DE1543620A1 - Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dicyan-4-nitranilin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dicyan-4-nitranilinInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
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Description
LEVERKU S EN-B»yerwetk
Patent-Abteilung
14. Okt. f966
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des
bisher nicht bekannten 2,6-Dicyan-4-nitranilins der Formel
. ; CN
O2N-/~a\ - NH2 (II)
CN
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man 1,3-Dicyan-5-nltrobenzol
gemäß dem unten stehenden Formelschema in Gegenwart alkalisch reagierender Verbindungen mit Hydroxylamin oder
dessen Salzen umsetzt: -
CN CN
- H2O >
2 y—/ 2
*t ' ■ ■■ ^CN
uN
(D (H)
Es ist bereits bekannt,aromatisch-carbocyclischB und-heterocyclische
Nitroverbindungen in Gegenwart alkalisch reagierender Verbindungen
mit Hydroxylamin zu Nitroaminoverbindungen umzusetzen*
90 98 31/1406 BAD ORIGINAL
Nach den Angaben in Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie",
4. Auflage, Band Xl/l, Seite 17, gelingt die Umsetzung in der
Benzolreihe jedoch nur bei Verbindungen, die mindestens zwei Nitrogruppen
im Benzolring enthalten. Die Umsetzung von 3-Nitrobenzaldehyd mit Hydroxylamin führt dagegen zur Bildung des
Oxlrns, die Umsetzung von 3~Nitro-benzoesäure mit Hydroxylamin
zur Bildung der entsprechenden Hydroxamsäure (Meisenheimer, Patzig:
Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, j5£, 1906, Seite
2533)· Aromatische Nitrile reagieren nach Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie", 4. Auflage, Band VIII, Seite 692-694,
zu Hydroxamsäureamiden.
Auf Grund dieses Standes der Technik war es außerordentlich überraschend
und nicht vorauszusehen, daß l,3-Dicyan-5-nitrobenzol
unter den Bedingungen des vorliegenden Verfahrens., mit Hydroxylamin unter Bildung von 2,6-Dicyan-4-nitranilin reagiert.
Das als Ausgangsverbindung eingesetzte l,3~Dicyan-5-nltrobenzol
ist bekannt. Seine Herstellung wird unter anderem in J.org.Chem.
IJl, 1946, Seite 378-383 und in Yakugaku Zasshi 78, 1958, Seite
1401-1403 beschrieben.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Einzelnen derart durchgeführt,
daß man l,3-Dicyan-5-nitrobenzol in vorzugsweise organischer
oder wässrig-organischer Lösung oder Suspension in Gegenwart von alkalisch reagierenden Verbindungen bei Temperaturen von 20 bis
8ö°C mit Hydroxylamin oder dessen Salzen umsetzt.
Le A 10 307 ■ 2 - "
90983 I/HOS
3 : ■ : ■ .. ■
Als organische Lösungsmittel sind besonders mit Wasser mischbare ein- oder mehrwertige Alkohole sowie hydroxylgruppenhaltige
aliphatische Äther bzw. Gemische dieser Lösungsmittel geeignet. Beispielhaft seien die folgenden Verbindungen genannt:
Methanol, Äthanol, Propanol-(l), Propanol-(2), Äthandiol-(1,2),
Propandiol-(1,3), Butandiol-(1,3), Butandiol-(1,4), Propantriol-(1,2,5),
Butantriol-(1,2,4), Diäthylenglykol, Triäthylenglykol,
Tetraäthylenglykol, Dipropylenglykol und Tripropylenglykol.
Geeignete Hydroxylaminsalze sind beispielsweise: Hydroxylammoniumchlorid,
Hydroxy!ammoniumnitrat, Hydroxylammoniumphosphat,
Hydroxylammoniumsulfat.
Geeignete alkalisch reagierende Verbindungen sind beispielsweise;
Alkalihydroxyde, wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, sowie Alkalialkoholate, beispielsweise Natriummethylat, Natriumäthylat,
Natriumisopropylat, Natriumglykolat sowie die entsprechenden
Kaliumverbindungen. Die Alkoholate werden dabei in Substanz oder
in Form ihrer alkoholischen Lösungen eingesetzt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden pro Mol 1,3-Dicyan-5-nitrobenzol
vorzugsweise 1 - 1,5 Mol Hydroxylamin und 1-5 Mol der oben genannten alkalisch reagierenden Verbindungen eingesetzt.
.
Le A 10 507 - 3 -
9 0 9 8 31/14 0 6 ßA0 0RlGiHAt
|5A3620
Das nach dem erfindungsgemäßenVerfahren erhältliche 2,6-Dicyan-4-nitranilin
ist beispielsweise für die Herstellung von 1,4-Diamino-2,6-dicyanbenzol
sowie als Diazokomponente für die Herstellung von Azofarbstoffen geeignet.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
50 Teile !,^-Dicyan-S-nitrobenzol vom Schmelzpunkt 206-208°C
werden bei 1200C in 900 Teilen Diäthylenglykol gelöst. Unter
Kühlung mit Eis wird unter starkem Rühren rasch auf Zimmertemperatur
abgekühlt und dann nacheinander' 22 Teile feinpulverisiertes Hydroxylammoniumchlorid sowie eine Lösung von
60 Teilen Kaliumhydroxyd in 300 Teilen Methanol zugegeben. Das
Reaktionsgemisch färbt sich dabei rot und der nach dem Abkühlen entstandene Niederschlag geht in Lösung. Nach 2 stündigem
Rühren wird das Reaktionsgemisch in 5OOOTeile Eiswasser eingerührt,
und der dabei auftretende gelbliche Niederschlag nach dem Stehen über Nacht abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Man erhält so etwa 40 Teile 2,6-Dicyan-4-nitranilin mit einem Schmelzpunkt von etwa 290 - j500°C. Dieses Rohprodukt kann ohne
weitere Reinigung für die Herstellung von Azofarbstoffen Verwendung
finden. Zur Reinigung wird das Rohprodukt' aus Pyridin umkristallisiert, wobei man hellgelbe Kristalle vom
Schmelzpunkt JlO - 311°C erhält.
Le A 10 307 . _ 4 - ßAD
909831/1406
Molekulargewicht (massenspektrografisch): 188
Elementäranalyse C H N O
berechnet: 51,1 2,1 29,8 17,0
gefunden: 51,2 2,3 29,6 17,0
Die Diazotierung mit Nitrosylschwefelsaure in konzentrierter
Schwefelsäure und Kupplung mit l-N^N-Diäthylamino^-äthöxybenzolliefert
einenblauen Azofarbstoff der Formel
CN
O2N-// V>-N=N-/7
CN 0C0H K
2 5
2 5
50 Teile !,^-Dicyan^-nitrobenzol und 26 Teile Hydroxylammoniumsulfat
werden in 500 Teilen Triäthylenglykol suspendiert und bei
Zimmertemperatur mit 'einer aus 20 Teilen Natrium und 250 Teilen
Äthanol hergestellten Natriumäthylatlösung versetzt. Unter Erwärmung
und Rotfärbung erfolgt Lösung. Nach einstündigem Rühren
wird die Lösung in etwa 3000 Teile Eiswasser eingerührt. Der
dabei auftretende Niederschlag wird nach dem Stehen über Nacht
abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein
mit der in Beispiel 1 beschriebenen Verbindung identisches Produkt.
Le A 10" 307 · ' - 5 -
909831/1406 BAD ORIG-NAL.
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dicyan-4-nitranilin, dadurch
gekennzeichnet, daß man l,;3-Dicyan~5-nitrobenzol bei Temperaturen
von 20 - ÖO°C in Gegenwart alkalisch reagierender Verbindungen
mit Hydroxylamin oder dessen Salzen umsetzt.
2. Verfahren zur Herstellung von'2,6-Dicyan-4-nitranilin, dadurch
gekennzeichnet, daß man l,3-Dicyan-5-nitrobenzol Dei Temperaturen
von 20 - 8o C in Gegenwart von Alkalihydroxyden oder Alkalialkoholaten mit Hydroxylamin oder dessen Salzen umsetzt.
3. Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dicyan-4-nitranilin, dadurch
gekennzeichnet, daß man 1 Mol l,;5-Dlcyan-5-nitrobenzol bei Temperaturen
von 20 - 80°C in Gegenwart von 1-5 Mol alkalisch reagierender Verbindungen mit 1-1,5 Mol Hydroxylamin umsetzt.
4. 2,6-Dicyan-4-nitranilin.
5. 2,6-Dicyan-4-nitranilin hergestellt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3·
Le A 10 307 - 6 -
SAD ORIGINAL
909831/140 6
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0050453 | 1966-10-15 | ||
DEF0050453 | 1966-10-15 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1543620A1 true DE1543620A1 (de) | 1969-07-31 |
DE1543620B2 DE1543620B2 (de) | 1975-06-05 |
DE1543620C3 DE1543620C3 (de) | 1976-01-15 |
Family
ID=
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0095638A1 (de) * | 1982-05-28 | 1983-12-07 | Bayer Ag | 2,6-Dicyananiline |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0095638A1 (de) * | 1982-05-28 | 1983-12-07 | Bayer Ag | 2,6-Dicyananiline |
US4582898A (en) * | 1982-05-28 | 1986-04-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Azo dyestuffs from cyano-amino-benzisothiazoles |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE705085A (de) | 1968-02-15 |
GB1127085A (en) | 1968-09-11 |
DE1543620B2 (de) | 1975-06-05 |
US3507903A (en) | 1970-04-21 |
CH490342A (de) | 1970-05-15 |
NL6713870A (de) | 1968-04-16 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHV | Ceased/renunciation |