, daß Glimmer in Abwesenheit von kolloidalem S1O2 die Kratzfestigkeät und die Beständigkeit gegen das Anhängen von Nahrungsmitteln einer dichten, wenig porösen Beschichtung aus fluorhaltigem Polymerisat bei Raumtemperatur wie bei Kochtemperatur verbessert.
Die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse enthält
(a) ein fluorhaltiges Polymerisat,
(b) Glimmerpartikel, mit Pigment beschichtete Glimmerpartikel und/oder Metallschuppen,
(c) ein Polymerisat von monoethylenisch ungesättigten Monomeren, das bei etwa der Schmelztemperatur des fluorhaltigen Polymerisats depolymerisiert und verdampft, und
(d) einen flüssigen Träger.
Erfindungsgegenstand is; daher Jie Beschichtungsmasse gemäß Anspruch 1. Eine derartige Beschichtung besitzt ausgezeichnete iCratz'estigkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber Blasenbildung und ist ästhetisch ansprechend.
Die fluorhaltigen Polymerisate, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, sind Homopolymerisate und Copolymerisate (in der Bedeutung, daß das Polymerisat zwei oder mehr verschiedene Monomereinheiten enthält) von monoethylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffmonomeren, die vollständig mit Fluoratomen oder vollständig mit Fluoratomen und Chloratomen substituiert sind. Zu dieser Gruppe zählen auch perforierte Olefinpolymerisate wie Polytetrafluorethylen und Copolymerisate von Tetrafluorethylen und Hexafluorpropylen in allen Gewichtsverhältnissen der Monomereinheiten, Fluorchlorkohlenstoffpolymerisate wie Polymonochlortrifluorethylen und die normalerweise festen Copolymerisate von Tetrafluorethylen und Perfluoralkylvinylethern (in denen die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist). Ebenfalls können Mischungen dieser Verbindungen verwendet werden. Wegen seiner thermischen Stabilität ist Polytetrafluorethylen bevorzugt.
Das verwendete fluorhaltige Polymerisat ist teilchenförmig. Die Partikel sind vorzugsweise klein genug, um durch die Düse einer Spritzpistole zu gehen, ohne diese zu verstopfen; sie sind ebenfalls klein genug, um einen zusammenhängenden und einheitlichen Film zu gewährleisten.
Das fluorhaltige Polymerisat hat vorzugsweise ein Molekulargewicht (Zahlenrnittel) von mindestens 20 000, insbesondere vorzugsweise von mindestens 200 000, weil derartige fluorhaltige Polymere zu härteren Überzügen führen. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts von Polytetrafluorethylen wird nach der Verfahrensweise gemäß Suwa, Tekehisa und Machi, Journal of Applied Polymer Science, Band 17, Seiten 3253—3257 (1973) gemessen. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts von Tetrafiuorethylen/Hexafluorpropylencopolymerisaten wird gemessen, indem zunächst die Schmelzflußgeschwindigkeit (MFR) gemäß ASTM D2116 bestimmt wird, wobei der MFR-Wert zur Bestimmung der Schmelzviskosität (MV)gemäß der Gleichung
— — -- -- -—
_ pi X verwendeter Druck (mm) X Radius d. Mundstücks (mm)
8 x MFR x Länge des Mundstücks (mm)
verwendet wird, und wobei dann das Molekulargewicht (MW)gemäß Gleichung
-- - ■ - - ■■- ■ ■-» —
MW V ..62 x .0-
bestimmt wird; das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Fluorchlorkchlenstoffpolymerisats wird gemäß ASTM D1430 gemessen.
Obwohl ein Pulver eines fluorhaltigen Polymerisats verwendet und ein Träger von diesem getrennt vorgesehen werden kann, ist ein Polymer in Form einer wäßrigen Dispersion wegen der Stabilität und weil sie in dieser
Form äußerst leicht erhältlich ist, bevorzugt
Das fluorhaltige Polymerisat ist in der Zusammensetzung normalerweise in Konzentrationen von 80 bis 99,8, vorzugsweise 85 bis 98 Gewichtsprozent des GesanUgewichts von fluorhaltigem Polymeren und Glimmerpa; tikeln, mit Pigment beschichteten Glimmerpartikeln und/oder Metallschuppen enthalten.
Die Glimmerpartikel, beschichteten Glimmerpartikel und/oder Metallschuppen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, können die handelsüblichen sein. Die durchschnittlich größte Länge dieser Partikel und Schuppen beträgt 10 bis 100 μπι, vorzugsweise 15 bis 50 μπι, wobei keine Partikel oder Schuppen länger als etwa 200 μπι sind. Die Partikel- und Schuppengröße wird optisch gegen eine Standardprobe gemessen.
ίο Die bevorzugten mit Pigment beschichteten Glimmerpartikcl werden in den US-PS 30 87 827,30 87 828 und 30 87 829 einschließlich ihrer Herstellung beschrieben.
Die in diesen Patentschriften beschriebenen Glimmer sind mit Oxiden oder wasserhaltigen Oxiden von Titan, Zirkon, Aluminium, Zink, Antimon, Zinn, Eisen, Kupfer, Nickel, Kobalt, Chrom oder Vanadin beschichtet Wegen seiner Verfügbarkeit ist mit Titandioxid beschichteter Glimmer bevorzugt. Ebenfalls können Mischungen beschichteter Glimmer verwendet werden.
Zu geeigneten Beispielen verwendbarer Metallschuppen zählen Aluminiumschuppen, Schuppen aus rostfreiem Stahl, Nickelschuppen und Bronzeschuppen. Ebenso können Schuppenmischungen verwendet werden.
Der Glimmer, beschichtete Glimmer und/oder Metallschuppen sind in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung normalerweise in Konzentrationen von etwa 0,2 bis 20 Gewichtsprozent des Gesamtgewichts an fluorhaltigern Polymerisat und Glimmer, beschichtetem Glimmer und/oder Metalischuppen enthalten, wobei 2 bis 15 Gewichtsprozent bevorzugt und 8 bis 12 Gewichtsprozent besonders bevorzugt sind.
Das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendete Polymerisat von monoethylinisch ungesättigten Monomeren kann ein Polymerisat oder Copolymerisat von ethylenisch ungesättigten Monomeren sein, das im Temperaturbereich von etwa 150"C unterhalb der Schmelztemperatur des verwendeten fluorhaltigen Polymerisats bis etwa zur Zersetzungstemperatur des fluorhaltigen Polymerisats depolymerisiert und dessen Depolymerisationsprodukte verdampfen. Es ist um so besser, yc dichter die Depolymerisations- und Verdampfungstemperaturen au der Schmelztemperatur des fluorhaltigen Polymerisats liegen.
Mit »Depolymerisation« ist der Abbau des Polymeren bis zu dem Punkt gemeint, an dem die Abbauprodukte bei Temperaturen, bei der der schließlich gebildete Film gehärtet wird, flüchtig sind. Diese Abbauprodukte können Monomere, Dimere oder Oligomere sein.
Mit »Verdampfen« ist die Verflüchtigung der Abbauprodukte und ihr Verdampfen aus dem Film gemeint Im Idealfall treten alle Abbauprodukte aus dem Film ^us; im Normalfall verbleibt jedoch eine geringe und unwesentliche Menge im Film.
Zu geeigneten verwendbaren Polymerisatbeispielen zählen Polymerisate von monoethylenisch ungesättigten Monomeren, wobei die Polymerisate Säuregruppen aus mindestens einer monoethylenisch ungesättigten Säure aufweisen.
Geeignete Vertreter der monoethylenisch ungesättigten Monomeren sind Alkylacryiate und -methacrylate mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Styrol, Λ-Methylstyrol und Vinyltoluol; ferner sind Glycidylester mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen geeignet. Zu geeigneten Vertretern monoethylenisch ungesättigter Säuren zählen Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itakonsäure oder Maleinsäure (oder -anhydrid).
Ebenso können Mischungen dieser Polymerisate verwenHet werden.
Wegen der Dichte und des Glanzes des fertigen Überzugs werden die folgenden Monomeren bevorzugt: Alkylacryiate, Alkylmethacrylate, Acrylsäure, Methacrylsäure und ein Glyzidylester, der ein Gemisch aus Estern der allgemeinen Formel
O O Ri
H2C CH-CH2- O —C — C-R2
R3
ist, in der Ri die Metkylgruppe und R2 und R5 Niedrigalkylgruppen sind, wobei Ri, R2 und R3 insgesamt 7 bis 9 Kohlenstoffatome enthalten. Dieses Gemisch wird im folgenden »Estergemisch A« genannt. Aus den gleichen Gründen sind die folgenden Polymerisate insbesondere bevorzugt:
1. Methylmethacrylat^-Ethylhexylacrylat/Methacrylsäureterpolymerisat, vorzugsweise Terpolymerisat im Gewichtsverhältnis von 40 bis 50/48 bis 52/1 bis 4;
2. Butylacrylat/Methylmethacryiat/Estergemisch A/Acrylsäure-Quadripolymerisat, vorzugsweise 23 bis 27/33 bis 37/21 bis 25/15 bis 19-QuadripoIymerisat;
3. Styrol/Methylmethacrylat/Estergemisch A/Acrylsäurc-Quadripolymerisat, vorzugsweise 28 bis 32/8 bis 32/21 bis25/15bis 19-Quadripoiymerisat;
4. Methylmethacrylat/Ethylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymerisat, vorzugsweise 37 bis 41,'51J bis 59/1 bis 6-Terpolymerisat.
In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist ein solches Polymerisat pormaJerweise in Konzentrationen von etwa 2 bis 300, vorzugsweise etwa 5 bis 20 Gewichtsprozent des fiuorhaltigen Polymerisats enthalten. Es kann durch jedem PcJymerchemiker geläufige, übliche freiradikalische Polymerisation hergestellt werden.
Der in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung benutzte Träger kann ein in Zusammensetzungen dieser
Art üblicher Träger sein. Er ist eine inerte, nicht reaktive oder funktioneile (in dem Sinne, daß er zur Durchführung der Erfindung beiträgt) Komponente; deshalb ist seine Zusammensetzung nur von sekundärer Bedeutung. Der Träger dient nur dazu, die Zusammensetzung homogen zu halten und dient dazu die festen Komponenten auf das Substrat aufzubringen. Nach Aufbringung der Beschichtung verdampft der Träger. Es ist deshalb nur nötig, daß er mit den anderen Komponenten der Zusammensetzung verträglich ist und auf die Beschichtung selbst keine gegenteiligen Wirkungen ausübt.
Normalerweise wird das in der Zusammensetzung verwendete Fluorkohlenstoffpolymerisat in Form einer wäßrigen Dispersion zur Verfügung gestellt; das mit dem Polymerisat in die Zusammensetzung eingeführte Wasser dient ebenfalls ganz oder teilweise als Trägermaterial für die Zusammensetzung. Ebenfalls können organische Flüssigkeiten wie Alkohole, Ketone, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe oder deren Mischungen verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ebenso übliche Additive wie Mittel zur Regelung des Fließens, oberflächenaktive Mittel und Weichmacher, sofern sie notwendig sind oder wünschenswert erscheinen, enthalten. Diese Additive werden aus üblichen Gründen, auf üblichen Wegen und in üblichen Mengen zugesetzt.
Die Gesamtmenge an Festkörpern in den Beschichtungszusammensetzungen werden bestimmt durch das Substrat, auf das die Zusammensetzungen aufgebracht werden, durch die Auftragungsmethode, durch die Härtungsverfahrensschritte und durch ähnliche Faktoren. Normalerweise enthält die Zusammensetzung 10 bis 80 Gewichtsprozent Festkörper.
■ Dip Zusammensetzungen können hergestellt werden, indem einfach geeignete Mengen geeigneter Kompo-
nenten zusammengemischt werden. Bei Bedarf können Pigmente zugesetzt werden, indem zunächst in üblicher
Weise eine geeignete Pigmentdispersion hergestellt und diese dann der Zusammensetzung zugefügt wird.
Die Zusammensetzungen können in üblicher Weise aufgebracht werden. Sowohl Sprühen als auch Walzenbeschichten, Tauchen und Auftrag mit einer Klinge sind geeignete Verfahrensweisen, wobei im allgemeinen das Aufsprühen die Methode der Wahl ist. Der zu beschichtende Gegenstand wird vorzugsweise durch Sandstrahlen. Flammspritzen von Mettllen oder durch Frittbeschichten vorbehandelt. Der Gegenstand wird dann mit einem Primer einer Zusammensetzung gemäß US-PS 36 55 604 oder 36 94 392 versehen. An den zitierten Stellen wird die Herstellung derartiger Primer-Zusammensetzungen und ihre Aufbringung beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden normalerweise auf eine Dicke von etwa 20 bis 30 μίτι (trocken) aufgebracht; der beschichtete Gegenstand wird dann so lange Zeit und bei einer Temperatur, die zum Schmelzen des verwendeten fluorhaltigen Polymerisats notwendig ist, wärmebehandelt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind zur Beschichtung metallischer Küchengeräte, insbesondere von Bratpfannen, überaus geeignet; sie können jedoch ebenso verwendet werden, um andere Gegenstände, die kratzfeste Beschichtungen aus tluorhaltigen Polymerisaten aufweisen sollen, zu beschichten; diese anderen Gegenstände können aus Glas oder irgendeinem anderen Material sein, das den verwendeten Behandlungstemperaturen widersteht. Beispielsweise können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, um Lager. Ventile, Drähte, Metallfolien, Kessel, Rohre, Schiffsrümpfe, Ofenplatten, eiserne Fundamentplatten, Waffeleisen, Eiswiirfelbehälter, Schneeschaufeln und Pflüge, Rutschen, Förder- und Transportanlagen, Prägestempel und Druckplatten. Handwerkszeuge wie Sägen, Feilen und Bohrer, Trichter und Silos und andere industrielle Behälter und Formen zu beschichten.
In den Beispielen beziehen sich alle Teile- und Prozentangaben auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben wird.
Beispiel 1
Die folgenden Bestandteile wurden in der angegebenen Reihenfolge miteinander vermischt:
(1) PTFE-Dispersion (60% Festkörper in Wasser) 64,9 Teile
(2) Entionisiertes Wasser 10,5 Teile
(3) MitTiO2 beschichteterG!immer(NF-140-D) 4,0Teile
(4) Rote Mahlgrundlage 0,2 Teile hergestellt durch Kugelvermahlung eines Gemisches von
rotem Eisenoxid 44,9%
entionisiertem Wasser 33,7%
Ölsäure 33%
Triethanolamin 6.7%
Glycolmonobutylether 2,9%
Toluol 8,5%
(5) Eine Mischung aus 6,45 Teile
Triethanolamin 0,92 Teile
ölsäure 0,75 Teile
Toluol 3,48 Teile
Glycolmonobutylether 130 Teile
(6) Methylmethacrylat/Ethylacrylat/
Methacrylsäure-39/57/4-Terpolymerisat-
dispersion (40% in Wasser) 14 Teile
Die erhaltene Zusammensetzung wurde auf eine Aluminiumbratpfanne aufgetragen, die vorher frittbeschichtet und mit einem Primer folgender Zusammensetzung versehen worden war:
PTFE-Dispersion (60% Feststoffe in Wasser) 49,48 Teile kolloidales Siliciumdioxidsol
(30% Feststoffe in Wasser) 22,48 Teile
Natriuoilaurylsulfat (30% in Wasser) 5,00 Teile
5 Kobaltblau-Pigment (45% Dispersion in Wasser) 12,86 Teile
Toluol 6,30 Teile Methylphenylpolysiloxan (60% Feststoffe in
Kohlenwasserstofflösungsmittel) 1,48 Teile
ίο Die Zusammensetzung wurde dann zu einer Dicke von 25 μΐη (trocken) durch Sprühen aufgetragen. Die beschichtete Pfanne wurde dann 5 Minuten bei 425°C hitzebehandelt, wobei ein kratzfester, goldener Überzug erhalten wurde.
Beispiel 2
Das Verfahren nach Beispiel 1 wird mit dem Unterschied wiederholt, daß die Komponenten (3) und (4) wie folgt ausgetauscht wurden:
(3) Mit TiO2 beschichteterGlimmer(NF-154-D) 4 Teile
20 (4) Kugelmühlenvermahlene Mischung aus: 0,2 Teile
entionisiertem Wasser 55%
Kobaltoxidblau 45%
Die erhaltene Zusammensetzung wurde auf eine frittbeschichtete und mit Primer behandelte Aluminiumbrat-25 pfanne gemäß Beispiel 1 aufgebracht; es wurde ein kratzfester, silbriger Überzug erhalten.
Beispiel 3 Die folgenden Komponenten wurden in der angegebenen Reihenfolge vermischt:
(1) PTFE-Dispersion aus Beispiel 1 69,7 Teile
(2) entionisiertes Wasser 8,7 Teile
(3) Mit TiO2 beschichteter Glimmer (NF-140-D) l.OTeile
(4) In einer Kugelmühle vermahlene Mischung
35 gemäß Beispiel 1 0,2 Teile
(5) Die Mischung gemäß (5) des Beispiels 1 6,45 Teile
(6) Die Dispersion gemäß (6) des Beispiels ! 14,00 Teile
Die erhaitene Zusammensetzung wurde auf eine frittbeschichtete, mit Primer behandelte Aluminiumbratpfan-40 ne gemäß Beispiel 1 aufgetragen; es wurde ein kratzfester, kupferfarbener Überzug erhalten.

Claims (11)

Patentansprüche:
1. Beschichtungsmasse auf Basis von fluorhaltigen Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus
(a) 80 bis 99,8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (a) und (b), eines teilchenförmigen Polymerisats von monoethylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffmonomeren, die vollständig mit Fluoratomen oder Fluoratomen und Chloratomen substituiert sind,
(b) 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (a) und (b), Glimmerpartike!, mit Pigment beschichtete Glimmerpartikel und/oder Metallschuppen, wobei die Gesamtgewichte von (a) und (b) 100% ausmachen,
(c) 2 bis 300 Gew.-%, bezogen auf (a), eines Polymerisats aus monoethylenisch ungesätigten Monomeren, das depolymerisiert und dessen Depolymerisationsprodukte im Temperaturbereich von 150° C unterhalb der Schmelztemperatur von (a) bis der Zersetzungstemperatur von (a) verdampfen,
(d) einem flüssigen Träger und
(e) gegebenenfalls üblichen Zusätzen
besteht
2. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie (b) in Konzentrationen von 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (a) und (b), enthält,
3. Masse gemäß Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß sie (b) in Konzentrationen yen S bis ! 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von (a) und (b), enthält
4. Masse "emäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat (a) Polytetrafluorethylen ist
5. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die Glimmerpartikel mit einem Oxid von Titan, Zirkon, Aluminium, Zink, Antimon, Zinn, Eisen, Kupfer, Nickel, Kobalt Chrom oder Vanadin beschichtet sind.
6. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat (c) Säureeinheiten aus mindestens einer monoethylenisch ungesättigten Säure enthält
7. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das Polymerisat (c) aus §
|j
(1) Alkylacrylat oder -methacrylat mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, Styrol, Λ-Methylsty- f\ rol, Vinyltoluol und/oder einem Giyzidylester mit 4 bis 14 Kohlenstoffatomen und p;
(2) Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und/oder Maleinsäureanhydrid fe
\i erhalten worden ist. |j
8. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat (c) fi
(1) ein Methylmethacrylat/^-Ethylhexylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymerisat, U
(2) ein Butylacrylat/Methylmethacrylat/Gemisch aus Estern der allgemeinen Formel -'J
O O R1 I
H2C CH-CH2-O-C-C-R2 &
__ R3 __ :|
in der Ri die Methylgruppe und R2 und R3 Niedrigalkylgruppen sind, wobei Ri, R2 und R3 insgesamt 7 bis |:i
9 Kohlenstoffatome enthalten/Acrylsäure-Quadripolymerisat, #1
(3) ein Styrol/Methylmethacrylat/Gemisch aus Estern der allgemeinen Formel SJ
O O R1 ij
/ \ Il / A
H2C CH-CH2-O-C-C-R2 '■:!
R3 J:
in der Ri die Methylgruppe und R2 und R3 Niedrigalkylgruppen sind, wobei Ri, R2 und R3 insgesamt 7 bis '
9 Kohlenstoffatome enthalten/Acrylsäure-Quadripolymerisat oder
(4) ein Methylmethacrylat/Ethylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymerisat ist. ;
9. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger (d) Wasser ist.
10. Masse gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat (a) Polytetrafluorethylen, die Glimmerpartikel (b) mit Titandioxid beschichtete Glimmerpartikel, das Polymerisat (c) ein Methylmethacrylat/Ethylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymerisat und der Träger (d) Wasser sind.
11. Verwendung der Masse gemäß einem der Ansprüche I bis 10 zur Herstellung beschichteter Küchengeräte.
DE2632838A 1975-07-21 1976-07-21 Überzüge aus einem fluorhaltigen Polymerisat mit verbesserter Kratzfestigkeit und deren Verwendung Expired DE2632838C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59749175A 1975-07-21 1975-07-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2632838A1 DE2632838A1 (de) 1977-02-03
DE2632838C2 true DE2632838C2 (de) 1986-05-07

Family

ID=24391730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2632838A Expired DE2632838C2 (de) 1975-07-21 1976-07-21 Überzüge aus einem fluorhaltigen Polymerisat mit verbesserter Kratzfestigkeit und deren Verwendung

Country Status (11)

Country Link
JP (1) JPS595225B2 (de)
BE (1) BE844357A (de)
BR (1) BR7604696A (de)
CA (1) CA1105165A (de)
DE (1) DE2632838C2 (de)
FR (1) FR2318911A1 (de)
GB (1) GB1557230A (de)
IT (1) IT1062134B (de)
LU (1) LU75412A1 (de)
NL (1) NL7608075A (de)
SE (1) SE434516B (de)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1121930A (en) * 1977-12-29 1982-04-13 Alkis Christofas Synergistic primer for fluoropolymer coatings
US4353950A (en) * 1979-07-06 1982-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stain-resistant cookware multi-layer coating system comprising pigments and a transluscent outer layer
WO1981002161A1 (en) 1980-01-21 1981-08-06 Daikin Ind Ltd Composition for coating fluoroplastics
JPS57190036A (en) * 1981-05-18 1982-11-22 Kureha Chem Ind Co Ltd Vinylidene fluoride resin composition
JPS5943071A (ja) * 1982-09-02 1984-03-09 Toyota Motor Corp 透明シ−ラ
GB2167317A (en) * 1984-11-02 1986-05-29 Robert Hamilton Hanker Melting plastics surfaces
JPH02183731A (ja) * 1989-01-10 1990-07-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 調理器
JPH04135504A (ja) * 1990-09-28 1992-05-11 Achilles Corp 射出成形靴
CN101778913A (zh) 2007-08-10 2010-07-14 大金工业株式会社 涂布用组合物
US8673449B2 (en) 2009-12-18 2014-03-18 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Cooking release sheet materials and release surfaces
RU2457228C2 (ru) * 2010-08-04 2012-07-27 Открытое акционерное общество Научно-производственное объединение "Наука" (ОАО НПО "Наука") Способ получения композиций для получения антифрикционных покрытий на металлических поверхностях
RU2557530C2 (ru) * 2013-06-14 2015-07-20 Открытое акционерное общество Научно-производственное объединение "Наука" (ОАО НПО "Наука") Способ получения добавки на основе экологически чистой полиамидокислоты и композиционных материалов для антиадгезионных, антипригарных, антифрикционных покрытий по металлу с использованием добавки
JP6882466B2 (ja) 2016-10-24 2021-06-02 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション ポリマー組成物、材料および製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2681324A (en) * 1951-08-09 1954-06-15 Du Pont Polytetrafluoroethylene coating compositions
GB1064840A (en) * 1964-11-23 1967-04-12 Du Pont Tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymer dispersions
FR1440738A (fr) * 1965-04-15 1966-06-03 Tefal Sa Revêtement pigmenté à base de polytétrafluoroéthylène
US3970627A (en) * 1973-09-24 1976-07-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorocarbon polymer coating compositions containing mica particles
FR2317343A1 (fr) * 1975-07-11 1977-02-04 Du Pont Revetement de polymere fluore possedant une resistance a l'ecaillement amelioree

Also Published As

Publication number Publication date
LU75412A1 (de) 1977-04-04
FR2318911B1 (de) 1981-04-30
BR7604696A (pt) 1977-08-02
JPS595225B2 (ja) 1984-02-03
GB1557230A (en) 1979-12-05
IT1062134B (it) 1983-06-25
JPS5213531A (en) 1977-02-01
NL7608075A (nl) 1977-01-25
CA1105165A (en) 1981-07-14
SE434516B (sv) 1984-07-30
BE844357A (fr) 1977-01-20
FR2318911A1 (fr) 1977-02-18
DE2632838A1 (de) 1977-02-03
SE7608257L (sv) 1977-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69111468T2 (de) Dehäsives beschichtungssystem aus ptfe mit unterschiedlichen schmelzviskositäten zur erhaltung eines konzentrationsgradienten.
US4123401A (en) Finishes having improved scratch resistance prepared from compositions of fluoropolymer, mica particles or metal flake, a polymer of monoethylenically unsaturated monomers and a liquid carrier
DE2632838C2 (de) Überzüge aus einem fluorhaltigen Polymerisat mit verbesserter Kratzfestigkeit und deren Verwendung
DE69929595T2 (de) Wässrige grundierungszusammensetzung für fluorharzüberzug
DE1519300C3 (de) Dispersion zur Herstellung von Filmen und Überzügen
DE1494402A1 (de) UEberzugsmittel und Verfahren zur Erzeugung von Schutzueberzuegen von niedrigem Reibungskoeffizienten
DE1569316C3 (de) Dispersionen in organischen Flüssigkeiten und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2803241A1 (de) Verfahren zur herstellung eines beschichteten gegenstandes sowie ein danach hergestellter gegenstand
DE2634421C2 (de)
DE1519290B2 (de) Pigmentierte ueberzugsmassen fuer metalloberflaechen
JPWO2003011991A1 (ja) フッ素樹脂コーティング用水性分散組成物
DE2631036A1 (de) Ueberzug aus einem fluorhaltigen polymer mit verbesserter kratzfestigkeit
DE2415986A1 (de) Mit einem korrosionsbestaendigen perfluorkohlenstoffpolymeren beschichtetes metallsubstrat und verfahren zu dessen herstellung
DE1769812A1 (de) Fluorkohlenstoffharz-Organosole
DE2833601A1 (de) Kunststoffpulver fuer beschichtungsmittel zur herstellung glaenzender, nicht- blockender, elastischer ueberzuege
DE2417842A1 (de) Beschichtungsmasse aus einem perfluorkohlenstoffpolymeren und verfahren zu deren herstellung
DE19732945A1 (de) Gegenstand mit einer Antihaftbeschichtung
DE2217137C3 (de) FluorkohlenstoffpoIymerisatiDispersion
DE2262463C2 (de) Überzugsmittel
DE2152770A1 (de) Haftgrundlage auf der Basis von Fluorkohlenwasserstoffharzen und deren Verwendung
EP0119427A2 (de) Beschichtungspulver auf der Basis von verseiften Ethylen-Vinylacetat-copolymeren und deren Verwendung
DE2514647C3 (de) Überzugsmittel auf der Basis von Fluorkohlenstoffpolymeren
DE2637237A1 (de) Niedrigtemperaturglasurmasse
DE2543026A1 (de) Verfahren zum verzieren von hitzebestaendigen polymerueberzugszusammensetzungen
DE1950079A1 (de) Polytetrafluoraethylen enthaltende Belaege

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: ABITZ, W., DIPL.-ING.DR.-ING. MORF, D., DR., PAT.-

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition