DE1546959A1 - Verfahren zur Herstellung eines magnetisierbaren Aufzeichnungsmaterials - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines magnetisierbaren Aufzeichnungsmaterials

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Description

ΡΛΤΠ^ΤΑΝ WkLTE
DR. ^0.LLFT. riC'Vi· - PiPL-IUG. GRALi
TJ;i.-M,V.-= ;-·:>!· GL:UF£L· ■ Ve/e λ ι-λ
8 MÜNCHEif 2i, "Οο^ΠΪ-KOClvSTR.-i ' -I OH O 959-
TELEFüIl 22SIiO ■ -
P ic, 46 959.7-4£ 21. Hära 1969
Gr 1409
GEVAERT P H O T O - P R O D Ü C T E N N.V. . MORTSEL-ANTWERPEN, Belgien
Verfahren zur Herstellung eines magnetisierbaren Aufzeichnungsmaterials '
Priorität : Niederlande 27οJuni 1963 Anm.Nr.294 678
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von magnetischem Aufzeichnungsmaterial. Im speziellen bezieht sich diese Erfindung auf die Herstellung von flexiblen, magnetisierbaren Aufzeichnungsschichten, die eine hohe Abriebfestigkeit zeigen»
Die üblichen magnetisierbaren Aufzeichnungsmaterialien bestehen aus einem Träger und einer magnetisierbaren Aufzeichnungsschicht, die ein magnetisierbares Pulver enthält, das in einem, organischen Binder dispergiert ist» Für die Herstellung solcher magnetisierbarer Aufzeichnungsschichten ist es bekannt, dass man das magnetisierbare Pulver in einer Lösung eines synthetischen Harzes dispergiert, insbesondere in Zellulosederivaten, Vinylpolymeren z.B. Polyvinylchlorid, Copolymeren des Acrylnitrils, Epoxyharzen, Harnstofformaldehyd-Harzen und Harzen, die hergestellt werden durch Umsetzung von Polyhydroxyverbindungen mit Polyisocyanaten. O
Die mechanischen Anforderungen an die magnetischen Aufzeichnungsschichten werden strenger im Hinblick auf ihre Anwendung für Tonaufzeichnungen, Aufzeichnungen von digitalen Informationen und Fernsehaufzeichnungen. Insbesondere das sogenannte Instrumentationsband und Fernsehaufzeichnungsband sollte eine sehr hohe Abriebfestigkeit zeigen. Das magnetisierbare Pulver sollte daher fest in den Binder eingebettet sein, so dass die Bildung von Staub und der Verlust
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-fX. -
von magnetisierbaren Partikeln durch mechanische Reibung so gering wie möglich bleibt.
Es wurde gefunden, dass sich die Abriebfestigkeit der magnetischen Schicht verbessern lässt, durch die Verwendung eines polymeren Binders mit sterischer Struktur. Verschiedene Verfahren für die Herstellung einer magnetischen Aufzeichnungsschicht mit Hilfe eines Bindemittels mit Stereostruktur sind bekannt, z.B. durch Behandlung von Epoxydharzen wie beschrieben in der französischen Patentschrift 1 132 409 oder durch Umsetzung von Polyisocyanaten mit Polyhydroxyverbindungen "in situ" wie beschrieben in der deutschen Patentschrift 814 225 oder durch Wärmehärtung von Phenolformaldehydharzen wie beschrieben in der britischen Patentschrift 847 347.
Es ist weiterhin bekannt, dass polymere Binder mit gekreuzt vernetzten Molekülketten oder Stereostruktur durch Polykondensation von Phenolen, Harnstoff oder Melamin mit Formaldehyd oder einem anderen zu diesem Zweck geeigneten Aldehyd erhalten werden können; diese Polykondensation ist säurekatalysierto
Insbesondere ist ein Verfahren bekannt aus der deutschen Auslegeschrift 1 092 224 für die Herstellung von magnetisierbaren Aufzeichnungsschichten auf einem starren Träger. In diesem Verfahren wird von einem Melamxnformaldehydharz, mit Butanol und Polyvinylacetat in einem Verhältnis von 1:1 bis 1:3 veräthert, als Binder für das magnetisierbare Material Gebrauch gemacht. Nach diesem Verfahren wird der Dispersion der magnetisierbaren Partikeln in dem gelösten Harz vor dem ' Auftragen Phosphorsäure zugesetzt, um das Melaminharz in kaltem Zustand durchzühärten.
Wegen der Starrheit und Sprödigkeit sind Aufzeichnungsschichten die nach dieser Methode erhalten werden, nur für die Beschichtung eines starren Trägers geeignet.
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Obgleich die Aufζeichnungsschichten, die nach dem obenerwähnten Verfahren hergestellt wurden eine erhöhte Abriebfestigkeit besitzen, zeigen sie den Nachteil, dass sie beträchtliche Abnutzung des Aufzeichnungs- und des Wiedergabekopfes verursachen durch das Heraustreten von magnetisierbaren Partikeln aus dem Binder. Solche magnetischen Aufzeichnungsschichteij, welche magnetisierbare Partikel enthalten, die teilweise aus der Oberfläche herausragen, sind durch ein glanzloses Aussehen charakterisiert. Nach dem Härten des Binders beseitigen mechanische Methoden, wie Kalander, diese Nachteile nicht, weil die Aufzeichnungsschicht durch das Härten ihre Plastizität verloren hat=
Ein Überziehen der magnetischen Schicht mit einer Schutzschicht aus reinem Kunstharz verhindert den Verlust von wirksamem Material- Dennoch zeigen die Aufzeichnungsschichten, die mit einer solchen Schutzschicht versehen sind, den Nachteil, dass die Wiedergabe von Signalen mit kurzer Wellenlänge durch den vergrösserten Abstand des Aufζeichnungε- und Wiedergabekopfes von der magnetisierbaren Schicht stark verschlechtert wird. Folglich sind Wiedergabeschichten mit einer Schutzschicht nicht für die Aufzeichnung vcri Informationen mit hoher Signaldichte geeignet.
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von rle::iblen Aufzeichnungsschichten, die äusserst geeignet für die Aufzeichnung von Hochfrequenzsignalen (Information mit hoher Signaldichte)- sind und die eine erhöhte Abriebfestigkeit neigen und eine bessere Verankerung des magnetischen Materials in der Oberfläche der Aufzeichnungsschicht. Das wird nach der Erfindung erreicht, indem man auf einen Träger eine Dispersion von magnetisierbaren Partikeln in einer Lösung eines Bindemittels mit Molekülen aufträgt, die unter dem Einfluss eines Katalysators sterisch vernetzt werden können. Dieser Katalysator wird nach dem Auftragen der besagten Dispersion und nach dem Abdampfen des grosseren Teils des Lösungsmittels aus dem Binder aus einer flüssigen Phase auf die
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ÖAD OHtGINAL
Oberfläche der Aufzeichnungsschicht aufgetragen.
Als Ergebnis dieser Technik, die auf den ersten Blick keinen «materiellen Unterschied zeigt zu einem Verfahren bei dem der Katalysator zu der Dispersion des magnetisierbaren Materials in dem gelösten Binder zugefügt, ist die Aufzeichnungsschicht hier nur an der' Oberfläche sehr stark ausgehärtet und bleibt im Innern zäh und flexibel.
Die Oberfläche einer Aufzeichnungsschicht, die durch die Anwendung des Herstellungsverfahrens gemäss der Erfindung erhalten wird, zeigt höhere Abriebfestigkeit und ist härter und geschmeidiger als die einer Aufzeichnungsschicht, die nach einem Verfahren erhalten wird, bei dem der Katalysator der Dispersion vor ihrem Aufbringen auf den Träger zugeführt wird. Das wird wahrscheinlich durch die Tatsache bewirkt, dass während des Abdampfens des Lösungsmittels, mit dem der Katalysator aufgetragen wird, ein geringer Anteil des Binders zur Oberfläche der Aufzeichnungsschicht hin diffundiert und. dort angereichert wird. Folglich wird bevorzugt eine solche Flüssigkeit als Lösungsmittel für den Katalysator verwendet, welche zu einem mehr oder weniger grossen Ausmass ein Lösungs- oder Quellmittel für den Binder des magnetisierbaren Pulvers dargestellt. Wenn der Katalysator in einem hochsiedenden Lösungsmittel mit hoher Lösekraft für den Binder der Aufzeichnungsschicht aufgetragen wird, wird das magnetisierbar Pulver auf der Oberfläche durch eine sehr dünne gehärtete Schicht von reinem Binder geschützt. Die Abriebfestigkeit, die Härte und die Geschmeidigkeit der Aufzeichnungsschicht werden jedoch ebenfalls stark verbessert, wenn der Katalysator in niedrig siedenden Lösungsmitteln oder in schwachen Quellmitteln für den Binder der Aufzeichnungsschicht gelöst wird. Weiterhin soll angemerkt werden, dass die Behandlung auch mit einem flüssigen Katalysator in reinem Zustand vorgenommen werden kann.
Nach der Erfindung können die verschiedensten Zusammensetzungen von Polymeren, die mit einem Katalysator härtbar sind,
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als Binder für magnetisierbares Pulver verwendet werden. Das gilt ZoBo für eine Polymerenzusammensetzung, die aus Makromolekülen besteht oder Makromoleküle enthält, welche Hydroxylgruppen, Amidgruppen oder andere Gruppen mit aktivem Wasserstoff besitzen, welche diese Binder z.B. mit Polyisocyanaten und/oder einem Aldehyd härtbar machen. Der Härtungsprozess mit Polyisocyanaten wird beschleunigt durch Katalysatoren wie tertiäre Amine oder Zinn(IV) Chlorid und andere Katalysatoren, die in der Untersuchung von J.W. Britain und P=G. Gemeinhardt, Journal of Applied Polymer ' Science, Vol., IV (I960) Seite 207/211 erwähnt sind. Binder, die Gruppe mit aktivem Wasserstoff enthalten, sind unter anderem in der französischen Patentschrift 1 347 399 dargelegt. *
Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden jedoch polymere Binder bevorzugt, die unter dem Einfluss eines sauren Katalysators mit einem Aldehyd, wie etwa Formaldehyd oder einer Substanz, die ein Aldehyd bildet, als Härtungsmittel härtbar sind.
Bekannte Harze, die mit Aldehyden wie etwa Formaldehyd unter dem Einfluss einer Säure härtbar sind, sind beschrieben in "Lackkunstharze" von Hans Wagner und Hans Friedrich Sarx (Carl Hanser Verlag, München 1959). Die üblicherweise verwendeten Polykondensationsharze dieses Typs sind jedoch die Phenolformaldehydharze und die Amid- und Aminformaldehydharze. Resole,-die in der Kälte mit einer Säure härtbar sind,'werden z.B. in dem oben erwähnten Buch von Wagner' und Sarx auf Seite 48-49 beschrieben.. Harnstoff ormaldehydharze und Melaminformaldehydharze, die mit einer Säure härtbar sind, werden in "Grundlagen der Anstrichwissenschaft" von A.V.Blom, Seite 141-143 (Verlag Birkhäuser, Basel, 1954) beschrieben. . ·
Als Bindemittel werden bevorzugt Komponente mit hohem Molekulargewicht verwendet, die Polykondensationsprodukte mit
BAD ORiOiNAL
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Amin und/oder Amidgruppen und/oder Urethangruppen und/oder substituierten Harnstoffgruppen sind, welche sich bezüglich Formaldehyd reaktiv verhalten, wie etwa Polykondensate, die in ihrer Struktur Amidgruppen ebenso wie Urethan und Harnstoff gruppen enthalten». Beispiele für solche Polykondensate sind die mit organischen Diisocyanaten modifizierten Polyesteramide, die in der britischen Patentschrift 585,205 und den amerikanischen Patentschriften 2,422,271 und 2,424,883 beschrieben werden. In dem Verfahren gemäss der Erfindung werden bevorzugt Polyester und Polyesteramide verwendet, die beide mit organischen Diisocyanaten modifiziert sind, wie es beispielsweise in der britischen Patentschrift 580 524 beschrieben ist. Diese sind Elastomere, die unter dem Einfluss eines sauren Katalysators leicht mit Formaldehyd vernetzt werden können. Die Polyesteramide werden im besonderen durch Reaktion von Formaldehyd mit den aktiven Wasserstoffatomen der Amidgruppen gehärtet, wo hingegen die Polyester, die freie Hydroxylgruppen enthalten, durch Reaktion von Formaldehyd mit den aktiven Wasserstoffatomen der freien Hydroxylgruppen gehärtet werden.
Zusätzlich zu den oben erwähnten Elastomeren können in der Binderzusammensetzung auch solche Plastomere verwendet werden, die sich gegebenenfalls mit Hilfe eines Aldehyds vernetzen lassen. Bevorzugt verwendet werden Thermoplaste, die freie Hydroxylgruppen enthalten, wie etwa Polyester mit Hydroxylgruppen, Zelluloseester und Zelluloseäther mit Hydroxylgruppen, wie z.B. in der britischen Patentschrift 585,205 beschrieben, Polyvinylacetat mit Hydroxylgruppen, wie etwa Polyvinylformal, u.a. in der britischen Patentschrift 585,083 beschrieben, und Copolymere des Vinylalkohols und des Vinylchlorids.
Das Verhältnis Elastomer zu Thermoplast bestimmt hauptsächlich die innere Härte der magnetisierbaren Aufzeichnungsschicht.
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Das Verhältnis von Binder zu magnetischem Pulver kann von IO bis 40 Gewichtsprozent variieren.
Geeignete Aldehyde für die säurekatalysierte Härtungsreaktion sind Formaldehyd, lösliche, härtende Phenolformaldehydharze, Harnstofformaldehydharze oder Melaminformaldehydharze, Verbindungen, die Formaldehyd abspalten wie etwa Paraformaldehyd oder Verbindungen mit Methylolgruppen, wie etwa Hexamethoxymethylmelamin. Mehr Einzelheiten in dieser Hinsicht können in der britischen Patentschrift 580 524 gefunden werden.
Gleichfalls bieten andere Aldehyde, wie etwa Acetaldehyd, Acrolein, Benzaldehyd und Furfurol ebenfalls die Möglichkeit, gehärtete Polykondensationsprodukte zu.bilden.-' Jedoch erweisen, sie sich als weiliger reaktiv. Die verwendete Menge an Aldehyd hängt von der Menge des Binders und der gewünsch-. ten Härte ab, aber gewöhnlich variiert sie von 2-10 Gewichtsprozent.
In der Praxis werden als Katalysator für die Härtungsreaktion mit Aldehyd hauptsächlich starke Säuren verwendet, wie etwa Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Monobutylphosphat, Polystyrolsulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure. Jedoch können auch andere Substanzen verwendet werden, die eigentlich wie eine Säure reagieren, z.B. die eine Säure bilden oder abspalten. Beispiele dafür sind p-Toluolsulfonylchlorid und Dibenzylsulfat, die in den deutschen Patentschriften 596 409 und 642 767 bzw. erwähnt sind, und die Säureanhydride und sauer reagierenden Salze, die in der britischen Patentschrift 580 524 erwähnt werden. ■■■■■-.
Die Konzentration des Säurekatalysators in der Behandlungslösung variiert vorzugsweise zwischen 0,2 und 2 Prozent, berechnet auf das Gewicht der trockenen Substanz in der magnet!sierbaren Aufzeichnungsschicht.
Der Säurekatalysator wird bevorzugt mit einem Lösungsmittel aufgetragen, dass einen hohen Siedepunkt besitzt (bevorzugt höher als 60pC) und das ein schwaches Quellmittel ist für die Binder, die in der magnetisierbaren Dispersion verwendet werden· Die Lösung des Säurekatalysators wird bevorzugt auf die fast trockene magnetisierbare Dispersionsschicht nach einem üblichen Beschichtungssystem z.B. dem Aufstreich— system aufgetragen.
Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels des Katalysators, z.B. durch Erwärmen, findet man keine Säure mehr in der magnetisierbaren Aufzeidhnungsschicht, da gerade diese Säure mit dem magnetisierbaren Material, z.B. magnetisierbaren Metalloxyden, reagiert hat.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung eines' magnetisierbaren Aufzeichnungsmaterials die Schritte, dass man auf einen Träger eine Dispersion von magnetisch suszeptiblen Partikeln in einem Lösungsmittel, dass einen Aldehyd und ein mit Aldehyd, bevorzugt Formaldehyd härtbares Polymeres enthält, aufträgt, und dann auf die Oberfläche der fast trockenen Dispersionsschicht eine Säure als Härtungskatalysator einwirken lässt, die in einem Lösungsmittel gelöst ist, welches ein Quell- und Lösemittel für das besagte härtbare Polymere darstellt. Geeignete Dispersionsmittel, für magnetisierbare Metalloxyde, wie etwa X~^e2°3 sind z.B. in der französischen Patentschrift 1 114 912 beschrieben· Wenn das Dispergierungsmittel als Säure-wirkt, sollte Vorsorge getroffen werden, dass die Menge nicht überschritten wird, die von dem magnetischen Pulver adsorbiert wird.
Geeignete Lösungsmittel für die oben erwähnten Bindemittel sind u.a. Aceton, Cyclohexanon, symmetrisches Dichloräthan und Methylglykolacetat.
Ein geeignetes schwaches Quellmittel für die oben genannten
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Bindemittel ist beispielsweise Methanol. In einer bevor-• zugten Ausführungsform der Erfindung ist der hochmolekulare, härtbare Binder eine Mischung aus einem Elastomeren und , einem Thermoplasten. Als Elastomers werden'vorzugsweise Polyester oder Polyesteramide verwendet, die mit organischen Polyisocyanaten modfiziert sind und sich mit Formaldehyd unter Einfluss eines sauren Katalysators härten lassen. Eine Polymerenmischung die optimale Ergebnisse zeigt, setzt sich zusammen aus 80-20 Gewichtsprozente eines Polyesters oder Polyesteramides, der mit Polyisocyanat modifiziert ist, und 20-80 Gewichtsprozent eines Copolymeren des Vinylchlorids mit einem oder mehreren, anderen Viny!monomeren, wobei das Copolymer 0,1-10 Gewichtsprozent an freien Hydroxylgruppen enthält. Wenn man solche Binderzusammensetzungen benutzt, enthält die Dispersion mit den raagnetisierbaren Partikeln,. die man auf den Träger aufzieht, bevorzugt bezüglich des totalen Gewichts an härtbaren Verbindungen 1-2Ö Gewichtsprozent Formaldehyd oder Substanz, die Formaldehyd abspaltet.
Nach dem Auftragen der magnetisierbaren Dispersion auf den Träger z.B. einem Polyäthylenterephthalattrager, der für die magnetisierbare Schicht gegebenenfalls mit einer Unterschicht belegt wird, (wie beschrieben z.B. in der französischen Patentschrift 1,347,398) wirddas Lösungsmittel für den Binder fast vollständig abgedampft und der Säurekatalysator wird auf die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials aufgetragen, bevorzugt in einem Lösungsmittel, das ein schwaches Quellmittel für den Binder darstellt. .
Die Härtungsreaktion unter dem Einfluss des Säurekatalysators findet schon bei Raumtemperatur statt. Nach dem Abdampfen des grossten Teils des Lösungsmittels kann man die Temperatur beispielsweise auf 8O-12OPC erhöheiji» um die Härtungsreaktion
·■ zu beschleunigen. · j . :
Vor dem Härten z.B. vor der Behandlung mit dem Härtungs-
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/to 1648968
katalysators kann die magnet!sierbare AufZeichnungsschicht glatt gepresst werden, um die Packungsdichte des magnetisierbaren Pulvers zu erhöhen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die in den Beispielen angegebenen Mengen sind Gewichtsteile·
Beispiel I '
Eine Mischung aus den folgenden Bestandteilen wird 48 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen :
100 Teile nadeiförmiges ^f-Fe3O3
2 Teile Monobutylphosphat 12,5 Teile eines teilweise hydrolysieren Copoly-CVinylchlorid/Vinylacetat), das 2,3 Gewichtsprozent freie Hydroxylgruppen und 3 Qewi~.iitsprozent Vinylacetatgrappea enthalt 200 Teile 1,2-DichlaräthaR
Die folgenden Produkte werden zu dieser Mischung zugefügt :
10,5 Teile von mit Polyisocyanat modifiziertem Polyesteramid, dass man aus der Um-.Setzung von 5 Teilen Hexamethylendiisocyanat mit 100 Teilen Polyesteramid erhält, letzteres wurde dargestellt durch Kondensation von 7,5 Mol Methylenglykol, 9 Mol Adipinsäure und 1,5 Mol Äthanolamin
2,5 Teile Hexamethoxymethylmelarain ;
125 Teile 1,2-Dichloräth$n.
Das Mahlen wird 24 Stunden fortgesetzt und die sich ergebende ' Dispersion wird1 filtriert und entlüftet; Anschliessend wird die Dispersion kuf einen 35 11 starken Polyethylenterephthalat- \ träger aufgetragen. Während des Auftragens wird mit einer j Rakel die Dicke der Schicht so eingestellt, dass sie nach j den Trocknen 10 ^i misst.
0 9829/1205 bad op^oinal
1548959
Die Dispersionsschicht wird 2 Minuten bei 800C getrocknet. Der Binder der Dispersionsschicht ist auch nach dem Trocknen dieser Schicht in 1,2-Dichloräthan löslich.
Auf die trockene Dispersionsschicht werden nach dem Auftragsystem 10 ecm pro m-2 von einer zwei proζ en ti gen Lösung von p-Toluolsulfonsäure in Methanol aufgetragen.
Nach 1 Minute Trocknen bei '800C zeigt sich, dass die magnetische Aufzeichnungsschicht unlöslich geworden und auf der Oberfläche stark gehärtet ist.
Die Wiedergabe eines aufgezeichneten 10 k-Hz Signals bei einer Bandgeschwindigkeit von 10 cm/Min ist sehr naturgetreu· Das so erhaltene Band kann in einer Rechenmaschine zweimal so lang benutzt werden,*bis die ersten "Ausfälle (drop outs)" festgestellt werden, als ein Band, mit einer Aufzeichnungsschicht, die nach einem Verfahren hergestellt wurde, bei dem der Katalysator der Dispersion vor dem Auftragen auf den Träger zugeführt wurde.
Beispiel II
In Beispiel I wird Hexamethoxymethylmelamin durch ein mit Butanol veräthertes Formaldehydharz, das unter dem Handels-* namen SYNRESBNE PF 250 von der N.V. CHEMISCHE INDUSTRIE SYNRES, HOEK van HOLLAND, Niederlande, vertriebenjwird,. als Härtungsreagenz'ersetzt. Die Qualität des Bandes ist gleichwertig,mit der des nach Beispiel .I hergestellten.
Beispiel III
In Beispiel I wird das Polyvinylchlorid durch Polyvinylformal ersetzt, das 3 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen enthält.
Die Qualität des Bandes ist ähnlich der des nach Beispiel I hergestellten.
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Beispiel IV
In Beispiel I wird das Polyvinylchlorid durch Zelluloseacetobutyrat ersetzt, welches bis zu 41 % mit Essigsäure und bis zu 22 % mit Buttersäure verestert ist.
Die Qualität des Bandes ist ähnlich der des nach Beispiel I hergestellten.
Beispiel V
Das in Beispiel I erwähnte modifizierte Polyesteramid wird durch ein modifiziertes Polyesterharz ersetzt, dass man durch Umsetzung von 7,2 Teilen, 2,4-Toluoldiisocyanat mit 100 Teilen Polyester aus Adipinsäure und Äthylenglykol herstellt, wobei der Polyester 1,4 % freie Hydroxylgruppen enthält.
Beispiel VI
Beispiel I wird wiederholt, jedoch mit der Änderung, dass der Säurekatalysator in der angegebenen Konzentration in Butylacetat gelöst wird.
Die magnetische Aufzeichnungsschicht zeigt einen feinen Glanz, der durch die Bildung einer extrem dünnen Schutzschicht von gehärtetem reinem Binder bewirkt wird.
■Beispiel VII
Eine Mischung aus folgenden Anteilen wird in einer Kugelmühle 48 Stunden gemahlen ;
lOO Teile nadeiförmiges fl"-Fe3O3 2 Teile Monöbutylphosphat
12,5 Teile eines teilweise hydrolysierten Copoly-(Vinylchlorid/Vinylacetat), dass 2,3 Gewichtsprozent freie Hydroxylgruppen und 3 Gewichtsprozent Vinylacetatgruppen enthält
200 Teile 1,2-Dichloräthan.
Daraufhin werden die folgenden Produkte zu der Mischung beigefügt : .
8 Teile modifiziertes Polyesteramid wie in Beispiel I beschrieben
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110 Teile 1,2-Dichloräthan
Das Mahlen wird 24 Stunden lang fortgesetzt und zu der gemahlenen Mischung werden 5 Teile eines Polyurethans zugesetzt, dass man darstellt aus 1 Mol Trimethylolpropans und 3 Mol 2,4-Toluoldiisocyanat.
Nachdem man 2 Stunden gemischt hat, wird die Dispersion gefiltert und entlüftet und auf eine 35 η starken Polyäthylenterephthalatträger aufgetragen.
Die magnetische Aufzeichnungsschicht wird 2 Minuten bei 800C getrocknet» Es stellt·sich heraus, dass der Binder hoch in 1,2-Dichloräthan löslich ist.
Auf die getrocknete Aufzeichnungsschicht werden nach dem Auftragsystem 8 ecm pro m2 Aufzeichnungsschicht an 2 %iger Lösung von Triäthylamin in Butanon aufgetragen.
Nach 1-minutigem Trocknen bei 80°C erweist sich die Aufzeichnungsschicht als gehärtet, unlöslich und sehr abriebfest. .■■'.."■
Beispiel VIII .
Eine Mischung aus folgenden Anteilen wird 48 Stunden in einer Kugelmühle ;gemahlen ;
100 Teile nadeiförmiges y -Pe2O3 2 Teile Monobutylphosphat
12,5 Teile teilweise hydrolysiertes Copoly-
(Vinylchlorid/Vinylacetat), das 2,3 Ge-. wichtsprozent freie Hydroxylgruppen und
3 Gewichtsprozent Vinylacetatgruppen enthält
200 Teile 1,2-Dichloräthan.
Die folgenden Produkte werden darauf zu der Mischung gegeben : .
10 Teile des modifizierten Polyester wie in j
Beispiel V beschrieben 120 Teile 1,2-Dichloräthan» -
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Das Mahlen wird 24 Stunden fortgesetzt und 2,5 Teile eines .Polymethylenpolyphenylisocyanats der folgenden Struktur werden zugesetzt :
Wobei das Symbol η durchschnittlich 3 ist.
Nach 2 Stunden Mischen wird die Dispersion auf eine 35 ja starken flexiblen Polyäthylenterephthalatträger aufgetragen und 2 Minuten bei 800C getrocknet. Der Binder der getrockneten Dispersionsschicht ist nicht in 1,2-Dichloräthan löslich.
Nach dem Auftragsystem werden pro m2 getrockneter Dispersionsschicht 8 ecm einer 2 %igen Lösung von ZinnClV)-chlorid in Butanon aufgetragen. Nach 1 minutigem Trocknen bei 800C erweist sich die magnetische Aufzeichnungsschicht als gehärtet, unlöslich und abriebfest.
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Claims (9)

Patentansprüche
1. Anwendung eines Verfahrens» bei dem man einen Härtungskatalysator in flüssiger Form auf eine getrocknete Schicht aus organischen Bindemitteln aufbringt, dadurch gekennzeichnet» dass die Anwendung bei der Herstellung von magnetisierbaren Aufzeichnungsträgern mit einem härtbaren Polymerisat und einem Härter in der Bindemittelschicht vorgenommen wird, wobei das Aufbringen des Härtungskatalysators auf die fast getrocknete Bindemittelschicht erfolgt.
2. Anwehdung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein härtbares Polymerisat einsetzt, das freie Hydroxylgruppen und/oder Amidgruppen enthält.
3. Anwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Härtungsmittel einen Aldehyd und als Katalysator eine Säure verwendet.
4. Anwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass -■ man den Härtungskatalysator in einer Flüssigkeit gelost aufbringt, die ein Quell- oder Lösungsmittel für das härtbare Polymerisat ist.
5« Anwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,-dadurch gekennzeichnet, dass man das Härtungsmittel für das Polymerisat erst zusammen mit dem Härtungskatalysator aus einer flüssigen Phase auf die Oberfläche der fast trockenen,Dispersionsschicht aufbringt.
6. Anwendung nachAnspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das härtbare Polymere in einer Menge von 10-40 Gewichtsprozent, bezogen auf die magnetisierbaren Partikel und das Härtungsmittel in einer Menge von 2-10 Gewichtsprozent bezogen auf das Polymere verwendet wird. ,
7. Anwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass
... . „jv.4. i*.lSö7J
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das Härtungsmittel Formaldehyd und als Katalysator eine.' Säure verwendet wird, die in einem Anteil von 0,2-2 Gewichtsprozent bezüglich des trockenen Materials in der Aufzeichnungsschicht in einem organischen Lösungsmittel gelöst ist.
8. Anwendung nach einer der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man das Härtungsmittel für das Polymere erst mit dem Katalysator aus einer flüssigen Phase auf die Oberfläche „der fast trockenen Dispersionsschi ch tauf bringt.
9. Anwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Härtungsmittel Formaldehyd ist oder eine Substanz, die Formaldehyd abspaltet und der Katalysator eine Säure und wobei besagtes Härtungsmittel und besagter Katalysator in einer Flüssigkeit gelöst sind, die ein Quellmittel für
das härtbare Polymere ist. -
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