DE1567219A1 - Pestizide - Google Patents

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AuBusta-viMorio-sfroe.«s Dr.-Ing. HANS RUSCHKE η«·»««straf*2

Pat.-Anw. Dr. Rusdike ΠΐηΙ Inn HFIN7 AfillLAR -Pat-Anwalt Aaular

Telefon: 0311/897021 {897448) UIpL-IrIg-IICIINZ-AVyULAK Telefon. 0811/480324

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T 177

7«lelool Chaiio*l CorporatlOB, 0hlo«fO» Illlaol·, T.St.

91· ErflnduMf betrifft wai pwtlild· Mitt·! «owl· Y«rf«hr«Ji m d«r«a Herst·11«η<·

die allfeaeliae Tomel

Ia der I Belog·«f T -C(O)-O-H' oAmr -G(O)-IR²R'! B el»·· Methyl- oder Xthylreet 1st, woeel H» Weeeerstoff, «etl^l eder Xthyli R² Weeeeretoff, el«e «ledere Alkylgruppe oder «Im niedere Alkoxyerupfe wd H⁵ Wueeretoff oder «la· «ledere »edeete« kaaa.

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1567279

Si· Halogen-ruppo kann Fluor» Chlor, Bros odor Jod ■tin, woool Chlor und Broa als Halogoa bovorouft vordoa» d· dlo ontoproehoadoa Aiiagaago*atorlallon leicht lueinglleh •lad» DIo ob aolotoa bovorsugto Hologoagruppo lot Chlor· Mit alodoroa Alkyl- und alodoroa Alkojqrgrttppoa »lad Rooto goaolat» dio 1 bio 6 KohlonotofffttoBO «nt halt ta, woboi Oruppoa bovorsugt ward ta, dio unaubatltultrt und aoyollaoh •lad.

Xo mardo gtfuadoa, dsl dito· aonoa Ttrbindungta ala Pootisldo» laoooooadoro al· Rorbialdo oraaohoar oiad. grfiadqagag—Mt wird foraor oia htrolaldta Mittol Torgtooalagoa» dao auo oiaox iaortoa Trlgor «ad olaor htrblild wlrkoadoa Moago oiaor dor oboa goaojHitoa Torbiaduagoa ooottht.

BrfladaafOfOBft· wird daxübor hiaaua oia Torfahroa mxr Unkraut»»Ueipfuai Vorgooohlagoa, da· darin ooatoht» daf aan dlo üakriator »1« oiaor obaa goaaaatoa Torbiaduaf odor Ha··· la oiaor Xoago la Borflareag briagt» dl· für Ifiüariator htrbioid elfti« iat·

IrfiaduafOfOBia wird «uoa ola Torfaaroa eur Borotoiluaf dor oboa «rwibatoa Torbiaduagoa vorgoaoalagoa» dao daduroh ffokoaaMlohMt let» da· aaa oiao Torbiadvag dor FohmI

BAD ORlGlNAt

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in der X die oben angegebene Bedeutung hat, ait einer Verbindung der Formel HSB, in der R die obige Bedeutung hat, oder dessen Alkalleals uaaetst und den erhaltenen 8-Alkyleater des 4-Thiocerboxy-2,3,5,6-tetx^halogenbenmoylohloridB Bit einer Verbindung umaetat» die Methanol» Äthanol, Waeaer oder ein itain der Formel HHR R , in der R und R die obige Bedeutung haben, oder deseen waaacrlöaliohee Sale «ein. kann.

Die erfindungsgemäSen Verbindungen können aue de« entsprechenden Tetrahalogan^thaloylohlorid hergestellt werden· Verbindungen» in denen χ Chlor ist, können «·Β. au» der bekannten Verbindung 2,3,5,6-Tetraohlorterephthaloylohlorid ale Auagangeverbinduiig erhalten werden. Me Gruppe -C(O)-S-R kann eingeführt werden» indes daa Tetrachlorterephthaloylohlorid Mit einer molaren Menge dea Mercaptane HSR UBgeeetst wird» wobei R die obige Bedeutung hat. Ea wird gewöhnlich vorgesogen» daa Mercaptan in Po» dea Alkaliaalsea au verwenden» well dleaea eich leichter handhaben IaJt. VatriuMiethylMeroaptan und Ifatriunathy!mercaptan aind

BAD ORIGINAL

Q098A8/18S8

brauchbar· tewetsiingeteilAehmer für di··· Reaktion·

let dl· (trapp· -C(O)-S-H la da« Molekül «er 2wlaoheaprodukte für 41· erfindungsgemUen Yerbladuagen «Ingeführt, kann di· (Trupp· T Ia einfädler Weis« eingeführt werden. Kenn ·· beispielsweise erwünscht let» dai die Gruppe T -C(O)-O-H* 1st, wobei B* einen Methyl- oder ithylreet bedeutet, kann dae Zwischenprodukt, dme bereite dl· Gruppe -C(O)-S-R enthllt, aber aooh «in· C(O)-Cl-Oruppe besitst, der Alkoholyee sit Methanol oder Äthanol unterworfen werden. Wenn ee erwünacht 1st, daS R¹ Ia der Gruppe -C(O)-O-B* Wasserstoff 1st» kann das Zwischenprodukt der Hydrolyse mit Wasser unterworfen werden·

KrfindungsgemaMe Verbindungen, in denen T eine -C(O)-IR H^-Gruppe darstellt» können durch Behandeln des Zwischenprodukte», dae bereits eine -C(O)-S-B-OrUjPPe trügt» aber noch eine C(0)-Cl-0rupp« beeitst» alt Ammoniak oder eine« geeigneten AaIn HKR H* erhalten «erden» wobei. R und R* die obige Bedeutung haben. Diese Amine kommen auch In Form ihrer waeserlusliohea 3alse » wie Hydrochloride, HydrobiOmids, Sulfate und dgl«» verwendet werden· Beispiele für geeignete Amine eind Methylamin» n-HexyImmin» I-Netnojgr-I-methylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Xthyleaia, H-Xthoxy-H-methylaaiin, n-Butylsmin, I-n-Hexyloxy-I-methylamin, n-Amylamin, Iaoprmpylamin, H-Iaopropyl-1-tthylamin, Diieopropylamin, I-Ieopropoiy-K-Ithylamin, I-Isoprepoxy-H-isopropyIsmin und dgl· Di· meisten dleeer Arnims sind be-

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kannte oheaieohe Verbindungen, wohingegen ander·, wi· dl« Alkoxyaaine HHR R* ₉ la dntiB R eine niedere Alkoxygruppe let, wie la Jones und Major, J.Am.Ohie. Sou· 52» 669-679

mm

(1930) beschrieben, hergeeteilt wrdea 1eISüe3A«jjü·

Di· 'odm- erläuterten TSwetaungea weräea gewöhnlich la Gegenwart geeigneter inerter Löeungeatitttl Bit Teaperatureß, üei denen die tHeetmmg«ii werden, «lad aloht weeeotlioh» &%.einis* Uteavtsuagca in befriedigaadar Wels« b*i HaiaitiBp^riitiii* Si»rea^®ftihrt dünnen, wohlngogeo «ader« Ilievteuaga^e»!©®!!· ar^ämt «üeeen.Ia allgeseiaea weriSea Seapezmturoa Mm ru #twa aormalea RüokfluflerhitÄun«eteeperatur«a der UüeetauBgegeeieoh· DCTorsugt· Obwohl dl· lAwetmngea aoxBftlerw·!«· b«i alaoephärieohe» Druok durohgeführt werden, kann euoh Unter- oder Überdruck angewendet werden. Die die «*rfi&du3gsf«*IBen Verbindungea enthalttndat» rohen rtoietuuageproduJtte »lad oft ale eolohe für dl· Verwendung al« Peetiiide rein geang· Doch können dl« Verbindungen gewünaoht««falle nach bekaantea Verfahreuaweieea der Seoaalk, wi» fraktionierte Beetlllfttlon, Utekristallieatioa au» gecigaeten Lorning««ttt»Iß oder Chroeatographie, gereinigt werden.

Dl« Art uad W·!··, la der dl· neuen Verblödungen der Erfindung hergeeteilt werden könnea, wird la dec folgeaden Beleplelen erläutert. -

BAD ORIGINAL

0093Α8/Ί858

Β·1·»1·1 1
dt· S-lUthyleeter· d·· 4-Thiocar»oxy-

193 « ei*tr 0,3? XoI IatriMBMtaylBercaptid enthaltende* vairifen JAmmg wird·» unter ·οαβ·11·β Runren «n einer ΙΛ-•UBg 4·· 2,3,5,*-ietrachlorterephthaloylchlorid» (290 ei 0,74 Mol) Ib 1800 oo· Dlox«* eug«fflcl_t dl· «loh la «Ums 5-Lit*r-Drelh*l»kol¥«a, «uec«rOet«t mit ««eliuilaeliai Whxmv und Rttokf luikUhl·!·, WfMdM. Sm 0«β1·<Α wer«· über I»oht %·! BaoitMiMMtiur fwrtUurt, U¥«r KapM«lnumlfft1i filtriert uid stihtt ifluiw. Duu wurd· 4ms LCmafitt·! I» T»k*«m •%C«aog«Bt INIlMi «im Bäoketead Toa 209 f erhalt·· wurd«, der »ei 194 - 197*0/0,1 M (etarke Serset>u»c) deetilUert wurde. X· «urdeji 89 g 4·· S-Jlethyleetere de· 4-ThlooAr*exy~2,3,5,itetrsohloreeABoylohlorld· eriultea. Üb Teil der wurd· aus H«ptu VBkrlatalU«l«rt, xm «im· «ita Preee m erhalte*, Vp. 108-109°0·
Aftftly·· für

Bereehaet ?( ι C 30,·7ι BO₁Mf OX 5O,3O| S 9» 10 QcfuAdea + t C 30,β3» R 0,901 Cl 5O,31| S 8,76

BelBPiel 2

HeretelluBf d·· Hethyl-8-eethyl-2,3,5,i~ t*traohlormoaothlottr«pathalat·

Bim OeBleoh au· d«B 8-Ä*thyl*et*r d·· 4-Thlooareoxy-2,3,5,6-tetraohlorteaeoylohlorld· (8 ft 0,022 KoI) und 30 q

009848/1858 w orkmnal

Methanol wurden über Naeht aa Bteisflufl erhitzt uaÄ abgekühlt« Die gebildete feste öubstaa« wurde abfiltriert wad getrocknet· Ee wurden 7 g (9I 5* der Theorie) MetJ3yi~B<»ethyl^^iSee-tetrechlor^onothictÄrephthislat» ?p_A 142-143⁰C, erhalten. Zur Aaaly«« witrd· «in« Pro^· aua Methanol «■-krietallisiert tüsd getrocknet.
Analyse ftir C^HgCl^O^S s

Berechnet f. 1 S 9*21
Gefundea « s S 8,72

Ton Athyl-S-aethyi-2,3,5,6-

- Bis Geiaiseia mm B»Het;hjleet*r des 4-Tl!ioö@3%oaqr· 2t3»5»-6-tetj?achl®r%eM«®^l©feXepläs ( 10 gs 0»028 H©5Lj) «ad §0 ecm Jltharol w$srd@ über H&cht om mjekfluS gekooM heiß filtriert« Β«ε Ptltrst mini© ölgekühlt, di# Menge der Kristalle (5*8? g) abgesaugt und die Mutterlaugen köjseentriert _? w@tei 1,2 g einer iweiteii Kristallaes^e *rhalt«ß wvira®_e 11® "ßeiö«a Krietallfsrakt ionen wurden aue Methanol uRkriatallteiert «Ad getrüoköet« Ee wurdao 6,07 g (60,1 <- der ?he©rie) Äthyi-S-*eth^l-2,3,5s&-tetraofeioiisonothioterephthelat, Fp. 95-97°C, erhalten, e für C₁₁HgCl^O₅Oi

Berechnet^» C 36_t49t H 2,33? Cl 39,17? 8 8,86 Gefunden *i C 35,56« H 2,211 Cl 40,61 j S 9,24

0098A8/1-85a bad original

Belepisl 4

Herstellung του 8-Äethyl-2_f3i5t6-tetraohlor-■onothioterephthalet

Ein Gemisch an· den S-Methyl«eter des 4-Thiocarboxy-2,3,5»6-t#treohlorbiuieojlohloridi (10 g| 0,028 Mol) und 50 com Sioxaa₉ 50 com Wasser wurde über Ifaoht aai RüokfIuS •rhitit UAd dann hell filtriert. Das Flltrat wird· Ia 500 com kalt·· Wasser eingegossen, wobei ·1α Feststoff ausfiel, der filtriert und getrocknet wurdeι es wurden 7,82 g des Rohprodukte« erhalten. Die feste Subetan« wurde Ib Methanol gelöst UAd »it Wasser behandelt, wobei Kristalle ausfielen, die abfiltriert uAd getrocknet wurden. Bs wurden 7,82 g (83»G^ der Theorie) S-*ethyl~2,3,5,6-tetraohlor»onothioterephthalat, Fp* 201-202⁰C (leichte Zersetzung), erhalten. Analyse tür CqH^CI^O^Si

Berechnet ix 0 32,36? H 1,211 Cl 42,46; S 9,60 Gefunden ti C 32,48) H 1,46} Cl 42,29t S 9,75

Beispiel 5

Herstellung des 8-Metnyleetere des N-Methyl-H- »ethoxy-4-thiocarboxy-2 ,3,5, 6-t et raohlorbensaaiide

Ia elAett 250-ooe-Ruadkolben, der alt eeohanieohesi Rührer, Rüokfluikühler und Tropftrioater versehen war, wurde eine LBsung des I-Methoxy-K-eethylaainnydroohloride (6,7 gi 0,7 Mol) in 20 οob Wasser su einer Lösuag den 3-Methylesters des 4-TAlooarboxy~2,3,5,6->t«traohlorbeA8oylohlorld8 (20 g?

BAD ORIGiNAL 009848/1858

0,056 Mol) in 50 ecm Dioxan gegeben. Eine LÖBung τοη HaOH (4,4 g? 0,112 Mol) in 20 ocp Wasser wurde anschließend unter starke» Rühren innerhalb von 5 Minuten zugetropft und das ßenisch über Rächt gerührt. Es wurde dann in 500 cc» Wasser eingegossen und die feste Subetans nit Äther extrahiert« Die iitherlösuag wurde ait Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und da· Lösungeeittel abgesogen· Der surttckbfeibende Feststoff wurde aus Methanol uakristallisiert und getrocknet, webai 12,5 g (58,3 # te Theorie) des S-aetSiylestere des H-H@thji«!?-!iethoxy-<4»thiecarboxy-2,3,5,6»tetraohlorbeni8Mids erhalten wurden, Fp. 130-132⁰C.

für O₁

Berechnet # 1 G 35,04* H 2_ff42j Cl 37,61; 9 3,72» S 8,50 Gefunden $> % C 34_e62| H 2,4?s Cl 38,67f H 3,38f S 8,01

Beispiel 6

Herstellung des S-Methylesters des ίί₅N-Di*ethyl-4-thiooarfcoiy-2,3,5,6-tetrAGhlorbenaaaids

In einea 250-eeBRundkolbeA, der ait mechanisches Rührer, RttckfluOkUhler und Tropftrichter verwehen war, wurde eine 40 ?C*ge DlaethylaBinlBsimg (33 g; 0,15 Mol) su einer Lösung des S-Methy!esters des 4-7hioca?bGxy-2_y3»5ff6~tet?a~ ohlorbensaaids (20 g| 0,056 Mol) in 50 och Bioxaa gegeben· Innerhalb τοη 5 Minuten wurde eine Lösung von RaOB (6,6 st 0,17 Mol) in 30 ooa Wasser tropfenweise unter starkem Rühren

^ßAD ORIGINAL

009848/18 58

angefügt. Dae G«*lsoh wutAm über Iaoht gerührt und Ia 500 cc« kalt·· Waaaer eingegossen. Di« abgesohiedaae feste Substans wurde Ia Äther «ifgawrwa, die Ätherlösung mit Vunr gewaschen, über Xagneaiuasulfat getrocknet, filtriert VAd dm· Lösungsmittel abgesogen. Di· surUokbleibende feete Subatans wurde au· Methanol wücrietallieiert und getrocknet, wobei 6,1 g (3o»2 % der Theorie) dee S-Hethyleeter» de« M,N-Ci*ethy1-4-thiοcarboxy-2,3,5,6-tetreohlorbemweid· erhalten wurde; ?p. 184 - 185⁰C.

Annly·· fllr C₁

Berechnet $ t C 36,59» H 2,51} Cl 39,28j V 3»88f S Θ,Θ8 Gefunden * t C 35,94ι H 2,57ι Cl 40,41I X 3,54| S 8.72

Ia gleicher Welee, wie la d«a obigen Beiepiele* la ·1α··1α·α beechrieben, kann «ine Tieleahl anderer erflnduAg·- gemäfler Terbindungen hergestellt werden. Ia den folgenden Beieplelea sind die TMeetcuag«teilneh«er aufgeführt, di«mr Heretellung der a*ohat**e*d b«aannte· erfindungeiemllea Terbindungen eingeeetst werden können. Der KtUr·· wegen aiad einig« der Auagangsetoffe «1· folgt abgekUriti Terbiaduag A t S-Ketkyleater de« 4-Thio«arboxy-2,3,5,*-

tetraohlor¥«a»oylohlorid· Tekbiadnag B 1 S-ltkyl««ter dea 4~Talooarboxy>2_t3>5»«^

tetnohlorfceasoylohlorida

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Bei»Dl«l 7

Verbindung A + H-Methoxy-H-athylemin S-Ktthyl«8t«r dee N^ethoxy-N tetracfalorbeneaMide.

Beispiel β Verbindung A + Methoxyaain » S-M β thy le at er dee

E»1bp1«1 §

Verbindung A + Methylaain - S-M»thyl*«t*r d·· N-«ethyl-4-thloo*rboxy-2,3,5»6-tetraohlorb*n«eeide.

BeUpi«! 10

Verbindung B ·»■ H-Xthoxy-H-äthylaain * S~Xthyl*»ter dta ff-Xthoxy-N-äthyl~4~thlo@arboxy-2,3,5,6-tetraohlorbeniaeide·

11

Verbindung B + Diäthylaain = S-Äthyleeter de« N,N-T)iäthyl-4-thiocarboxy-2,3,5 * 6-t etrachlorbenetmidn.

12

Verbin dun« B + Xthoxyluiin « S-Äthyleeter dea

BeiBplel 13

Verbindung B + Äthylaain « S-Athyleater dee 5-Xtnjrl-4-thiocarboxy-2,3,5,6-t etraohlorbenceaiide.

BeiBDiel 14

Verbindung A ♦ n-Hexyla»in » a^ethyleeter dee H-n-Hexyl-4-thiocarboxy-2,3 # 5 # 6-t et raohlorbenieeid«

009848/1858 bad original

Β·1·Ρΐ·1 15

Verbindung B + H-n-Hexyloxy-H-eethylaeiß * ß-Äthyleeter des Ä-a«H«cyloxy-H-«ethyl-4-thipcarboxy-2_t 3 »5t 6-tetrachlorbensaeide.

Belapiel 16

Verbindung B + Methanol - Methyl-S~äthyl-2,3,5,6-tetrachloreonothioterephthalate.

Beleplel 17

Verbindung B + Xthanol « Xthyl~8~äthyl~2_f3f5t6-tetrachloraonothloterephthalate·

Belapiel 18

Verbindung B + Vaaaer « S-)ithyl-2,3,5»6-tetrachlor-■onothioterephthalatβ.

Zur praktischen Verwendung alB Herbleid werden die erfindungageftäeen Verbindungen ia allgemeinen Herbiiichiitteln einverleibt· die aue eine» Inerten Träger und einer herbisld wirkaaven Menge einer solchen Verbindung beetehen· Suren derartige Herbioidaittel laeeen eich die aktiven Verbindungen bequeft auf unkrautverpestete Stellen in jeder gewUaeohten Menge aufbringen. Diese Mittel können Featatoff·» wie Stäub·» Granulat« oder befeuohtbar· Pulver» oder aie kSnaan Plüeeigkeiten eein, wie Löeuagen oder eaiulglerbare Xoaaentrate.

Stäub· ktinnen *.B, dadurch hergeetellt werden, indea ■le aktiv· Verbindungen alt einem feeten inerten Triger, «1«

009848/ 1858 bad

Talkum, fön, Kleselgel, Pyropfayllit und dgl·, vermählen und ye rut lacht wird· Körnig« Massen lassen sich herstellen, indem die Verbindung» die gewöhnlich in einem Lösungsmittel gelöst vorliegt» auf und in körnige Träger, wie Attapulgite oder Vermiculite, die gewöhnlich eine Teilchengröße von o,3 bis 1,5 am aufweisen, aufgesogen wird. Befsuchtbare Pulver» die in Wasser su jeder gewünschten Konsentration an aktiver Verbindung diepergiert werden können, lassen sich herstellen, indem den konsentrierten Staubmasaen Benetsungsmittel zugesetzt werden·

In einigen Fällen sind die aktiven Verbindungen in Üblichen organischen Lösungsmitteln_t wie Kerosin oder Xylol, genügend löslich, so dafl sie direkt ale Lösungen in diesen Lösungsmitteln verwendet werden können. Es werden Jedoch ale flüssige Herbizidmlttel eaulglerbare Konzentrate bevorwugt, die aus einer aktiven Verbladung gemäO der Erfindung, einem Inerten !Präger, einem Lösungsmittel und einem Emulgiermittel bestehen. Derartige emulglereare !Consentrate können mit Wasser su jeder gewünschten Konaentration an aktiver Verbindung für die Anwandung ale »prays auf die Stellen der UnkrautVerpestung verdünnt werdenφ Die in diesen lonsentraten am häufigsten verwendeten Emulgiermittel sind nichtlonlsohe Mittel oder Gemische aus nicht-ionischen mit anioniaohcn oberflächenaktiven Mitteln.

Ein typisches Herbliidmlttel gemäß der Erfindung wird in dem folgenden Beispiel erläutert, wobei Mengenangaben Im uewiohtatellen su verstehen sind.

BAD ORIGINAL 009848/ 1.858

Beiapjel 19
fferatelluait ein— Staub··

Produkt dts Beispiel 2 10 Τ·11·

Gepulvertes Talku« 90 Tell· Di« oben angegebenen Beetandteile wurden Im «late aeohaniechen Mahle!·ober g«alseht und veraahlen, bi· «la homogener, freiflieiender Staub der gewünschten Teilchengröße erhalten wurde. Diesefötau· let lur direkte» Bekämpfung unkrautverpesteter Stellen geeignet.

Me Herbleide geeäö der Erfindung können la Jeder la der Technik gebräuchlichen Art und Weise angewendet werden. Die Konzentration an neuer erfindungsgemäier Yerbindung la diesen Herbiiidaltteln hangt etark tob der Art der Jeweiligen Kesse uad τοπ dem Zweok eb, für dea «le beetiaeit let, Is allceeielaeii enthalten jedoch die Herbiiidaittel etwa 0,05 bi· etwa 95 öew.-iC an aktiver erflnduagegenifler Verbindung. Ia einer eeyonugten AuefUhrungefora der Brflnduag enthalten die Herbi«id«ittel etwa 5 bi· etwa 75 öew.-?i aa aktiver Verbindung. Die neuen Kittel kOeaen aatUrlloh nooh weitere

• V

Subataasen, wie andere PeStIaIAe₉ Yerbreltuagsftlttel» Kleb- uad Haftetoff·, Düngemittel, AktivatoreÄ, eyaergiatleoh

wirkeade Stoffe und dgl. mehr, enthaltea.

Tinkrluter alad uaerwttaeoht weoheende ?flaaaaa aa Stallen, an danaa al· nicht erwüaaoht alad, die kai··« wlrtaohaftllohea Vutaen heben und die Blliung roa ?elafrueatkulturea uad daa Gedeihen dee Lebeae atOrea· la gilt viel·

BAD "ORIGINAL

009848/1858

Art«n von Unkräutern, einschließlich der einjährigen Pflansen, wie Fuoheaohwani;, Melde, gelber Fuchsschwaiis, wilde» Senfgras, Franzosenkraut, Raigrte, Qäasefufi, Sandkraut und Waeeerptlefferj der sweijährigen Pflanzen, wie wilde Karotten, Klette» Königskerze, rundblättrige Helve, ßemsine Kratadistel, Gemeiner Natternkopf, Hundeeunge, Mottenwollkraut und dietelartige Flockenblume; oder der jährlich wiederkehrenden Pflausen, wie Gemeines Unkraut, Raigras, Ackerquecke , üudangras, Kanadadietel, Heckenwinde, Beraudagrae, Feldampfer, Feldsandkraut und Winterkreeee. Diese Unkräuter können in breitblättrige und grasartige Unkräuter unterteilt werden. Es 1st wirtschaftlich sweokmäfiig, das Waohetusi dieser Unkräuter unter Kontrolle su halten, ohne die Kulturpflanzen oder sonstigen Leben zu seretüren·

Die neuen erfindungegemäßen Verbindungen sind cur Unkrautbekämpfung besonders geeignet, da sie für viele TTnkrautarten und -gruppen giftig sind, wohingegen sie gegenüber vielen Kulturpflangen verhältnisetLfiig ungiftig sind· Das Verfahren sur UnkrautbekäKpfung gemäß der Erfindung besteht darin, daß man die Unkräuter mit einem Herbisidmittel in Berührung bringt, das aus einem inerten Träger und als wesentlichen aktiven Eeetandteil einer Verbindung gemäß der Erfladung in einer Mengt besteht, die gegenüber dem Unkraut herbisid toxisch lot. Die erforderliche genaue Menge an Verbindung hängt von einer Reihe von Faktoren ab, wie Widerstandsfähigkeit der eineeinen Unkrautart, dem Wetter* Ver-

BAD ORiGlNAl 0 0 98 48/1858

fehren der Anwendung» Art der Kulturpflaasen Im Boden und dgl·· Obwohl also für ein· leicht· Unkrautverpeatung dlt Aufbringung von etwa 30 bis 60 g Je O§40 ha unter nachteiligen Wachetueebedingungen durchaua genügen kann» kann bei etarke unkrautverpeatung «it wideretandefähigen Unkräutern unter günstigen Wachetuaebedingungen die Aufbringung ron 0,5 kg oder »ehr an aktiver Verbindung je O₉40 ha erforderlich eein.

Die herbiaide Toxieität der neuen erf indungegeaäSen Verbindungen mit eich an Hand wer vielen in der Technik anerkannten Prüfverfahren erläutern. Se wurden e.B. auf Bodenproben veraohiedane Unkräuter euegeeät und der Boden nach 24 Stunden Bit einer wäfrigen Rauleion der «u prüfenden Verbindung besprüht. Haohdeei die Sprühmaeeen auf den Boden gegeben waren» wurden die Behälter 15 bie 20 lage unter Treibhauebedingungen gehalten. Die Pflansen wurden dann auf Schädigung untersucht» wobei der Grad der Schädigung wie folgt bewertet wurdet 0 - keine Schädigung| 1» 2 - leichte Schädigungι 3, 4 ■ sittlere Schädigungι 5» 6 « aitteletarke Schädigung» 7, 8, 9 - etarke Schädigung{ 10 - Abtötung. Bei dienen Vereuohen rerureechte daa Produkt dea Beiepiele 2» näelioh Kethjl-S-Methyl-2_t3_v5»6-tetraehloxMonothioterephtaalat, eine Sohädiguag von 7 bei Fuoheeohweas» wenn die Verbindung la einer Hangt von etwa 4 kg/O»4 ha verwandet wurde« Bei einer Menge von nur etwa 1 kg/0,4 ha verureeohte dieae Verbindung eine Sohädiguag bei riagergrae und RUhner-

_BAD 0098Λ8/1858

hirs· (barnyard grass)» di· «It 9 bewertet nurd·· Di···· letstere Unkraut 1st besonder· b«l der Aufsucht τοη Reis sehr störendι «a let bezeichnend, dafi die untersuchte Verbindung gegenüber Rel· bei Dosierungen von laaerhin etwa 4 kg je 0,4 ha Yollkoseen ungiftig war·

Xn gleicher weis· wurden Versuohe an »ohon aufgegangenen Pflanaen durchgeführt, indes dl« Ttetrerbiadungen auf die Blätter der Unkräuter, die 9iMm vorgeeohri«bene OrOIe erreicht hatten» gesprüht wurden. Die besprühten Fflansen wurden 13 Tage unter Treibhausbedingungen gehalten» worauf der Grad der Schädigung nach der gleiohen oben beschriebenen Sohädlgungaskala beitisett wurde. Bei die β en Versuchen verursachte die Verbindung Methyl-S-«ethyl-2,%5_f6-tetrmohlomonothioterephthalat bei Senfgras und Fuoheaohwans eine Schädigung von 6, bei einer Menge von etwa 4 kg Je 0,4 ha·

- Patentanspruch· -

BAD

009848/1858

Claims (12)

? 177 -18- ? t t M t ·ιι ρ rfloh ft

1. VerweBduftg elaer YerblAdiing der aUgemelBOB Foml

X Z

la dor X Belögest T -C(O)-O-R* oder -0(O)-IR²R⁷I R tinea Methyl- oder Xthylreet »edeutes, votel R* Waeeeretoff» •1«· Methyl- oder Xtliylgnipyef R² Waeetretoff, «ia« nieder« Alkyl- odtr Bieder· Alkoxygrupp« und Ä⁵ WaMtrstoff oder else Biedere Alkyl«rupM ··!* kBrna» el· Peetleid* iiuibeeoAdere el· RerUeid·

2. VtrweBduÄf elaer YerbiBdUBf nmoh lBspruoh 1, dadurch dmi »aa II«-layl-SHiethyl-2_t3_t5»i-t#traohlor-

tliiet«r«pataalat oder
tereyhtBelBt

3· YerweBdoBf elaer TerelBdmBg «eem Imepruoh 1, dadurch gekeBBte&OBBet» da· maa de« emethylester des K-Nethyl-H-Betaozy-4-talooarWxy-2₉3f5»6^t«trm«MlerWMueUde oder I,I-Bim«*hyl-4-thiooart©xy-2,3_t5»«-*et3raohlorieaaaeid verweBdet·

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4· Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1» deduroh gekennzeichnet, daß die Verbindung sueammem »it else« inerten Träger in einer herbisid toxieohea Heoge verwendet

5. Verfahren aur Hereteilung einer Verbindung der allgemeinen Formel nach Anapruoh 1« dadurch gekeanseiohnet» dafi man eine Verbindung der allgemeinen Formel

XX

in der X die obige Bedeutung hat» mit einer Verbindung der ?ormel RSH » in der R die obige Bedeutung hat» oder deaaan Alkaliaale umeetst und aneohlieBend den erhaltenen S-Alkylester dee ^

mit einer Verbindung umeetst» die Kethanol» Äthanol» Vaeeer, Ammoniak oder ein AmIn der Formel IHR R » in der R und R die obige Bedeutung haben» oder deeeen waaaerlOalleh·« SaIa aein kann·

6· Verfahren nach Anapruoh 5 t dadurch gekeeaselohnett daB 2»3»5»6-Tetraohlortereph%halojlohlorii ait einem Alkalieale dee Nethylmeroaptana su dem 8-Äe$hyleeter dee 4-Thiooerboxy-2,3,5,6-tetraohlorbeaeoylohleriie

BAD ORtGINAL

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7. Verfahren nach Anspruch 6« dadurch gekennzeichnet, daS dtr S-Kethylester das 4-Thiooarboxy-2_e3,5»6-tetrachlorbenroylohloride alt Methanol UMgesetst und das erwünsohte H ethyl-S-eethyl-2,3,5» 6-t et raohlomono thiot erephthalat gewonnen wird.

8· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekenaselohnet, daß der S-Kethyleiter das 4-Thiooarboxy-2,3,5»6-tetraohlorbenioylohloride alt Äthanol uageeetst und das erwüaeohte Xthyl-3HBethyl-2,3,5, f-t et raohlomono thiot ere ph thalat wird·

9· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gakennialohnet ₍ daß dar ^-Wethyleeter des 4-Thiooarboxy-2,3,5,e-totraohlorben»oyIchIoride «it Wasser uagasatst und das erwüniohte S-Mβthy1-2,3,5,6-tetrachlormonothioterephthalat gewonnen wird.

10· Verfahren nach Anspruch 6» dadurch gekennzeichnet, daS dar G-Methyleater das 4-Thlooerboxy-2,3,5,»-tetraohlor-Isansoylchlorlds mit H-Methoxy-H-eiethylBeinhydroohlorid uagesatst und dar erwüneohte S-Methyleeter das K-Methyl-HHaethoxy-4-thiooarboxy-2_r3»5,e-tetraohlorbansesiid· gewonnen wird.

11· Verfahren naoh Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der S-Methyleeter des 4^J-Thiooarboxy-2_t3,5»e-tetraohlorbeneoylchlorlde alt Dieethylaeita uMgeaetst und ier erkUneohte 8-Hethyleeter des K,I-Dimethyl-4-thiooarboxy-2,3,5»»-tetraohloraenaaml4e gewonnen wird·

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12. Verfahren nach einen der Ansprüche 5 bis 11, dadurch gekennieiohnet, daß die IMeetsung in (regenwart eines inerten Löeungaaittele bei einer Teaperatur gwieohen Raunteaperatur und norealer RUokfIu3temperatur des IM-BetiungegealQohes und bei ataoephKrieohea Druck durchgeführt wird.

BAD OWGJNAl

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