DE1543657A1 - Verfahren zur Herstellung von Bis-phosphiten von Dihydroxydiphenylmethanverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Bis-phosphiten von Dihydroxydiphenylmethanverbindungen

Info

Publication number
DE1543657A1
DE1543657A1 DE19661543657 DE1543657A DE1543657A1 DE 1543657 A1 DE1543657 A1 DE 1543657A1 DE 19661543657 DE19661543657 DE 19661543657 DE 1543657 A DE1543657 A DE 1543657A DE 1543657 A1 DE1543657 A1 DE 1543657A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phenol
parts
general formula
bis
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19661543657
Other languages
English (en)
Other versions
DE1543657B2 (de
DE1543657C3 (de
Inventor
Irving Gordon
Hodan James J
Dever James L
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hooker Chemical Corp
Original Assignee
Hooker Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hooker Chemical Corp filed Critical Hooker Chemical Corp
Publication of DE1543657A1 publication Critical patent/DE1543657A1/de
Publication of DE1543657B2 publication Critical patent/DE1543657B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1543657C3 publication Critical patent/DE1543657C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

OR. ELISABETH JUNG UND OR. VOLKER VOSSIUS PATENTANWÄLTE MÖNCHEN 2» · SItOCSITHAStE 2· · TELEFON 14MiT · TELEQ BAMM-ADRItSE: INVENT/MONCHEN
23..Junl 1956
u.Z. C 161 (Vo/kä)
Case 1302
HOOKErf CHiSIICAL COHPORATION Niagara Falls, if.Y·, V. St.A.
"Verfahren zur Herstellung von Bis-phosphiten von Diiiydroxy-dipheiiylmethanverbindungen1·
Priorität: 23. Juni 1965, Y.St.A. Anmelde-Nr.: 466 466
Die Erfindung betrifft ein Verfahren aur Herstellung von Biephosphiten von Dihydroxy-diphenylraethanverbindungen der allgemeinen Formel
0-0 in der Λ, S1 £ und O Reste der allgemeinen Forael
909860/1641
vT\ oder
. sdeuten, in der ά und & Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome, Jlkylgruppen mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Arylgruppen mit 6 Jie 12 Kohlenstoffatomen oder Aralkylgruppen mit 7 bis 12 Kohlen-
stoffatomen sind und R ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein Phenol der allgemeinen Formel
Il
in der R die vorstehende Bedeutung hatp mit Formaldehyd in Gegenwart einer geringen Menge einer sauer reagierenden Verbindung als Katalysator kondensiert und die erhaltene Dihydroxy-diphenylmethanverbindung nach Abtrennung von Wasser und Katalysator entweder in Gegenwart des nicht umgesetzten Phenols oder eines Phenols der allgemeinen Formel
^S
^OH III
R2
1 2
in der R und R die vorstehende Bedeutung haben, mit einem Phosphor(III)-tr!halogenid behandelt.
BAD ORIG/nal 909850/ 1 5A 8
1 2
Vorsugsv/eise enthalten die AIkylreste ii und Γ 1 bis 12 Köhlenstoffatome oder es sind Arylreste mit 6 Mb 9 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 Mb 9 Kohlenstoffatomen. Die bevorzugten Aralkylreste sind tv-Alkylbenzylreste, in denen der Alkylrest 1 bis 6 Kohlenstoff p.i'ome f voraugsv/eise I Ms 3 Kohlenstoff atome enthält. Die Alkylgruppe Λ enthält voraugsv/eise 1 bis 9 Kohlenstoff atome, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatom.
Die erste Stufe des erfindungsgeiaässen Verfahrener die Kondensa« tionsrealction zur Herbcellung der Dihydroxy-diphenylmethanvern kann duroh folgende Healctionegleichung erläutert werden.
CH2-O Katalysator^ Η0^"7Γ 2 "tw>- OH +
Λ hat die vorstehenu angegebene Bedeutung,
Gegebenenfalls kann das erfindungsgemässe Verfahren in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittels,. z.B. eines Kohlenwae« serstofflösungSi..ittels durchgeführt werden«, Das Lösungsmittel soll unter den Bedingungen der Kondensationsreaktion und der nachfolgenden Umsetzung mit dem Pliosphor(III)-tr!halogenid inert sein.
Anstelle der Bezeichnung ^^'-Dihydrozy-dipherylmethan wird hier der Auadruok Bis-phenol P verwendet.
f.
Typische Beispiele für erfindungsgemäss herstellbare Bie-phosphite sind Tevraphenyl-bispheno?,-F-bis-phosphitr Tetra-(nonylphenyl)--
909850/15A8
■- 4 -
bisphenol-F-bis-phosphit, Tetra~(tert.»butylphenyl)-bisphenol-F~ bis-phosphit, Tetra~(ot-methylbenzylphenyl)-biephenol-P-biephosphit, Tetra-(4-chlor~(X-methylbenzylphenyl)"biephenol~F-bie·- phosphit und Tetra-(4 -methyl-itf ^methylbenzylphenyl^bisphenol-F- -phosphit .
Typische Beispiele für Phenole der allgemeinen Formel II» die zur Kondensation eingesetzt werden können, sind Phenol, o-Cresol, m-Cresolp p-Cresol? p-Tert.-butylphenolP p-'Hexylphenol, p-Octylphenol, p-Nonylphenolf ρ-Deeylphenolp m- Octylphenol t m-Nonyl~ phenol t o-Nony!phenol f o-( & -Methyl-benzyl )~phenol f ra~( o{ -Methylbenayl)«"phenol, -p°~(o( -Methylbenzyl)"phenolp o-Chlorphenol, m-Chlorphenol und p~Chlorphenol.
Beispiele für Phenole, die bei der Umsetzung der erhaltenen Dihydroxy-diphenylmethanverbindung mit dem Phosphor(III)-trihaloge~ nid verwendet werden können, sind auaser den Phenolen der allgemeinen Formel II Phenole der allgemeinen Formel III, wie 2,6-Xylenol, 2,4-Xylenol, 2 r 5-Xylenol t 2,4-Di-(tert.-butyl)~phenol, 2,4-Di- (Of -methylbenzyl)-phenol,. 2,4-Di-( tert.-amyl)°phenol und 2,4 -Diohlorphenol.
Das bevorzugte Phosphor(III}~trihalogenid ist Phosphortrichlorid und Phosphortribromid. Von diesen wird Phosphortrichlorid besonders bevorzugt.
Bei der Durchführung der Kondensationsreaktion werden etwa 2 bis 6 oder mehr Mol des Phenols der allgemeinen Formel II je Mol
90985 Q/15 4 8
•o BAD ORIGINAL
formaldehyd zusammen mit einer geringen Menge einer sauer reagierenden Verbindung als Katalysator, wie Salzsäure oder Schwefelsäure, in ein -ieaktionsgefäss gegeben. Gewöhnlich wird der Katalysator in einer Menge von etwa 0,5 bie 10 Gew.--#, vorzugsweise von etwa "0,5 bis 5 Gew.~#s bezogen auf das Gewicht des Formaldehyds verwendet. In der Praxis werden 6 oder mehx Molanteile des Phenols je M'olanteil Formaldehyd verwendet. Das Reaktionsgemisoh wird erwärmt und dann mit 1 Molanteil formaldehyd versetzt. Die iieaktionsiieiaperatur wird im Bereich von etwa 80 bis 120 C, vorzugsweise zwischen etwa 95 und 1050G gehalten. Das Hauptprodukt der Kondensationsreaktion ist eine 4»4'-Dihydroxy-dipbenylmethanverMndungp doofa. können auch untergeordnete Mengen der isomeren 2„2C -- und ZfA-1 '-Dihydroxy diphenylmetitanverbindungen entstehen. Diese Isomeren können gegebenenfalls vora Hauptprodukt nach an sich bekannten Methoden,, 2.B. durch Destillation abgetrennt werden. Im srfindungsgemäßsen "Verfahren ist jedoch ihre Abtrennung nicht erforderlich.
Mach beendeter Kondensationsreaktion t die gewöhnlich etwa 30 Minuten bis 3 Stunden dauert, werden der saure Katalysator und das aeaktionswasser abgetrennt» indem man das Heaktionsgeraisch erhitzt und bei einer Temperatur unterhalb des Siedepunktes des eingesetzten Phenols und der Dihydroxy-diphenylmethanverbindung hält. Im allgemeinen genügt hierfür eine Temperatur im Bereich von 90 bis 1200C. Die Abtrennung des Wassers und des Katalysators wird gewöhnlich unter vermindertem Druck bis zu etwa 1 Torr durchgeführt. Man kann jedoch auch bei Atmosphärendruck arbeiten. Die überschüssige, nicht umgesetzte phenolische Verbindung der allgemeinen Formel II kann je nach der Art der gewünechten Substitution
909850/U48
BAD ORIG'NAL
im Bis-phosphit im iieaktionsge;nisch verbleiben oder abgetrennt werden* Im allgemeinen kann das nicht umgesetzte Phenol durch Destillation abgetrennt werden. Biese Abtrennung wird vorzugsweise bei einer Temperatur unterhalb das Siedepunktes der Dihydroxydiphenylmethanverbindung, jedoch oberhalb des Siedepunktes des Phenols durchgeführt.
Wenn nicht umgesetztes Phenol der allgemeinen Formel II aus dem ^eaktionegeixiisah abgetrennt wird, werden bis zu 10 Molanteile eines Phenols der allgemeinen Formel III zur Umsetzung mit dem Phosphor(III)~trihalogenid zum Rückstand hinzugegeben. Im allgemeinen werden jedoch etwa 4 Molanteile verwendet. Zn diesem Re=- aktionsgemisch oder zum nicht aufgetrennten Kondensationsreaktionsgemisch werden etwa 2 Molanteila des Phosphor(III) -trihalogenids«, bezogen auf das Gewicht des Fornialaehyds t. hinzugegeben. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird allmählich erhöht und im Bereich von etwa 130 bis etwa 17O0Gj, vorzugsweise zwischen etwa 145 und 1600C gehalten. Selbstverständlich kann man auch bei der Umsetzung mit dem Phosphor(III)-trihalogenid auch Gemische von Phenolen, die der allgemeinen Formel II und/oder III entsprechen, verwenden.
Nach beendeter Umsetzung wird das Bis-phosphit isoliert. Im allgemeinen- erfolgt dies durch Abtrennung von nicht umgesetztem Phenol, z.B. durch Destillation. Auf Grund der in zählreichen Fällen erzielbaren hohen Ausbeuten, beispielsweise, wenn nicht mehr als insgesamt 6 Mol-Anteile Phenol und 2 Molanteile Phosphor(III) trihalogenid verwendet werden, ist die Abtrennung der Phenole vom
9098 50/1548
ßA ORIGINAL
Bis~phosphit nicht immer notwendig.
Die erfindungsgemäss herstellbaren Bis-phosphite sind neue und wertvolle Stabilisatoren für Synthesekautschute, z.B. aus Butadier Styrol«Mischpolyffierisatenr Butadien-vAcrylnitril-Mischpolycierisatenr Butadien^Methaerylsäuremethylester-Mischpolymerisaten, Polybutadien und Polyisopren. Zum Stabilisieren werden diese Verbindungen in Mengen von etwa 0,25 bis 5 Gewichtsteilen oder mehr, bezogen auf 100 Get.ichtsteile des Synthesekautschuks verwendet.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
Herstellung von Tetraphenyl-bisphenol-F-bis-phosphit Sin Reaktionsbehälter wird mit 124f2 Teilen Phenol und 0,3 Teilen konzentrierter Salzsäure beschickt« Das Gemisch wird auf 1OÖ°C erhitzt und innerhalb 30 Minuten mit 16,2 Teilen 37 #~iger wässriger Formaldehydlösung bei 100 bis HO0C versetzt. Danach wird das Gemisch 1 Stunde unter .iUckfluss gekocht. Anschliessend werden Wasser und Salzsäure bei 1200C/ 100 mm Hg abdestilliert. Der Rückstand wird bei Normaldruck auf 1500C erhitzt, und 54 t9 Teile Phosphortrichlorid werden unter die Oberfläche des Reaktionsgemisches eingeleitet, während die Temperatur oberhalb 1500C gehalten wird. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 1 Stunde auf 155 bis 165°C erhitzt, und sehlieselicli zur Abtrennung des nicht umgesetzten Phenols auf 1620C / 5 mm Hg erhitzt. Es werden 96 5* des Überschüssigen Phenolt wiedergewonnen. Es werden 123 Teile (97 i> der Theorie) eines gelben .Rückstandes erhalten. Sas Biaphosphitprodukt enthält 0„08 $> Chlor und 9,5 5* Phosphor. Pur die
909850/164%
tm β «η
formel 0«γΗ*00^Ρ2 beträgt der theoretische Chlorgehalt 0 i> und der Phosphorgehalt 9»8 Ji.
Beispiel 2
Herstellung von Setra~(nonylifoenyl)"biBifrenol"^big-ifoosTDtiit Ein Reaktionsbehälter wird mit 94,1 Seilen Phenol und 0,5 Seilen konzentrierter Salzsäure besohiokt. Das Gemisch wird auf 1000C erwärmt und innerhalb 25 Hinuten bei 100 bis 1050C mit 20,3 Teilen 57 jk-iger wässriger Fonoaldehydlöeung versetzt. Hach einetündigem iitthren bei 1050C wird das Gemisch abgekühlt, anschlieseend werden Salzsäure und Wasser durch Erhitzen auf 1280C /100 mm Hg abdestilliert. Überschüssiges Phenol wird durch Erhitzen des Heaktionsgemisohes auf 1600C /5 mm Hg abdestilliert. Der Rückstand wird mit 222,4 Seilen Nonylphenol versetzt, und in das Gemisch werden bei.150 bis 1550C 68,7 Seile PhosphortriChlorid unterhalb der Oberfläche innerhalb von etwa 70 Hinuten eingetragen. Dann wird das Gemisch 1 Stunde auf 1600C erhitzt und hierauf durch Erhitzen auf 1650C /5 ma Hg konzentriert. Es werden 284,2 Seile (100 j( der Sheorie) eines hellgelben Rückstandes erhalten. * . , ^73%O2°6?2l her«: Cl 0,0; P 5»5 Ί»
gef. t Cl 0,04? P 5fE Ji.
Beispiel 3
Herstellung von Tetra- (tert.~butylT&enyl)~bi8phenol~g~blBH3hoBPhit In einen Reaktionsbehälter werden 112,9 Seile Phenol und 0,5 feile Salzsäure gegeben. Das Gemisoh wird auf HO0C erhitzt und innerhalb 20 Hinuten bei 100 bis 1050C mit 24A Seilen 57 £~iger Wässriger Pomialdehydlösimg tröpfenweise versetzt. Säen einstün-
909850/1Sti BADORra.NAL
digem Erhitzen auf 1050C wird die Salzsäure und daa Wasser durch Erhitzen auf 125°G/1OO am Hg abdestilliert. Danaoh wird überschüssiges Phenol duroh Erhitzen auf 1550C /5 mm Hg abgetrennt· Es werden 100 # überschüssigen Phenole wiedergewonnen. Anschliessend wird das Reaktionsgenisch auf 900C abgekühlt und mit 180,3 Teilen tert.-Butylphenol versetzt. Das erhaltene Gemisch wird dann auf 150 C erhitzt, und innerhalb 1 Stunde werden bei 145 bis 1550C 82,4 Teile Phosphortriohlorid unterhalb der Oberfläche eingetragen. Das Gemisch wird 1 Stunde auf 1600C erhitzt, abgekühlt und duroh Erhitzen auf 1620C /5,1 mm Hg konzentriert. Man erhält 245»2 Teile eines sehr viskosen Rückstandes. C63H62O6P2? ber,: Cl 0,0? P 7,2 g
gef.s Cl 0,04; P 7,0 Ji.
Beispiel 4
Herstellung von Tetra-{« -methylbenzylphenyl)-bi»phenol-ybis-phosphit
In einen Reaktionsbehälter werden 94,1 Teile Phenol und 0,3 Seile konzentrierte Salzsäure gegeben* Bas Gemisch wird auf 1000O erhitzt und bei dieser Temperatur innerhalb 15 Minuten mit 20,4 Teilen 37 Seiger wässriger ?ormaldehydlösung versetzt. Bas erhaltene Gemisch wird 1 Stunde unter ftüokflusB gekooht, anechliessend werden Wasser und Salzsäure duroh Erhitzen auf IZO0Q/ 100 ram Hg abgetrennt. Die Vorlage wird gewechselt und überschüssiges Phenol wird durch Erhitzen auf 1550O/ 5 ma Hg abdestilliert. Es werden 100 1> des überschüssigen Phenole wiedergewonnen. Wach dem Abkühlen auf 900C werden zum Mlckstand 199 Teile öf-Methylbenzylphenol zugegeben. Das erhaltene Gemisch
9 0 9 8 5 0 / 1 S 4 #' BAD
wird auf 15O0O erhitzt und innerhalb 1 Stunde bei 150 bis 1550C mit 68,7 Xtilen Paosphortriohlorid versetzt. Sas Phosphortriohlorid wird unter die Oberfläche dee Reaktionsgemischea eingetragen. lach einstündlgem Erhitzen auf 1550O wird der Rückstand durch Erhitzen ι auf 1600C/ 5 mm Hg konzentriert. Eb werden 255»4 Zeile Produkt erhalten.
C69H62O6P2J ber.i 01 0,0| P 5.9 * gef.j 01 0,02? P 5,3 J*.
Beispiel 5
Herstellung von Tatra"(4-ohlor-fl-aatKYlbenzylphenyl ^bisphenol-3M)ia-phosphit / · . 4 ■
In einen Reaktionsbehälter werden 75,3 Teile Phenol und 0,75 Teile konzentrierte Salzsäure gegeben. Bas Gemisch wird auf 1000C erhitzt und bei 100 bia 105°0 innerhalb 10 Minuten mit 16,2 Seilen 37 jM-ger wässriger iörmaldehydlöeung versetzt. Nach einstündigem . Erhitzen auf IQQ0C werden Wasser und Salzsäure aus dea Gemisch duroh Irhitten auf 1200O /100 mm Hg abgetrennt. Überschüssiges Phenol ^rd. d^h-föhitieja auf 15O0C /4»5;im Hg abdestilliert. ?j Naoh dta Abkühltn des RÜcketandea auf 9O0C werden 186,2 Teile t
auf.. . |
trichlorid unter die Oberfläohe des Reaktionsgemisches eingetragen. ;
Erhitzen auf 15O0C wird das Reaktionsgemisoh i
auf l6Ö°C/ 43fimä;Hig; erhitzt und konzentrier^;. Ea werden 23Τ Tei-^ Ie (98 jiTderTÄeorie) Produkt erhaltet. ^- X
i^in 12,3;' T '4,47 St. ; -' ' ":
■ BAD ORIQ'NAL
909850/1548
Beispiel 6
Herstellung von Tetra~(4-methyl~<aJ-methYlbenzylphenyl)-bisphenol«· y-bia-phoBphtt
in einen Reaktionsbehälter werden 94,1 Teile Phenol und 0,7 Teile konzentrierte Salzsäure gegeben, und das Gemisch wird auf 10O0C erhitzt und innerhalb 12 Hinuten bei 100 bis 1050C mit 20,3 Teilen 37 #Lger wässriger Formaldehydlösung versetzt. Nach einstUndigem Erhitzen unter Rückfluss werden das xieaktionswasser und die Salzsäure durch-Erhitzen auf 1200C/ 100 mm Hg abdestilliert. Ober«» schüssigee Phenol wird durch Erhitzen auf 1800C/ 0,5 nm Hg abgetrennt. Der Rückstand wird auf 800C abgekühlt und mit 212,3 Teilen 4-Methyl<-9Hnethylbenzylphenol versetzt. Danach wird das Gemisch auf 1500C erhitzt, und innerhalb 30 Minuten werden 68,7 Teile Fhosphortrichlorid unter die Oberfläche dee üeaktionsgemisohes eingetragen. Nach einstUndigem Erhitzen auf 1550C wird das £eaktionsgemisch durch Erhitzen auf 164 0/ 5,0 im.. Hg abgestreift. Ee werden 268 Teile (97 J* der Theorie) Heaktioneprodukt erhalten. C73H7C°6I>2; Der·* ClO1O; P 5,6 £ gef.i Cl 0,Ö5i * 5,1 *.
Nachstehend wird die Verwendung der erfindungegemäes herg««t«llten Verbindungen ala KautBchukstabilieatoren erläutert.
Butadien-Styrol-Kautsohukkrümel werden folgenuermaflsen herge- _ stellt· 2955 Teile nicht stabilisierter Butadien-Styrol-Latex mit einem Kautschukgehalt von etwa 20 i» werden mit 3000 Teilen Wasser verdünnt· Danaoh wird eine Lösung aus 75 Teilen Natriumchlorid in 700 Teilen Wasser zugegeben. Das Gemisch wird auf
909850/1549 OöPt
. . BAD ORIQiNAL
~ 12 ·
450C erwärmt und bei dieser Temperatur unter Rühren portionsweise mit 3031 Teilen 2 $~iger Schwefelsäure versetzt. Die sich abscheidenden Kautschukkrümel werden 45 Minuten bei 490C stehen« gelassenρ dann wird das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und die Kaut3ChukfcrümeX werden mit Wasser gewaschen« bis das Waschwasser keine Chlorionen mehr enthält. Die Kautschukkrümel werden in einem Umwälzluftofen bei 650C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet, unter Verwendung von jeweils 75 Teilen des getrockneten Butadien-Styrol-Kautschuks und 1,2 Teilen eines erfindungsgemäss hergestellten Bis*phosphite werden Proben hergestellt. Jede Probe wird auf einer nicht beheizten Kautschukwalze vermischt, bis gleichmassige f. etwa 6 mm starke 2TeIIe erhalten werden. Jedes Pell wird in Streifen geschnitten,, die in einen Umwälzluftofen bei 130 C eingestellt werden. In verschiedenen Zeitabständen werden Proben 3eder Mischung entnommen und hinsichtlich ihrer Verharzung und des Phenolgeruches geprüft. Gleichzeitig wurde ein Kontrollversuch ohne Bis« phosphit sowie in Verbindung mit Triphenylphoephit durchgeführt.
Die Verharzung ist definiert durch die Oberflächenriesbildung in einer gereckten Polymerfolie, die vorher erhitzt wurde, um eine geschmolzene Polienoberflache herzustellen.
BAD ORIGINAL 909850/1549
Tabelle
Probe
Stabilisator Verharzung nach Erhitzen auf 130 C
Stunde 3 Stunden 6 Stunden 8 Stunden
co ο «o co cn ο
1.
2.
3.
5-
keiner
fetrar(nonylphenyl)-bisphenol-E^-bis-phosphit
wenig
keine
Iceine
'Jietra-( Of-methylbenzyl"
phenyl 5-bisphenol-F~bis-
phosph.it		 keine keine
(üetraphenyl-bisphenol^F-
bis-ph.osph.it		 keine keine
1St iphenylBho sphit keine stark
stark
massig
keine
stark
keine
ξ Bei den Proben 2, 3 und 4 konnte kein Phenolgeruch wahrgenommen werdens jedoch bei Probe 5«
Patentanspruch

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    ?erfahren zur Herstellung von Bis-phosphiten von Dihydroxydiphenylmethanverbindungen. der allgemeinen Formel
    0 — E
    X0 · G
    in der Af DP E und ά Beste der allgemeinen Formel £ R1
    oder
    Q-
    R2
    1 O
    bedeutenf in der R" und *Γ· Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatome„ Alkylgruppen mit ') bis 18 Kohlenstoffatomen? Arylgruppen mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Aralkylgruppen mit 7 bis \2 Koh· lenstoffatomen sind und ir ein "asserstoff-f Chlor" oder Bromatom oder eine Alkylgruppe mit I bis 12 Kohlenstoffatomen ist* dadurch gekennzeichnet» dass man ein Phenol der allgemeinen Formel
    in der R die vorstehende Bedeutung hat t mit ?or..taldehyd in Gegenwart einer geringen Menge einer sauer reagierenden Verbin= dung als Katalysator kondensiert und die erhaltene Dihydroxy-
    BAD ORIGINAL 909850/1548
    diphenylmethanrerbindung nach Abtrennung von Wasser und Katalysator entweder in Gegenwart des nicht umgesetzten Phenole oder eines Phenols der allgemeinen Formel
    .- OH
    1 2
    in der R und Ii die vorstehende Bedeutung haben, mit einem
    Phosphor(III)-trihalogenid "behandelt =
    90 9-8 50/1548 BAD
DE1543657A 1965-06-23 1966-06-23 Verfahren zur Herstellung von Bis phosphiten von Dihydroxydiphenylmethanver bindungen Expired DE1543657C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US46646665A 1965-06-23 1965-06-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1543657A1 true DE1543657A1 (de) 1969-12-11
DE1543657B2 DE1543657B2 (de) 1973-05-24
DE1543657C3 DE1543657C3 (de) 1973-12-13

Family

ID=23851862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1543657A Expired DE1543657C3 (de) 1965-06-23 1966-06-23 Verfahren zur Herstellung von Bis phosphiten von Dihydroxydiphenylmethanver bindungen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3448179A (de)
BE (1) BE682961A (de)
DE (1) DE1543657C3 (de)
GB (1) GB1155971A (de)
NL (2) NL6608757A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0054308A1 (de) * 1980-12-17 1982-06-23 Amoco Corporation Stabilisierte Polyarylatzusammensetzungen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1448556A (en) * 1920-05-27 1923-03-13 Diamond State Fibre Company Synthetic gum and process of making same
US2643265A (en) * 1950-09-15 1953-06-23 Victor Chemical Works Bis (dialkyl phosphate) esters of alkylidene diphenols
NL125571C (de) * 1961-10-31

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0054308A1 (de) * 1980-12-17 1982-06-23 Amoco Corporation Stabilisierte Polyarylatzusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
US3448179A (en) 1969-06-03
BE682961A (de) 1966-12-22
DE1543657B2 (de) 1973-05-24
DE1543657C3 (de) 1973-12-13
GB1155971A (en) 1969-06-25
NL6608757A (de) 1966-12-27
NL132617C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1618479C3 (de) Phosphorsäurearylestergemische und deren Verwendung als Weichmacher
DE69301845T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Bisphenols
DE2135238C3 (de) Hydrolysebeständige Triarylphosphite und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0026318A1 (de) Verfahren zur Herstellung reiner 4,4&#39;-Dihydroxydiphenylalkane bzw. -cycloalkane
EP0023572B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Gemischen alkylierter aromatischer Polyhydroxyverbindungen, diese Produktmischungen und deren Verwendung zur Herstellung von Polycarbonaten
DE2917761B2 (de) Mehrkernige gehinderte Phenole, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung derselben zum Stabilisieren von organischen Materialien
DE696109C (de) Verfahren zur Herstellung von Reaktionsprodukten des Divinylbenzols
DE1543657A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bis-phosphiten von Dihydroxydiphenylmethanverbindungen
US1425393A (en) New mixed phosphoric esters and processes of making same
DE4142763A1 (de) Neue phenolharze aus bisphenol-a-rueckstandsharzen und gemischen chlorsubstituierter kohlenwasserstoffe sowie die verwendung bestimmter phenolharze als homogenisatoren fuer kautschukvulkanisate
DE10135012A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen
DE615448C (de) Verfahren zur Einfuehrung von Cyclohexyl- und Cyclopentylresten in einwertige einkernige Phenole
DE2211265B2 (de) Verwendung von Phosphiten zur Stabilisierung von synthetischen Elastomeren
US3054823A (en) Production of aryloxy fatty acids
EP0447977A1 (de) Verfahren zur Herstellung von p-Alkylcalix[4]arenen
DE1093377B (de) Verfahren zur Herstellung von fungizid und bakterizid wirksamen, alkylsubstituierten ª†,ª†-Bis-(oxyphenyl)-butancarbonsaeuren
DE1543892C (de) Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethylphenol
DE2200137A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Estern der Phosphorsaeuren
DE1518137C (de) Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphiten
AT89937B (de) Verfahren zur Darstellung flüssiger Phosphorsäureester.
DE1593981C (de) Verfahren zur Herstellung von 2,6 Xylenol
DE2209840A1 (de) Antioxidationsmittel
DE1493813C (de) Verfahren zur Herstellung \on Aryl phosphiten
DE2101992A1 (en) 4-alkyl-pyrocatechols prodn - by oxidation of 4-alkyl- phenols
DE1493813A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aryl-Phosphiten

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)