DE1907054C3

DE1907054C3 - Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials

Info

Publication number: DE1907054C3
Application number: DE1907054A
Authority: DE
Inventors: Goro Akashi; Yasuyuki Yamada
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1968-02-12
Filing date: 1969-02-12
Publication date: 1978-09-21
Also published as: DE1907054A1; DE1907054B2; US3597273A; GB1244108A

Description

welche für ein Epoxyharz charakteristisch sind. Dieses Uindemiiielsysiem gehört der hilzchärtbaren Art an und muß daher erhitzt werden, um gehärtet zu werden.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von magnetischem Aufzeichnungsmaterial mit ausgezeichnetei Haltbarkeit. Oberflächengüte, Abnulzungs- oder Abricbsbeständigkeit und Dauerhaftigkeit bei der erdbewegung.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von magnetischem Aufzeichnungsmaterial durch Überziehen eines nichtniagnetisierbarcn Trägers mit einer Dispersion einer ausreichenden Menge an magnetisierbaren Teilchen in einer Bindemitteilösung von mit Polyisocyanat reaktionsfähigen Gruppen enthaltenden Polymeren und Polyisocyanat und Trocknen und Härten des Überzugs durch Wärmeeinwirkung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Dispersion verwendet wird, deren Bindemittelkomponenicn aus einem härtbaren Gemisch von

(1) einem Copolymeren aus Vinylchlorid und Vinylacetat mil einem Gehall von 3 bis 20 Gew.-% Vinylaecialeinhcilen.

(2) einem Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalcntgewicht von 130 bis 330, wobei das Gewichisvcrhältnis von (1) zu (2) im Bereich von 2 :8 bis 7 : 3 liegt, und

(3) Polyisocyanat als Härter

besteht.

Eine Ausführungsform zur Herstellung des magnetischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung besteht darin, daß magnetisierbarc Teilchen in einer Lösung des Copolymeren und des Epoxyharzes, die in einem Lösungsmittel gelöst sind, in ausreichender Menge dispergiert werden, unmittelbar vor dem Aufziehen dieser Dispersion auf einem Träger ein Polyisocyanat der Überzugslösung einverleibt wird, die Überzugslösung auf einen Träger, beispielsweise eine Kunststoffolie, ein Metallblech oder eine Metallfolie, aufgezogen und dann getrocknet wird. Das vorstehende Mischverfahren kann bei der praktischen Ausführung der Erfindung auch durch irgendein anderes geeignetes Verfahren ersetzt werden.

Bezüglich des erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren ist eine große Vielzahl hiervon in der Technik bekannt. Typische Beispiele für geeignete Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, die im Handel erhältlich sind, sind in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt:

Tabelle	I	Vinylchlorid	Vinylacetat	3	Polymeri
Copoly			2.3% -COOH-Gruppen der	sationsgrad
mere	(Gew.-o/o)	(Gew.-%)
	87	13	160
A	87	13	450
B	90	10	800
C	95	5	1550
D	96.5	3.5	—
E	86	13	450
F		1% Maleinsäureanhydrid)
(enthüll	91	500
G	Maleinsäure)
(enthält

Die beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten Copolymeren enthalten 20% oder weniger Vinylacetat. Copolymere, die mehr Vinylacetat enthalten, sind zur Verwendung als Komponente des Bindemittels für die magnetisierbar Schicht nicht geeignet, da sie einen derartig niedrigen Erweichungspunkt besitzen, so daß sich eine Verschlechterung der Haltbarkeit ergibt. Andererseits ergeben Copolymere, die nur eine sehr geringe Menge Vinylacetat enthalten oder die praktisch

ίο aus Polyvinylchlorid bestehen, nur sehr wenig flexible magnetisierbarc Schichten, so da!3 mindestens 3 Gew.-% Vinylacetat in dem Copolymeren enthalten sein müssen.

Die gemäß der Erfindung einsetzbaren Epoxyharze können durch Kondensation von Epiehlorhydrin mit Bisphenol A. eines durch Umsetzung eines mehrwertigen Phenols, wie Bisphenol A. erhaltenen Kondcnsatioitsproduktes mit Äthylenoxyd oder Propylenoxyd in Gegenwart eines alkalischen oder sauren Katalysators.

einer durch Dimcrisicrung einer ungesättigten l'citsäuic. wie Linolensäure, erhaltenen zweibasischen Säure, einem Polyalkyleiiglykol. wie Polyäthylenglykol oder Polypropylcnglykol, Novolaehaiv.cn. Bisphenol F. Teirachlorbisphcnol A, Diphenolsäurc, Butadien. Bisphcnol S. Bisphenol V und Percssigsäurc hergestellt werden. Derartige Epoxyharze sind im Handel erhältlich. Diese Epoxyharze besitzen, wie vorstehend angegeben, ein Epoxyäquivalcntgewicht im Bereich von 130 bis 330. Falls das Epoxyäquivalentgcwicht mehr als 330 beträgt, ist das Epoxyharz bei normaler Temperatur fest, häufig kaum in Lösungsmitteln löslich und gibt keinen glatten Überzug, selbst wenn es sich in einem Lösungsmittel löst, während, falls das Gewicht weniger als 130 beträgt, die Dauerhaftigkeit des Überzugs

r, verschlechtert wird, da das Molekulargewicht zu niedrig ist.

Als Polyisocyanate sind verschiedene Verbindungen verwendbar, beispielsweise aliphatischc Diisocyanate, aliphatischc Diisocyanate mit cyclischen Gruppen.

aromatische Diisocyanate. Naphthalinisocyanaie, Biphenylisocyanate, Di- oder Triphenylmethan-diisoeyanate, -triisocyanate oder -tctraisocyanatc u.dgl. Typische Beispiele für im Handel erhältliche Produkte sind Toluylcndiisocyanat, 3,3'-Bistoluylendiisocyanat, Diphenylmelhan-4,4'-diisocyanat, 3,3'-Dimethyldiphenylmeihan-4,4'-diisocyanat, das Diniere des 2,4-Toluylcndiisocyanats, Metaphenylendiisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat und Hexamethylendiisocyanat.

Copolymeres und Epoxyharz als Komponente des Bindemittels für das Verfahren gemäß der Erfindung stehen hinsichtlich der jeweiligen Menge in solcher Beziehung zueinander, daß, wenn die Menge des Copolymeren erhöht wird, die Dispersionsfähigkeit der magnetisierbaren Teilchen erhöht wird, während die Dauerhaftigkeit, beispielsweise Wärmebeständigkeit und Lösungsmittelbeständigkeit sich verschlechtern, und, wenn der-Anteil des Epoxyharzes erhöhl wird, sich die Dauerhaftigkeit erhöht, während die Dispersionsfähigkcil der magnetisierbaren Teilchen sich erniedrigt, so

bo daß keine ausreichende Orientierung der Teilchen aufgrund des magnetischen Feldes zu erzielen ist. Aus den vorstehenden Ausführungen ergibt es sich, daß das Mischungsverhältnis von Copolymeren und Epoxyharz in dem vorstehend genannten Bereich von 2 :8 bis 7 : 3

h-i liefen muß. Vorteilhaft wird die Zusatzmenge des Polyisocyanais in Abhängigkeit von der Menge des /u härtenden Epoxyharzes bestimmt.

Es können beliebige bekannte Materialien als

magnetisierbare Teilchen eingesei/i werden. Beispiele Kir derartige Materialien sind ;'T e.-Οι. IcjOi. ;'T'c:()i enthaltendes Co. Ie₁O₁ enthaltendes Co. ZnJ e , _v)l e.().. CrO.·. CrO: enthaltendes Sb oder Te sowie Ce-Co-Ni. Fc-Co-Cu und Co-Ni-l.egienmgen in pulverförmiger form. Die Teilchengröße beträgt im allgemeinen etwas weniger als 2 Mikron. Je kleiner die Teilchen sind, desto besser sind die Eigenschaften des er h a Ii en en magnetischen 'Vuf/.eiehniingsmaterials.

Die folgenden Beispiele, worin die Anteile iitul Verhältnisse auf das Gewicht bezogen sind, dienen /ur w eueren lirläuicrung der Erfindung.

Beispiel I

Magnetisierbarer Pulvery-Fe.-Oι	300 Teile
Copolymers aus Vinylchlorid und
Vinylacetat (Copolymerisations-
verhällnis87 : 13)	25 Teile
I pox\hai/(Fpox\äquivalentgewich)
175 bis 210)	25 Teile
Graphit pulver	15 Teile
Nicht ionisches oberflächenaktives Mittel	15 Teile
Lecithin	5 Teile
I luorhalliges Harzöl [niedrigpolyrnerisienes
Produkt mit sich wiederholenden Einheiten
aus -(CFj-CFCI)-.ölig]	3 Teile
Mcthylisobutylketon	275 Teile
Toluol	275 Teile

Die Komponenten der vorstehenden Masse wurden gleichförmig in einer Kugelmühle dispergieri, mil 8 Teilen 2.4-Toluyiendiisoeyanat einheitlich vermischt und die erhaltene Überzugsmasse auf eine Polyäthylentc-"> rephthalatfolic von 25 Mikron Stärke so aufgetragen, dal.! eine Trockendicke von 10 Mikron erhallen wurde. Die auf diese Weise hergestellte überzogene Folie wurde bei 90"C während 12 Slunden zur Härtung des Epoxyhaives mit Polyisocyanal gehalten, anschließend κι einer Glanzbehandlung der gebildeten Übcrzugsschichi unterzogen und auf eine Breite von etwa 12.7 min geschnitten, wobei ein magnetisches Auf/eichniiiigsband für einen Computer erhalten wurde (Probe 2).

B e i s ρ i e I 3

Magnetisierbar Teilchen Fe(Oj 30OTeUe Copolymeres aus Vinylchlorid und

Vinylacetat 30 Teile

l'poxyhai/(Fipoxyäquivalenl 175 bis 210) JOTeile

²⁽¹ Gasruß U Teile

Nichlionischesoberflächenaktives Mittel 15 Teile

Lecithin 5 Teile

Fkiorhaltigcs Hai /öl (wie in Beispiel I) 3 Teile

Methylisobulylkcton 225 Teile

²' Toliio'l " 225 Teile

Die Komponenten der vorstehenden Zusammensetzung wurden in eine Kugelmühle eingebracht und ausreichend zur Dispersion der magnetisierbaren Teilchen vermischt, worauf 18 Teile einer 75gew.-%igen Äthylacetatlösung einer Triisocyanatverbindung vom Molekulargewicht 656. die das Reaktionsprodukt von 3 Mol Toluylendiisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropan ist. zugesetzt und gleichförmig dispergiert wurden.

Die erhaltene Überzugslösung wurde auf eine Polyäthylenterephthalatfolie von 25 Mikron Stärke in solcher Menge aufgetragen, daß eine Trockendicke von 10 Mikron erhalten wurde. Die so erhaltene überzogene Foiic wurde der Bestrahlung mit fernen Infrarotstrahlen /ur Härtung des Epoxyharzes mit dem Polyisocyanal unterworfen. Zum Zweck der Oberfläehenglanzerzcugung der magnetisierbaren Schicht wurde das so erhaltene Material superkalandriert und dann auf eine Breite von etwa 5 cm geschnitten, wobei ein Band zur Aufzeichnung von Fernsehsignalen erhalten wurde (Probe 1).

Beispiel 2

Magnetisierbar Teilchen v-Fe;Oi 300 Teile Copolymeres aus Vinylchlorid und
Vinylacetat das Maleinsäure enthält: (Copolymerisationsverhältnis91 : 3; enthält 23% Maleinsäure als

-COOH-Gruppen) 25 Teile

Epoxyharz*) 15 Teile

Lecithin 5 Teile

Nichtionisches oberflächenaktives Mittel 15 Teile

Fluorhaltiges Harzöl (wie in Beispiel 1) 3 Teile

Methylisobutylketon 225 Teile

Toluol 225 Teile

Die Komponenten der vorstehenden Masse wurden in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 behandelt, und hierzu wurden 15 Teile eines Polyisoeyanats (wie in Beispiel 1) zugesetzt und gleichförmig dispergieri. Die erhaltene Überzugsmasse wurde auf eine Polyäthylentercphthalatfolie von 25 Mikron Stärke so aufgezogen, daß eine Trockendicke von 3 Mikron erhalten wurde, worauf getrocknet wurde. Die dabei erhaltene überzogene Folie wurde einer Superkalandricrung unterworfen, um eine glänzende Überzugsschicht zu erhalten, worauf sie auf eine Breite von etwa 6.4 mm geschnitten und das Aufzeichnungsband erhalten wurde (Probe 3).

Die folgenden Vcrgleichsbeispiclc entsprechen bekannten Bändern und dienen zum Vergleich der Eigenschaften der in den vorstehenden Beispielen gemäß der Erfindung hergestellten magnetischen Aufzeichnungsbändern mit denjenigen der bekannten Bänder.

Verglcichsbeispiel A

Magnetisierbare Teilchen j'-Fe^Oj 300 Teile Vinylchlorid- Vinylacetat-Copoly meres

(Copolymeres B von Tabelle I) 125 Teile

Dibutylphthalat 15 Teile

Rizinusöl 8 Teile

Antistatisch machendes Mittel 10Teile

Lecithin 5 Teile

Butylacetat 450 Teile Toluol 150 Teile

Unter Anwendung der Komponenten der vorstehenden Masse wurde ein magnetisches Aufzeichnungsband, Probe A, nach den gleichen Verfahren wie in den vorstehenden Beispielen angegeben, hergestellt

Vergleichsbeispiel B

(Epoxygruppcngehalt Oj: Epoxyäquivalemgewicht 190: Molekulargewicht 350: ist das Kondensat von Bisphenol A und F.pichlorhydrin)

Magnetisierbare Teilchen}»- Nitrocellulose Dibutylphthalat Lecithin

300 Teile

70 Teile

20 Teile

8 Teile

Anionisches oberflächenaktives Mittel 10 Teile

Fluorhaltiges I liir/öl (wie in Beispiel I) 3 !"eile

Bulylaeetat 450 Teile

Toluol 150 Teile

Unter Anwendung der Komponenten tier vorstehenden Masse wurde die Probe R nach gleichen Verlahren hergestellt.

Vcrgleiehsbeispiel C	300 Teile
Magnetisierbare Teilchen j>-Fc-O)	120 Teile
Polyvinylacetat	5 Teile
Lecithin	10 Teile
Antistatisch machendes Mittel	6 Teile
Fluorhaltiges Harzöl (wie in Beispiel I)	450 Teile
Butylacetat	150 Teile
Toluol

Unter Verwendung der Komponenten der vorstehenden Masse wurde das Muster C in der gleichen Weise wie in den vorstehenden Beispielen angegeben hergestellt.

In der Figur wird eine graphische Darstellung zum Vergleich der Abnützungsbeständigkeit der magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, die nach den vorsiehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellt wurde, gezeigt, worin die horizontale Koordinate die Abnülzungszeit (Einheit: Minute) und die senkrechte Koordinate die Abnützungsinenge des Probebandes (Einheit: Mikron) angibt. Jede Kurve, die die gemessenen Werte angibt, ist in der Zeichnung mit der entsprechenden Bezugszahl versehen.

Wie sich aus der Figur ergibt, sind etwa 10 bis 20 Minuten oder mehr erforderlich, um die magnetischen Aufzeichnungsbänder gemäß dem Verfahren der Erfindung um eine Menge abzunützen, die derjenigen der magnetischen Aufzeichnungsbänder der Vergleichs-Tabelle Il

beispiele in einer Abnüi/ungs/eit von I bis 2 Minuten einspricht. Das bedeutet, dall erlindungsgemäß die (ilaltheit und Abnülzungsbeständigkeil der magnetischen Schichten von magnetischen Aufzeichnungsbändern gegenüber den bisherigen Bändern um mindestens das lOfache verbessen wird. Ks ergibt sich eindeutig, daß dies auch ein Verhältnis für die Haltbarkeit von magnetischen Aul/eichniingsbandern ergibt, was für die Technik von erheblicher Bedeutung ist. Die gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestellten magnetischen Aufzeiclinungsbündcr vereinigen die ausgezeichneten Eigenschaften von Abnützungsbeständigkeit und Oberflächenglätte und übertreffen darin deutlich die bisherigen Bänder mit gewöhnlichen Bindemitteln in erheblichem Ausmaß.

Vergleichsbeispiel D

1 kg einer Eisen-Nickcl-Kobalt-Lcgierung mit einem Gehalt von 40 Mol-% Eisen, 5 Mol-% Nickel und 55 Mol-% Kobalt wurde mit einer geringen Menge eines oberflächenaktiven Mittels, eines Schmiermittels, eines Stabilisators, eines Weichmachers und mit 125 g eines Polyvinylchlorid-Acetat-Copolynieren vereinigt. Hierzu werden 92.5 g eines Polyesterharzes und 'i900g Cyclohexan (Lösungsmittel) gegeben und damit gemischt. Danach wurden 32,5 g eines Isocyanats zugegeben. Die Mischung wurde gleichförmig gemischt.

Unter Verwendung der vorstehend angegebenen Zusammensetzung gemäß LJS-PS 32 42 005 und der Zusammensetzung von Beispiel I gemäß der Erfindung wurden Proben hergestellt, bei welchen jeweils der Video-Siörabstand (S/N), die Videoempfindlichkeil, Farbtonleistung oder Farbtonausgang und Kratzbesländigkeil des magnetischen Aufzeichnungsbandes bestimmt wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle Il zusammengestellt:

Video	S/N	Video-Emp	Farbton	Kratzer	des
		findlichkeil	ausgang	Bandes
(dB)		(dB)	(dB)

Beispiel 1

(gemäß der Erfindung)

Gemäß US-PS 32 42 005

-1,0

0
-0,8

2 Linien/60 Min.
12 Linien/60 Min.

Die vorstehend aufgeführten Werte bezüglich Videostörabstand, Videoempfindlichkeit, Farbtonausgang, wurden mit der Maßgabe ermittelt, daß Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung als Standard 0 dB angenommen wurde. Die Kratzer des Bandes wurden durch die Anzahl von Kratzlinien angezeigt, die beim Schnellauf des Aufzeichnungsbandes während 60 Minuten bei einmaliger Vorführung mit einem VTR-Gerät für Rundfunk gebildet wurden.

Die Ergebnisse der vorstehenden Tabelle lassen klar erkennen, daß das Aufzeichnungsmaterial nach dem Verfahren gemäß der Erfindung dem Aufzeichnungsmaterial gemäß der US-PS 32 42 005 wesentlich überlegen ist.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von magnetischem Aufzeichnungsmateria! durch Oberziehen eines nichtmagnetisierbaren Trägers mit einer Dispersion einer ausreichenden Menge an magnetisierbaren Teilchen in einer Bindemittellösung von mit Polyisocyanat reaktionsfähigen Gruppen enthaltenden Polymeren und Polyisocyanat und Trocknen und Härten des Oberzugs durch Wärmeeinwirkung, dadurch gekennzeichnet, daß eine Dispersion verwendet wird, deren Bindemittelkomponenten aus einem härtbaren Gemisch von

(1) einem Copolymeren aus Vinylchlorid und Vinylacetat mit einem Gehalt von 3 bis 20 Gew.-% Vinylacetateinheiten,

(2) einea·) Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalentgewicht von 130 bis 330, wobei das Gewichtsverhältnis von (1) zu (2) im Bereich von 2 :8 bis 7 :3 liegt und

(3) Polyisocyanat als Härter

besteht.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von magnetischem Aufzeichnungsmaterial durch Überziehen eines nichtmagnetisierbaren Trägers mit einer Dispersion einer ausreichenden Menge an magnetisierbaren Teilchen in einer Bindemittellösung von mit Polyisocyanat reaktionsfähigen Gruppen enthaltenden Polymeren und Polyisocyanat und Trocknen und Härten des Überzugs durch Wärmeeinwirkung.

Bei den üblicherweise eingesetzten magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, beispielsweise Tonbändern und Bändern zur Aufzeichnung von Fernsehsignalen, sind magnetisierbar Teilchen auf einem Filmträger aus einem synthetischen Harz, beispielsweise Polyethylenterephthalat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat oder Polyvinylchlorid, mittels eines Bindemittels aufgezogen, beispielsweise Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisat, Polybutylacrylat oder Polymethylmethacrylat. Jedoch zeigen diese Bindemittel einige Nachteile, da sie hauptsächlich aus einem thermoplastischen Harz bestehen. Das heißt, diese Bindemittel werden in organischen Lösungsmitteln, wie Estern und Ketonen, leicht gelöst, durch aromatische Kohlenwasserstoffe erheblich angegriffen und haben keine für den Gebrauch in derartigen Materialien ausreichende Dauerhaftigkeit unter Berücksichtigung der Temperatur- und Feuchtigkeitsabhängigkeit, da sämtliche Komponenten keine dreidimensionale Gitterstruktur im chemischen Aufbau aufweisen. Bei Bändern zur Aufzeichnung von Fernsehsignalen bzw. Videobändern oder Bändern für elektronische Computer tritt insbesondere häufig eine Abnützung oder ein Abreiben der magnetischen Aufzeichnungsschicht dieses Materials auf und die Ausfallerscheinungen aufgrund der dadurch erzeugten Staubteilchen bedingen ernsthafte Nachteile. Darüber hinaus ist die l.ösungsmittelbesiändigkcit derartiger Materialien schlecht, und es treten unerwünschte Erscheinungen aufgrund von Änderungen der Temperatur und der Feuchtigkeit auf.

In der US-PS 32 42 005 wird die Verwendung einer physikalischen Mischung aus einem Vinylchlorid-Vinylaceiat-Copolymcren und einem Polyurclhanharz, welches aus einem Polycstcr-Isocyanat-Reaktionsprodukl -> besteht, beschrieben, wobei das Polyurethanharz mehr als 30 Gew.-%, jedoch nicht mehr als 70% der Harv.mischung ausmacht. Dabei werden der Polyester und das Polyestercyanal in einer Beschichtungslösung gemischt, wobei die Mischung nach der Bildung der

in magnetischen Schicht das Polyurethan bildet.

Wie jedoch nachstehend anhand eines Vergleichsbeispiels gezeigt wird, sind bei Verwendung des in der US-PS 32 42 005 angegebenen Bindemittels für die Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsbandes

π die magnetischen Eigenschaften unbefriedigend, wobei das Band auch wesentlich empfindlicher gegenüber Kratzerbildung ist

Die US-PS 32 16 846 beschreibt die Verwendung eines Polymerisats als Bindemittel, welches einen mit

>n Polyisocyanat reaktionsfähigen Rest aufweist, und eines gehinderten Polyisocyanats (Additionsprodukt eines Polyisocyanats mit einem Ester der angegebenen An), wobei diese Polymerisate bei einer Temperatur unterhalb der Dissoziationstempcralur für das Polyiso-

i-i cyanat getrocknet werden, danach miteinander zur Umsetzung gebracht werden, indem sie einer Hitzedissoziation während das Kalandrierens unterworfen werden.
Als blockiertes Polyisocyanat wird dabei das Reak-

iii tionsprodukt zwischen einer Polyisocyanatverbindung mit einer eine aktive Methylengruppe enthaltenden Verbindung eingesetzt, wobei das freie Polyisocyanal durch Erhitzen auf 100 bis 200⁰C wieder regeneriert wird. Beispielsweise werden als derartige latente

r> Polyisocyanate die Additionsprodukte von 2,4-Toluol-Diisocyanat mit einem Esler von Malonsäure oder Acetylessigsäure und einer Polyalkylenglykolverbindung angegeben.

Wie ersichtlich, ist es hierbei erwünscht die

.κι Gebrauchsdauer der Beschichtungslösung durch die Verwendung eines gehinderten Polyisocyanats für das Bindemittel zu verlängern. Im Hinblick auf eine Produktion im großtechnischen Maßstab ist es jedoch nicht erwünscht, die Kalandrierwalzcn durch die

4-) Einwirkung der Hitze einem raschen Verschleiß zu unterwerfen. Diese Verschlechterung der Kalandrierwalzen ist offensichtlich unvermeidlich, da so hohe Temperaturen wie 80⁰C nach der Schichtbildung erforderlich sind.

w Ein weiterer Nachteil neben der Materialermüdung der Kalandrierwalzen stellt die Notwendigkeit für einen hohen elektrischen Energieverbrauch dar.

Ähnlich wie die vorstehend genannte US-PS 32 16 846 beschreibt die US-PS 33 57 855 die Vcrwcn-

Yi dung von einem Polycarbonacid anstelle des gehinderten Polyisocyanats, wobei ebenfalls die vorstehend beschriebenen Nachteile auftreten. Darüber hinaus wird der Videostörabstand (S/N) und der Farbtonausgang noch mehr verschlechtert, da hierbei noch höhere

M) Temperaturen für die Bildung eines Polyisocyanats angewendet werden müssen.

Die US-PS 33 20 090 beschreibt die Verwendung von Polyurethan und Phenoxyharz als Bindemittel und von Melaminformaldehyd oder Harnstofformaldehyd als

hl Härtungsmittel. Dabei wird ein Phenoxyharz verwendet, das durch Umsetzung eines F.poxyharzcs gebildet wird und stellt somit kein Epoxyharz dar. Mit anderen Worten besitzt das Phenoxyharz keine Kpoxyresle.