DE1568817A1 - Hydrierungsverfahren und Verfahren zur Herstellung von in diesem als Katalysator verwendbaren Rhodiumkomplexen - Google Patents

Hydrierungsverfahren und Verfahren zur Herstellung von in diesem als Katalysator verwendbaren Rhodiumkomplexen

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DE1568817A1
DE1568817A1 DE19661568817 DE1568817A DE1568817A1 DE 1568817 A1 DE1568817 A1 DE 1568817A1 DE 19661568817 DE19661568817 DE 19661568817 DE 1568817 A DE1568817 A DE 1568817A DE 1568817 A1 DE1568817 A1 DE 1568817A1
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Smith Joseph Brian
Coffey Robert Stevenson
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

PATENTANWALT! L'R.-ING. H. FlNCKE
DIP!..-!NG H BOHR lffT-eb'965 L-i?i. iilG. S. STAEGER
MÜNCHENS
MÜLLERSTR. 31
M 20 559
Gase H. 18 115/18
Beschreibung zum Patontgesuch
der Firma IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMEÜED,
London, England betreffend
"HydriorunBsverfahren und Verfahren zur Herstellung von in diesem als Katalysator verwendbaren Bhodiunkompleacen"
Prioritäten: la Februar 1965 und
ld November 1965 - Großbritannien
Die Erfindung besieht sich auf eine neue Gruppe von Bhodiuakoaplexen, auf ein Verfahren su deren Herstellung und auf ihr· Verwendung als Katalysatoren»
GrXindungegezaäß hat die neue Gruppe von Rhodiuakonplexen die allgemein© Formel Rh(X)(H1E^R111T)5 , worin Y für Arsen, Aatiaon besilehuugsweise vorzugeweise Phosphor steht, X.ein a&lonisches
BAD" ORIGIN*1 - 2 -
0 0 9 816/1911
Element beziehungsweise eine anionische Gruppe bedeutet und R1, R" und R"1, welche gleich oder verschieden sein können, Kohlenwasserstoffgruppen, durch von Kohlenwasserstoff gruppen verschiedene Bestandteile substituierte Kohlenwasserstoffgruppen beziehungsweise heterocyclische Gruppen darstellen.
Das anionische Element beziehungsweise die anionische Gruppe kann eine Cyanidgruppe, eine Cyanatgruppe, ein Carbonsäurerast (carboxylate group), wie die Acstatgruppe, oder die Gruppe SnCl,** sein. Vorzugsweise ist das anionische Eenent beziehungsweise die anionische Gruppe Halogen, insbesondere Chlor, Brom beziehungsweise Jod.
Die Kohlenwasserstoff gruppe kann eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-v Arylalkyl- beziehungsweise Alkylarylgruppe sein» Substituierte Kohlenwasserstoff gruppen umfassen Alkoxyary !gruppen, wie die Methoxy· phony !gruppe, während die lyridylgruppe ein Beispiel für eine heterocyclische Gruppe ist.
Vorzugsweise ist die Kohlenwasserstoff gruppe eine Alkylgruppe, insbesondere eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen, beispielsweise eine Xthylgruppe, oder eine Phenyl-, Tolyl- beziehungsweise Benzylgrupp·.
Die neuen Verbindungen können durch ein neues Verfahren, welchee das Umsetzen eines 1-wertigen Rhodiumkomplexee mit ersetzbaren neutralen Idganden mit einer Verbindung der formel TR1R11R**1, worin Y, B.1, Rt( und R111 wie oben festgelegt sind, umfaßt, herge-
0 0 9 8 1 6 / 1 9 η
stellt werden· Der 1-wertige RhodiuBkomplwc kann die Formel lfo/^riphonylphoophiu) (C^cIo-1,5~octadien) haben beziohungswoioo vorzugsweise ein Komplex der Formal (EhXZg)n sein, worin Z für ein Monoolafin stellt, in welchem Falle η 2 ist, oder 2» ein acyclisches konjugiertes DJ.olefin bedeutet, in weichem Falle η 1 ist, und Rh und Z \7io obKii festgelegt ßind.
V8rbindungen άν.ν Formel (RhXZg)„ können, wenn Z ein Monoolefin ist, durch Umsätzen von in Alkohol gelöstem Hhoaiumtrichlorid mit dem passenden Monoolefin, worauf im allgemeinen der erwünschte
■χ Komplex ausfällt, hergestellt werden. Beispielsweise werden 1* enr Gycloooten au 5 β in 90 cn Äthanol gelöstem Rhodiusitrichloridtrihydrat sugega"bene ITach Stehenlassen der Lösung bei Raumtemperatur während 1 V/oche können Kristalle von (RhGlpyclooctenj 2)2 abfiltriert T/erden.
Wem? Z ein acyclischen kon.jngie.vtes Diolefin ist, kann g durch Digcsioren de;3 Kospieree (RitiCl^Cycloocte^)^ sit dem passenden Diolefin j, beispielswsiso Butadien, hergestellt werden. Das Cyclooc ten ι Tvelches freigesetzt wird* wird mit einem geeigneten Lösungsmittel, beispielsweise einem niedrigsiedenden Paraffin, weggewaschen5 ■wodurch der ei wünschte Komplex ßurückble ibt.
Die Umsötzuixg wird vorzugsweise in einen Lösungsmittel, beispielsvreiee einen aromatischen Kohlenwasserstofflösungsiaittel, wie Bensol, durchgafühi?t.
Ά ir der Vorbi:idiing (EhXZg)n kann ein acyclisches Monoolefin,
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vorzugsweise ein acyclisches Monoolefin Bit 1 bis 6 JCohlenstof fatomen, beispielsweise Äthylen, oder ein cyclisches Ifonoolofin,
vie Cyclohexcu beziehungsweise Cycloooten, sein. Wenn Z ein acycJ.iechoe konjugiertes Diolefin ist, hat es vorzugsweise 4 bis 5 Kohlenstoffatom*» und Butadien erwies eich als besondere wirksam·
Das Monoolefin beziehungsweise acyclische konjugierte Diolefin wird vorzugsweise so gewählt, daß es nach dem Stattfinden der Efaseteung aus der Reaktionssono leicht entfernt wird, da das Gesantreaktionsschena wie folgt ist:
g)2 ♦ 6ID1R11R111—*· 2 Hh(I)(R1R11R" 1T)5 *■ 4 Z, wenn Z ein lionoolefin ist,
oder
RhXZ2 4 3 XR1R11R1" » Rh(X)(R1R11R*f 1T)5 4 3 Z, wenn Z
ein acyclisches konjugiertes Diolefin ist·
So ist os vorteilhaft, wenn das Monoolef in beaiehungsweise acyclische konjugierte Diolefin unter den Reaktionsbedingungen flüchtig ist oder durch Erhitzen nach Verrollständigung beziehungsweise Beendigung der Umsetzung leicht entfernt wird·
Im cUgemeinen kann das Verfahren bei Raumtemperatur bis 8O0O durchgeführt worden.
Da sowohl die Reaktionsteilnehmer als auch die Produkte dos Verfahrens in Gegenwart von Sauerstoff unbeständig sein können, ist;
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BAD
Θ3 bevorzugtt «tie Tfasotaiirig in Gegenwart eines inorten. Gases, beiapiolswoi&e von Stickstoff, durchzuführen. ·
Ei3 ini; bavorsugi;i daß Vsrfshren in Gegenwart einos Überschusses dex' Verbindung .YR1R11Ii1 · ' durchzuführen» Zweckmäßigorweioe ist d5.o Holkonsscnbration von ICE1R11R111 etwa das 5-faeho dor Holkonaenf;ration von C)
üo!aplG::a doi· Porasl El1JiC CGg%l »P)3 können auch aua den
iuirsalB dos aiiionischen Elemojitoa oazieliungswaißo dor anionischen Gruppe, beiapielsweise einoin Rhodiumtrihalosonidt durch Erhitsen des Rhod:Uu2oalsoa rait einam raindesbenfl 'l—fachen molaren ÜberfjchvJü, vorÄUgswoicö einem ΊΟ* bis 15-£a.chen molaren Überschußt von nJriphonylpaosphin An einem gssisnoten Lösungsmittel auf eine leaperatur von vo.i*augsvioise 50 bis 15O0C hergestellt werden« Der er~ wünschte Ehoditialr.onplex fällt aus der Lösung aus und kann durch bekannte Hitfcel, wie durch Filtrieren, abgetrennt werden· Es ist wichtig, daß der ausgefallene Komplex nach seiner Bildung keinem Erhitzen unterworfen wird, und ea ist daher wünschenwert, daß er möglichst bald naoh seiner Bildung abgetrennt wird·
Brauchbare Lösungemittel umfassen Hydroxygruppen aufweisende Lösungsmittel, vde Ätihanol und 2-Jiothoxyäthanol.
A).ΰ weiteres !>!erksial der ürfindung ist ein Hydriorungsverfahren, v70lchcf) das Inbörührungbrlngen einer Verbindung mit 1 oder mehr olefinischen beziehungsweise acetylenischen Bindungen und von Wasser· stofi- mit einem KhoOiuialromplos: der Formel RhX(R1R11H11O5 umfaBt, vorgerif.hen-.
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Die Konzentration dos im Ifydrieruiigsverfahren verwendeten Rhodiumkomp3£se3 J.3fe vorzugsweise 1 molar bis 1 χ 10"*' molar, insbeeondero 1 χ 10 irolar bi3 1>;x 10"** molar.
OleXino, welche durch das Verfahren hydriert werden könnun. umfassen acyclische Olofino nit einer endständigen Doppelbindung, wie Oct2n-(1), acyclische Olefine nit einer nicht endständigen Doppelbindung, wie Octen~(2), acyclische Olefine mit 2 oder mehr konjugierten Doppelbindungen, beispielsweise Butadien., beziehungsweise acyclische Olofino rait 2 oder mehr nicht konjugierten Doppelbindungen« Das acyclische Olefin kann eine gerade oder verzweigte Kohlenstoffkette, wofür Diisobuten ein Beispiel ist, haben und kann durch andere organische Gruppen substituiert sein, wofür Acrylnitril und Styrol Beispiels sind.
Das Olefin kann auch ein cyclischen Olefin mit 1 oder aehr olefinischen Bindungen, beispielsweise Vinylcyclohexan beziehungsweise Cyclohexen, sein.
Die acetylonische Doppelblndung kann endstSndig oder nicht ondständig sein. Es können auch 1 oder mehr aoetylenlsche Doppelbindungen vorliegen, die Verbindung kann eine gerade oder versweigte Kohlenstoffkette haben und es können andere öubetituenten vorhanden sein, wie in Phenylacetylen.
Dae Hydrierungsverfahren kam Sa einem Olefin- beaiehungsweise Acetylenüberschuß als Lösungsmittel durchgeführt werden, es wird jedoch vorzugsv/eiee in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise
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aromatischen Kohlenrasaarstoffen, wie Benzol beziehungsweise Toluol, Alkoholen, wie Äthanol, Estern, wie Äthylncßtat, Ketonen, wie Aceton, Äthern, wie Diäthyläther und vorzugsweise Tetrahydrofuran, sowie Paraffinen, wie η-Hexan, durchgeführt.
Obwohl das Hydrierungsverfahrsn bsi erhöhter Temperatur durchgeführt werdon kann* iot gs ein besonders vorteilhaftes Merkmal des Verfahrens, daß die Hydrierung von vielen Olefinen und Acetylenon bei Raumtemperatur durchgeführt werden kann*
Das Verfahren wird voraugsv/eise bei Atmoephärendüruck durchge- · führt, es könnsn Jedoch gegebenenfalls erhöhte Drucks angewandt werden. Der Wasserstoff kann allein oder mit oinojs inerten Gas, wie »Stickstoff» vermischt, verwertet werden.
Die Rhodiuakoiiiplexe sur Vcrv/andung im Hydrxeruiigsverfähren können vorgebildet; sein oder durch irgendeines der 2 oben beschriebonoa netten Verfahren in situ he^gectüllt werden.
Die Produkte des Verfahrens sind Paraffins beziehungsweise Cycloparaffine aus den Verbindungen mit olefinischen Doppalbindungen und Paraffine und/oder Olefine aus den Verbindungen mit acetylenischen Bindungen. Ia letztgenannten Pail kann die Wasserstoffaufnähme so gesteuert werden, daß die acetylenische Bindung zu einer olefinischen Doppelbindung oder zu einer ganz gesättigten Bindung hydriert wird; beispielsweise kann Phenylacetylen zu Styrol beziehungsweise Äthylbensol hydriert werden.
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BAD
Die Komplexo nach der Erfindung können auch ala Katalysatoren für die Polymerisation, Isomerisation und Oxydation Ton Verbindungen mit olefinischen beziehungsweise acetylenischen Bindungen und als Katalysatoren für die tJmsctsung von Verbindungen mit Silicium-V/asserstoff-Bindungen, wie HSiGl, beaiehungswelae HxCSiHCIp « mit Verbindungen mit einer olefinischen beslehungeweise acetylenischen Bindung eu Siliconen (wie in der schwebenden britischen Patentanmeldung Hot 37 692/65 derselben Anmalderin beschrieben) verwendet werden«
Die Erfindung wird an Hand der folgenden nicht als Beschränkung aufzufassenden Beispiele naher erläutort.
Beiaple?. 1
Herstellung von £l>iCl( [C6H5I3P)5) » /RhBr
Es tut de sine Lösung von 2 g Rhodlumtrichlorid und 27 g
3 Λ
phenylphosphin in 100 cm 2-Hethoxyäthanol Λ-Λ Stunden lang in Stickstoff unter Rückfluß erhitzt· Hach dem Kühlen wurde das Produkt /RhCl( [C6H5J3P)3) (5,9 g) in Fora von dunkelroten Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 1400C (unter Zereetsung) abfiltriert·
Dae ent^rechende Jodid und Bromid wurden entweder durch Verwendung von Rhodium trijodid besiehungswelse Rhodiumtrlbromid an Stelle von Rhodium bricblorid bei der obigen Herstellung oder durch Erhitzer. von ^HhCl ([C6H5]^P) 3} unter Rückfluß in Gegenwart von
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BAD ORIGINAL
Lithium;} odiid bezislimigGwsiso Litkiumbroiniä hergestellt.
Beispiel 2
Die allgemeine Verfahrensweise» sur Durchführung &er Hydrie rung wax% \iio folgt:
Zu 5 ca? einer 2 molaren Lösung des Olef ines in Beazol beziehungsweise Äthanol vaur-da ausreichend Katalysator 2ur Erzielung einer %6 :c 10 nolaren Lösung augegsben» Diese Lösung wurde mit Wasserstoff bei liaumiismpsratiir und At-iiosphärendruclc (at ambient temperature and pressure) Geschüttelt«
- 10 -
BAD 0RiGWAt 0 09816/1911
- 10 -Ergflbnlooe
JrIhOiC[O6H5) .^P) 5} mlttol Dauer ix\
liinuton 		ahoorbierteo
HoDOorotoff-
vol^unon		 Produkt
(RhOlC[O6H5]JjP)5) in cm*
te!:1 HV-Ci) IrJT%f 1 Γ I ft \T I T)N 1
•tiVLXvf JL ν I v*^*»»^ I ^Jtry 9 · 		Donzol 60 215 Octan
>«-.οη-<2) Benaol 58 99 Octan
i-VJ.nyl-
\velo-
r on 		Bonaol GO 407 Athylcyolo-
hexnn
Vr.-yl-
τicril 		Ποηsol 203 Propionitrll
rhonyl-
■\aetylen 		1** J-* ν Α ν I Vfilf* I ^** J 311* Bonaol 60 19 Styrol und
ithylbonzol
Oiioo-
butylen 		^1C [O6H^l5P)5) Bonnol « 82 Isoootan
[OotaneJ
Oyolohoxen .(RhOlC [O6HiO5P)3) Benuol 60 194 Oyolohexan
Ocben-Ci) {RhBrCt06H5]5P)5} Äthanol 55 175 Octan
C ;lohoxen ^JC[O6H5] 5P)5} Äthanol 70 200 Cyclohexan
Oc ton-CD Eonzol 30 220 Octan
Octen-CD BensoX 30 220 Octan
Die theoretieoh tu a^aorbierende Waoeeretofftnenge voter diesen Bedingungen für die Hydrierune 1 olefiniechen Bindung betreut 224 eir.
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COPY
BAD ORIGINAL
1508817
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BoJnplol ft
Ko wurden 1 3: \O"^ MoI <?oo But;.adionkojsplexofl TlUiOl(Gx,!^) pi Jn ;:0 orap Her sol tfoloab und 5 ar 10"^ Mol Dl-(phonyl)-(H.thyl)-phoriphi7i r-ucüunks'.t. Dia LöauaR mir do 4 ßtiindo larg boi nautctompurai-ur in rJtiok::i;off golialton, woboi oich rtio I'nrbo dor Lömine su Tlofrol; ünclorto. Jtofl HonBol t/urdo durch Uuroliblaoftn oinoa Stickstoffatrono cn-tJ'orp.i· υ-.Ki dna vorbiiobone Ol rrarüo mit Mot;hanol oiodonßolannon. Dein Kühlen ::chicdon eich Kristalle von ifthCl( [pßHjg ρ2Η^"ΪΡ)Λ nb
KohlenGtoff:
Wanoercljoff:
Chlorι
102 bie 10S°0 Cuntor Z3rooteung) ,59*'(fcheorotAcoh für ^
fiir
,β55 (thooretioch XUr /HhOl([
Verlifiltttio νου Uh : Cl : P ο 1,0 : 0,96 : 2,8
Boiapiel
Boiapiol J wurde wiederholt, wobei jedoch Di-(phenyl)-(äthyl)-dux'ch Tr>l-(p-chlorpheir/l)-phoflphin eraotst wurde Es wur don braune Kjciatalle von iRhCl(|*p-OgII^ClJ»Ρ)·1 erhalten.
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COPY
BAD ORIGINAL
chmelzpunkt: 135 "bis 14-50C (unter Zersetzung)
ohlenstoff: . 55,4$ (theoretisch für
asßerstoffί 5»5# (theoretisch für
hlor: 28,0% (theoretisch für
)J : 28,
erhältnis von Hh : 01 : P « 1 : 1,1 ! 5
Bolapiel 5
Beispiel 5 wurde wiederholt, wol>ei j'edoch Di-(phejayl)-(äthyl)- -phosphia durch Tri-(phenyl)-arain eraotat wurde· Es wurden braune Kristalle von {RkCKpgH "J5As)5J erhalten.
chmelzpunkti 88 bis 92°0 (unter Zersetzung)
ohlenotoff: 60,15$ (theoretisch für
{ßhO!( [O6H
lsserstoff: /4-,4% (theoretisch für
(RhOK [06H5]5A8)5}. : 4,29%)
erhältnis von Hh : 01 j Aa « 1:1:5 (durch Röntgenstrahlfluoreszenz)
Patentansprüche
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BAD ORIGINAL

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1.) Kydrierungsverfahren, wobei man eine Verbindung mit Λ oder nehr olefinischen beziehungsweise acetylenischen Bindungen, vorzugsweise ein acyclisches Olefin, ein substituiertes acyclisches Olefin beziehungsweise ein substituiertes Acetylen und vorzugsweise bei Baumtemperatur und Atmosphärendruck, mit Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators in Berührung bringt, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator einen Ehodiurakoinplex der Formel BhX(R1R11R111T), , worin Ϊ für Arsen, Antimon beziehungsweise vorzugsweise Phosphor steht, X ein anionischea Element beziehungsweise eine anionische Gruppe bedeutet und R1, R1· und R111, welche gleich oder verschieden sein können, Kohlenwasserstoffgruppen, durch von Kohlenwa3serstoffgruppen verschiedene Bestandteile substituierte Kohlenwasserstoffgruppen beziehungsweise heterocyclische Gruppen darstellen, vorzugsweise in einer 1 χ 10"^ molaren bis 1 molaren Konzentration, verwendet.
    2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, vorzugsweise eines aromatischen Kohlenwasserstoffes, eines Alkoholos« eines Esters, eines Ketones, eines Äthers beziehungsweise eines Paraffines, arbeitet.
    J.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Tetrahydrofuran verwendet.
    4.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3i dadurch gekennzeichnet, daß
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    BAD ORiOiNAL
    man ale Rhodiumkomplex einen solchen, «elcher in situ gebildet worden ist, verwendet.
    5·) Verfahren zur Herstellung der im Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 als Katalysator verwendbaren Rhodiumkomplexe der Formel RhX(R1E11R111Y)5 , worin Y, X, R1, R11 und B11 · wie im Anspruch 1 festgelegt sind, dadurch gekennzeichnet, daß man einen 1-wertig}η Rhodiumkomplex mit ersetzbaren neutralen Liganden alt einer Verbindung der Formel YR1R11R1*1, worin I, H1, R" und R'1' wie im Anspruch 1 festgelegt sind« umsetzt.
    6·) Verfahren nach Anspruch 5 t dadurch gekennzeichnet, daß man als 1-wertigen Rhodlumkomplex einen solchen der Formel (RhXZ2)J1 · worin Z für ein Monoolefic Torzugeweise ein acyclisches Honoolefin mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Äthylen, oder Cyclohexen beziehungsweise Cyeloocten, steht, in weLchem Falle η 2 ist, oder ein acyclisches konjugiertes Diolsfin, vorzugsweise Butadien beziehungsweise ein acyclisches konjugiertes Diolefin mit 5 Kohlenstoff atomen, bedeutet, in welchem Fall· η 1 ist, verwendet.
    7·) Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart eines Lösungsmittels, vorzugsweise eines aromatischen KohlenwassftrstofflSsungsmittels, insbesondere von Benzol, arbeitet·
    8.) Verfahren nach Anspruch 5 bis 7t dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung YS1R11R1" im Überschuß, vorzugsweise in
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    einem Überschuß von etwa dem 5-fachen der Molkonzentration von (RhXZg)n , verwendet·
    9·) Verfahren nach Anspruch 5 "bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer ^temperatur von Räumteaperatur biß 800O arbeitet
    10.) Verfahren aur Herstellung der im Verfahren nach Anspruch 1 bis 4 als Katalysator verwendbaren Rhodiumkomplexe der Formel EhX(J]CgHj,P)· , worin X wie im Anspruch 1 festgelegt ist, dadurch gekennzeichnet, daß man das Khodiumsalz des anionischem Elementes beziehungsweise der anionischen Gruppe, rait einem idlndestens 4-fachen molaren Überschuß, vorzugsweise einem 1C- bis 15~fachen molaren Überschuß, von iDriphenylphosphin in einem Lösungsmittel, vorzugsweise in einem Hydroxygruppen aufweisenden Lösungsmittel, insbesondere in Äthanol beziehungsweise 2-HethoxyäthesLol f vorzugsweise auf nine Temperatur von 50 bio 1500O, erhitzt.
    PArBNrANWXUE
    DB.-ING H.FINCKE DiPl-WG H.BOHR DIPL-ING S. STAEGEK
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    Patentansprüche (englieche Faßsung)
    Verfahren zur Herstellung von wie oben festgelegten neuen Rhodiumkomplexen der Formel (HhX(R1R11R111Y), , dadurch g kennzeichnet, daß ein 1-wertiger Rhodiumkomplex mit ersetz baren neutralen Liganden mit einer Verbindung der Formel R11R111 umgesetzt
    2·) Verfahren nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet» daß der 1-wertige Rhodiurakoraplex ein solcher der Formel (RhJ^)n » worin Z für ein Monoolefln, beispielsweise ein acyclisches Monoolefin mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Äthylen, oder Cyclohexen beziehungsweise Oycloocten, steht, in welchem Falle η 2 1st, oder ein acyclisches konjugiertes Diolefin, wie Butadien beziehungsweise ein acyclisches konjugiertes Diolefin mit 5 Kohlenstoffatomen, bedeutet, in welchem Falle r. 1 ist, ist.
    3·) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Lösungsmittel, beispielsweise ein aromatisches Kohlenwasserstoff lösungsmittel, wie Benzol, zugegen ist.
    4.) Verfahren nach Anspruch Λ bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung YR1H41R111 im Überschuß, beispielsweise in einem Überschuß von etwa dem 5-fachen der Molkonsentration von (RhXZg)n , zugegen 1st.
    5·) Verfahron nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekenazelehnet,
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    die iTemporatur im Bereich von Raumtemperatur bis 80°0
    ist.
    6.) Verfahren aur Herstellung von wie oben festgelegten neuen Rhodiumkomplexen der Formel RhX([OgHc]xP)x » dadurch gekennzeichnet, .daß. daß Rhodiumsalz von X mit einem mindestens 4-fachen molaren Überschuß, vorzugsweise einem 10- bis 15-fa~ clien molaren Überschuß, von Triphenylphosphin in einem Lösungsmittel, wie in einem Hydroxygruppen aufweisenden Lösungsmittel, beispielsweise in Äthanol beziehungsweise 2~Metho2£yäthanol, beispielsweise auf eine Temperatur im Boreich von 50 bis 15O0O1 erhitzt wird·
    7.) Ilydrierunesverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung mit 1 oder mehr ctef inischen beziehungsweise acetylenischen Bindungen, beispielsweise ein acyclisches Olefin, ein substituiertes acyclisches Olefin beziehungsweise ein substituiertes Acetylen, vorzugsweise bei Raumtemperatur und »druck, mit einem wie oben festgelegten Rhodiumkomplex der Formel RhX(H1R11H111Y), , vorzugsweise in einer 1 χ 10'°** molaren bis 1 molaren Konaantration, in Berührung gebracht wird.
    8.) Hydrieitmgsverfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß eia inertes Lösungsmittel, wie ein aromatischer Kohlenwasserstoff, ein Alkohol, ein Bster, ein Keton, ein Äther beziehungsweise ein Paraffin, zugegen ist«
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    9.) Hydrierungsvorfahron nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß daa LöcsungcBiittol Tetrahydrofuran ist·
    10,) 3ydriörungüvorfahren nach Anspruch 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Kouplex in aitu gebildet wird.
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