DE1543560B1 - Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thionen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thionen

Info

Publication number
DE1543560B1
DE1543560B1 DE19661543560 DE1543560A DE1543560B1 DE 1543560 B1 DE1543560 B1 DE 1543560B1 DE 19661543560 DE19661543560 DE 19661543560 DE 1543560 A DE1543560 A DE 1543560A DE 1543560 B1 DE1543560 B1 DE 1543560B1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxa
thia
cyclopentane
carbon disulfide
thione
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19661543560
Other languages
English (en)
Inventor
Lebrasseur Geb Nicoud
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ethylene-Plastique
Original Assignee
Ethylene-Plastique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ethylene-Plastique filed Critical Ethylene-Plastique
Publication of DE1543560B1 publication Critical patent/DE1543560B1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D331/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members, having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D331/02—Three-membered rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof

Description

Die Umsetzung von Oxacyclopropanen mit Schwefelkohlenstoff wurde bereits von verschiedenen Seiten untersucht. Die nichtkatalysierte Umsetzung oder die mit einem Amin katalysierte Umsetzung lieferte in sämtlichen Fällen ein kompliziertes Gemisch, das nicht nur das l-Oxa-S-thiacyelopentan-l-thion, sondern auch l-Oxa-S-thiacyclopentan^-one, 1,3-Dithiacyclopentan-2-thione, Thiacyclopropane und zur Hauptsache zahlreiche Nebenprodukte, die von der teilweisen Polymerisation des Thiacyclopropans oder sogar des Ausgangsoxacyclopropans herstammten, enthielt. Die Herstellung eines l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thions in konzentrierter Form und mit guter Ausbeute benötigt deshalb einen wirksamen Katalysator.
Die Umsetzung zum l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion läßt sich wie folgt formulieren:
R-CH-CH2+ CS2
20
wobei R ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe oder einen niedrigmolekularen Alkylrest oder den Aryl- oder Cycloalkylrest bedeutet. Jedoch ist diese Umsetzung sehr schwierig durchzuführen, da, sei es im Verlauf von bei der Herstellung des l-Oxa-3-thiacyclopentan-2-thions erfolgenden Zwischenreaktionen, sei es nach der Bildung des l-Oxa-3-thiacyclopentan-2-thions selbst, das Reaktionsmilieu zahlreiche Umsetzungsmöglichkeiten für Nebenreaktionen bietet, die sehr häufig zur Bildung eines komplizierten Gemisches führen, aus dem es praktisch unmöglich ist, das l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion mit guten Ausbeuten zu extrahieren.
Es wurde nun gefunden, daß es durch Verwendung bestimmter komplexer Katalysatoren auf der Grundlage von bestimmten hydratisierten Alkalihalogenide^ nämlich den Jodiden von Lithium, Natrium oder Kalium, den Bromiden von Lithium oder Natrium oder dem Lithiumchlorid möglich ist, in guter Ausbeute l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thione durch Umsetzung von Oxacyclopropanen mit Schwefelkohlenstoff zu erhalten.
Die genannten Alkalihalogenide stellen den Grundbestandteil sämtlicher erfindungsgemäß angewandter Katalysatoren dar, die zur bevorzugten Durchführung hinsichtlich der Bildung von Gemischen, in denen sehr viel l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion enthalten ist, geeignet sind. Weiterhin wurde festgestellt, daß die Anwesenheit von Wasser erforderlich ist, um die Umsetzungsreaktion zu bewirken, bei der sehr wahrscheinlich ein Mechanismus vom ionischen Typ abläuft; dieses Wasser kann unter anderem und bevorzugt dem Reaktionsgemisch durch Verwendung des Alkalihalogenides in hydratisierter Form geliefert werden. Jedoch darf die Menge des in dem System vorhandenen Wassers nicht einen Überschuß darstellen und es wurde festgestellt, daß der optimale Gehalt an Wasser zwischen 2 und 12 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des eingesetzten Halogenides, liegt.
Das hydratisierte Alkalihalogenid stellt aber allein keinen genügend aktiven Katalysator für die Umsetzung des Oxacyclopropans mit Schwefelkohlenstoff dar. Vielmehr ist es erforderlich, daß man zusätzlich zusammen mit dem Halogenid einen Cokatalysator verwendet, der aus folgenden Verbindungen bestehen kann: Schwefelwasserstoff, ein Mercaptan oder ein Thioäther, ein gegebenenfalls »in situ« hergestelltes Alkylsulfoniumhalogenid, ein Xanthat eines Alkalimetalls, ein Thiolat, ein Thiocarbonat, ein Thiocarbamat oder ein Sulfid eines Alkalimetalls, ein Alkohol, der ein gutes Lösungsmittel für das Alkalihalogenid ist.
Es wird angenommen, daß in sämtlichen Fällen der wirksamste Cokatalysator aus einem Xanthenderivat besteht, sei es, daß diese Verbindung als solche zugefügt wird oder diese Verbindung sich im Ubergangszustand während des Ablaufes der Umsetzungen bildet.
Die Umsetzungstemperatur muß zwischen +10 und 70° C gehalten werden, da bei Temperaturen unterhalb 1O0C die Reaktion sehr langsam und ^ schlecht abläuft, während bei Temperaturen oberhalb ^ 70° C sich eine ganze Reihe von schädlichen Nebenreaktionen ausbildet.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiell
Ein bei 0° C gehaltener Autoklav wurde mit einem Gemisch aus 1 Mol CS2, das mit SH2 bei 20° C gesättigt war, entsprechend 0,25 Gewichtsprozent und 3 Mol Oxacyclopropan beschickt. Man fügte 1,8 g Lithiumchlorid, das zu 5% hydratisiert war, zu und schloß den Autoklav; anschließend wurde gerührt.
Das Kühlgemisch, durch das der Autoklav bei 0°C gehalten wurde, wurde durch umlaufendes Wasser von 25° C, was mit einem Thermostaten geregelt wurde, ersetzt. Der Druck stieg auf 1,5 kg/cm2. Die Temperatur des Reaktionsgemisches änderte sich praktisch nicht, und der wirksame Druck fiel allmählich auf 0 kg/cm2 ab. Nach einer Reaktionsdauer von 6 Stunden hatte der gesamte CS2 reagiert.
Der Autoklav wurde wiederum auf 0°C abgekühlt, ä entgast und entleert. Es wurde eine orangegelbe Flüssigkeit erhalten, die 98 bis 99% des Ausgangsgemisches darstellte. Diese Flüssigkeit enthielt das gesamte nicht umgesetzte überschüssige Oxacyclopropan, 1 bis 2% verschiedener Verunreinigungen, während der Rest ein Gemisch aus l-Oxa-3-thiacyclopentan-2-thion, l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-on und Thiacyclopropan bestand.
Es hatte der gesamte Schwefelkohlenstoff reagiert, und man erhielt auf 1 Mol CS2 (Mittelwert von neun Versuchen):
Thiacyclopropan 0,305 Mol
l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-on 0,035 Mol
l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion ... 0,695 Mol
Die Ausbeute an l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion liegt somit bei etwa 70%. Die Zusammensetzung des Reaktionsgemisches wurde bei diesen wie bei den folgenden Versuchen durch Gasphasenchromatogra-. phie bestimmt.
B e i s ρ i e 1 2
Es wurde dieselbe Versuchsanordnung wie im Beispiel 1 angewandt, wobei verschiedene Versuchs-
bedingungen geändert wurden, d. h. die Reaktionsdauer, die Reaktionstemperatur und die relativen Verhältnisse von Oxacyclopropan und Schwefelkohlenstoff.
Der angewandte Katalysator bestand stets aus zu 5% mit Wasser hydratisiertem Lithiumchlorid, wozu Schwefelwasserstoff im Gemisch (zu 0,25 Gewichtsprozent) mit Schwefelkohlenstoff zugegeben wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt
Tabelle I
Reaktionsbedingungen Mol
CS2, gesättigt mit
H2S		 zahl
Oxacyclopropan		 Hydratisiertes
LiCl (g)		 Reaktionsdauer
(Stunden)		 Erhaltene Produkte in Mol je Mol umgewandeltem CS2 Thiacyclopropan l-Oxa-3-thia-
cyclopentan-2-on		 l-Oxa-3-thia-
cyclopentan-
2-thion
1 2,5 1,8 4,5 Temperatur
(0Q		 0,220 0,04 0,650
1 2,5 1,8 6 25 0,345 0,025 0,705
1 2,5- 1,8 7 25 0,530 0,020 0,573
1 2,5 1,8 15 25 0,280 0,05 0,813
1 2,5 1,8 - 21,5 25 0,300 0,054 0,73
5 15 9 5 25 0,05 0,059 0,832
.1 1,5 1,8 15 60 0,144 0,03 0,640
3 9 5,4 15 25 0,140 0,044 0,876
25
Die Ausbeute hinsichtlich der Umsetzung zu l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion betrug daher stets mehr ,als 60%·
Beispiels
r
Man kann als Cokatalysator für hydratisiertes Lithiumchlorid ein Alkylsulfoniumhalogenid verwenden. Das Alkylsulfoniumhalogenid scheint für die Herstellung von l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion nicht spezifisch zu sein, da es sehr leicht aus den Ausgangsprodukten Schwefelkohlenstoff und Oxacyclopropan zu Produkten wie l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-on oder Thiacyclopropan führt. Wenn man jedoch sehr schwache Mengen als Cokatalysator verwendet, kann man beachtliche Mengen 1-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion erhalten.
Es wurde entsprechend Beispiel 1 gearbeitet und 3 Mol Oxacyclopropan, 1 Mol Schwefelkohlenstoff, 0,05 Mol zu 11% mit Wasser hydratisiertes Lithiumchlorid und 0,01 Mol Triäthylsulfoniumjodid verwendet. Die Reaktionstemperatur betrug 25° C und die Reaktionsdauer 15 Stunden. Unter diesen Bedingungen wurden je Mol umgewandeltem CS2 erhalten:
0,266 Thiacyclopropan
0,074 Mol l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-on
0,608 Mol l-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion.
B ei spiel 4
Man kann als Cokatalysator für hydratisiertes Lithiumchlorid ein Alkaliglykolxanthat verwenden.
Das einfachste Verfahren zur Herstellung eines Kaliumglykolxanthats besteht darin, daß man bei <50°C allmählich 1 Mol Kalium in Körnerform zu 1,5 Mol Glykol gibt. Wenn das Reaktionsgemisch einem zähen Sirup entspricht, kühlt man auf 10° C ab und gibt tropfenweise 1 Mol Schwefelkohlenstoff zu. Man rührt während 4 Stunden bei 10° C, läßt dann 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen, filtriert unter Absaugen den gebildeten Niederschlag, wäscht diesen mit Äther und kristallisiert ihn aus einem Alkohol-Äther-Gemisch um.
Das auf diese Weise hergestellte Xanthat wurde als Cokatalysator bei folgender Umsetzung verwendet :
In einen Dreihalskolben, der mit Rückflußkühler und Thermometer ausgestattet war, wurden 0,2 Mol Schwefelkohlenstoff, 0,4 Mol Oxacyclopropan, 0,01 Mol zu 10% mit Wasser hydratisiertes Lithiumchlorid und unterschiedliche Mengen Kaliumglykolxanthat eingebracht. Die Reaktionstemperatur wurde bei 25 bis 27° C während unterschiedlicher Reaktionszeiten gehalten. Es wurden die in Tabelle II zusammengefaßten Ergebnisse erhalten.
Tabelle!!
Reaktions
dauer		 Erhaltene Produkte in Mol je Mol um- l-Oxa-3-thia-
glykol-
xanthat		 (Stunden) gewandelter CS2 cyclopentan-2-thion
(Mol) Methylthiacyclo- 0,812 .
82 propan 0,810
0,001 4 0,822
0,0035 1 0,014 0,834
0,005 0,3 0,015
0,006 0,017
B e i s ρ i e 1 5
Es wurde entsprechend Beispiel 4 gearbeitet und 2 Mol Schwefelkohlenstoff, 6 Mol Methyl-oxacyclopropan, 0,02 Mol zu 10% hydratisiertes Lithiumchlorid und 0,02 Mol Kaliumglykolxanthat verwendet.
Die Temperatur wurde 3 Stunden bei 35 bis 50° C gehalten. Es wurden je Mol umgewandelten Schwefelkohlenstoff 0,032 Mol S-Methyl-l-oxa-S-thia-cyclopentan-2-on und 0,947 Mol S-Methyl-l-oxa-S-thiacyclopentan-2-thion erhalten.
Wenn man bei dem vorstehenden Versuch das 6S Methyl-oxacyclopropan durch Oxacyclopropan ersetzt, erhält man je Mol verbrauchten Schwefelkohlenstoff 0,05 Mol Thiacyclopropan und 0,93 Mol l-Oxa-S-thia-cyclopentan^-thion.
Beispiele
Man kann als Cokatalysator für hydratisiertes Lithiumchlorid auch das Natriumtrithiocarbonat CS3Na2 verwenden.
Bei Verwendung von 0,5 Mol Schwefelkohlenstoff, 1 Mol Methyl-oxacyclopropan, 0,02 Mol Lithiumchlorid mit 10% Wasser und 1,5 ecm wasserfreiem Natriumtrithiocarbonat erhält man nach 2 Stunden bei 35°C ein Gemisch, welches 617o 5-Methyl-l-oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion und 31% überschüssiges Methyl-oxacyclopropan enthält. Die erhaltene Menge an 5-Methyl-l-oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion entspricht einer Ausbeute von 74%, bezogen auf Schwefelkohlenstoff.
Beispiel 7
Es wurde tropfenweise ein aus 0,4 Mol Methyloxacyclopropan und 0,2 Mol Schwefelkohlenstoff bestehendes Gemisch in einen Kolben gegeben, der ein aus 0,01 Mol Natriumsulfid und 0,02 Mol Lithiumchlorid, hydratisiert zu 8%, bestehendes katalytisches Gemisch enthielt. Die Temperatur des Gemisches erhöhte sich auf 400C und hielt sich anschließend bei der Rückflußtemperatur des Methyloxacyclopropans lediglich durch die Zugabe der Reaktionsteilnehmer. Die gesamte Zugabe der Reaktionsteilnehmer erforderte eine 3Z4. Stunde, worauf man die Reaktion sich während 3 Stunden vollenden ließ.
Der Gehalt des so erhaltenen Gemisches an 5-Methyl-l-öxa-3-thia-cyclopentan-2-thion betrug 70%, was einer Ausbeute von 1 Mol je Mol an verbrauchtem Schwefelkohlenstoff entspricht.
Beispiel 8
In einem Kolben von 100 ecm, der mit Rückflußkühler, Thermometer, Zugabetrichter und magnetischem Rührer ausgestattet war, wurde 0,1 ecm einer katalytischen Lösung, die durch Lösen von 50 g zu 10% hydratisiertem Natriumjodid in 10 g Methanol erhalten worden war, 0,2 Mol Schwefelkohlenstoff und 2 ecm Methyl-oxacyclopropan eingebracht. Als die Umsetzung nicht ansprang, wurde die Gesamtmenge des bei dem Versuch angewandten Methyl-oxacyclopropans, d. h. insgesamt 0,4 Mol, und 2 ecm der Katalysatorlösung, was einer Gesamtmenge von 0,005 Mol Natriumjodid entspricht, zugefügt. Es wurde 1 Stunde auf 33° C unter Rückfluß erhitzt. Die Ausbeute betrug 9O0Z0 an 5-Methyll-oxa-S-thia-cyclopentan-^-thion, was 0,9 Mol je Mol an umgesetztem Schwefelkohlenstoff entspricht.
Unter den gleichen Versuchsbedingungen kann man als Katalysator 0,005 Mol Natriumglykolxanthat verwenden; man erhält eine gleiche Ausbeute mit einer überlegenen Reaktionsgeschwindigkeit.
Beispiel 9
Zu einem Kolben wurden unter Rühren 0,02 Mol hydratisiertes Lithiumchlorid in Form einer durch Auflösen von 45 g Lithiumchlorid, hydratisiert zu 8%, in 100 ecm Methanol hergestellten Lösung und 5 ecm eines aus 1 Mol Schwefelkohlenstoff und 2MoI Methyl-oxacydopropan bestehenden Gemisches zugegeben. Nach einer Berührungszeit von 5 Minuten erreichte die Temperatur des Reaktionsgemisches
50° C. Anschließend wurden die Reaktionsteilnehmer fortlaufend im Verhältais von 1 Mol Schwefelkohlenstoff je 2MoI Methyl-oxacyclopropan so zugegeben, daß die Reaktionstemperatur bei 45 bis 500C gehalten wurde.
Das hierbei erhaltene Reaktionsgemisch enthielt 0,848 Mol 5-Methyl-l-oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion je Mol an verbrauchtem Schwefelkohlenstoff.
Beispiel 10
In einen 500 ccm-Dreihalskolben, der mit einem Zugabetrichter, einem Thermometer und einem Rückflußkühler versehen ist, wobei der Rückflußkühler mit einem Abzug in Verbindung steht und einen Rührstab aufweist, mit dessen Hilfe das Reaktionsgemisch gerührt werden kann, werden 2 Mol Methyloxacyclopropan und 0,02 Mol eines hydratisierten Lithiumbromids (2,8%, gelöst in 3 ecm Methanol) gegeben. Während einer Zeitspanne von 1 Stunde wird aus dem Zugabetrichter 1 Mol Schwefelkohlenstoff zugesetzt, wobei die Temperatur bei 35° C gehalten wird. Gegebenenfalls wird mit Hilfe eines Wasserbades gekühlt. Man läßt die Reaktion 1 Stunde bei 40° C fortschreiten. Die chromatographische Analyse des Gemisches zeigt, daß sei keinen Schwefelkohlenstoff mehr enthält, sondern 0,840MoI 5-Methyll-oxa-3-thia-cyclopentan-2-thion aufweist, wobei geringe Mengen an Methylthiacyclopropan und 5-Me-
thyl-l-oxa-S-thia-cyclopentan-^-on sowie überschüssiges Methyl-oxacyclopropan vorhanden sind.
Beispiel 11
Man verfährt nach der im Beispiel 10 beschriebenen Arbeitsweise, wobei jedoch der Katalysator aus 0,005 Mol Kaliumdijodid, gelöst in 5 ecm Methanol, das 0,5% Wasser enthält, besteht. Nach der Zugabe des Schwefelkohlenstoffs läßt man die Reaktion 3 Stunden bei 4O0C fortschreiten.
Nach dieser Zeitspanne enthält das Reaktionsgemisch noch nicht umgesetzten Schwefelkohlenstoff. Die Ausbeute an S-Methyl-l-oxa-S-thia-cyclopentan-2-thion beträgt 0,3 Mol je Mol des eingesetzten Schwefelkohlenstoffs.
Beispiel 12
Man verfährt nach der im Beispiel 10 beschriebenen Arbeitsweise, wobei jedoch der Katalysator aus 0,02 Mol eines hydratisierten Natriumbromids (3,2%, gelöst in 10 ecm Methanol) besteht.
Nach der Zugabe des Schwefelkohlenstoffs läßt man die Reaktion bei 40° C 4 Stunden fortschreiten. Danach enthält das Reaktionsgemisch noch nicht umgesetzten Schwefelkohlenstoff.
Die Ausbeute an S-Methyl-l-oxa-S-thia-cyclopentan-2-thion beträgt 0,08 Mol je Mol des eingesetzten Schwefelkohlenstoffs.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von l-Oxa-3-thiacyclopentan-2-thionen durch Kondensation von Oxacyclopropanen mit Schwefelkohlenstoff in Gegenwart eines Katalysators sowie unter Druck, dadurch gekennzeichnet, daß man
    7 8
    die Kondensation bei einer Temperatur von 10 Thioäther, gegebenenfalls »in situ« gebildetem bis 70° C in Gegenwart von LiCl, LiBr, LiJ oder Alkylsulfoniumhalogenid, oder einem Xanthat, NaBr, NaJ oder KJ als Katalysator und Wasser Thiocarbonat oder Sulfid eines Alkalimetalls oder unter Mitverwendung einer katalytisch wirksamen unter Zusatz eines Alkohols, in dem das Alkali-Menge an Schwefelwasserstoff, einem Mercaptan, 5 halogenid leicht löslich ist, durchführt.
    009534/288
DE19661543560 1965-12-23 1966-12-20 Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thionen Withdrawn DE1543560B1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB54569/65A GB1135798A (en) 1965-12-23 1965-12-23 Process for the preparation of alkylene dithiocarbonates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1543560B1 true DE1543560B1 (de) 1970-08-20

Family

ID=10471446

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661543559 Withdrawn DE1543559B1 (de) 1965-12-23 1966-12-15 Verfahren zur Herstellung von Thiacyclopropan
DE19661543558 Withdrawn DE1543558B1 (de) 1965-12-23 1966-12-15 Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3-thiacyclopentan-2-onen
DE19661543560 Withdrawn DE1543560B1 (de) 1965-12-23 1966-12-20 Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thionen

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19661543559 Withdrawn DE1543559B1 (de) 1965-12-23 1966-12-15 Verfahren zur Herstellung von Thiacyclopropan
DE19661543558 Withdrawn DE1543558B1 (de) 1965-12-23 1966-12-15 Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3-thiacyclopentan-2-onen

Country Status (12)

Country Link
US (3) US3448120A (de)
BE (3) BE691116A (de)
CH (3) CH471807A (de)
DE (3) DE1543559B1 (de)
DK (1) DK117776B (de)
ES (3) ES334703A1 (de)
FR (3) FR1505715A (de)
GB (1) GB1135798A (de)
IL (1) IL27106A (de)
LU (3) LU52623A1 (de)
NL (3) NL156698B (de)
SE (1) SE347266B (de)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4511464A (en) * 1983-07-22 1985-04-16 The Dow Chemical Company 1,3-Oxathiolane-2-thiones as sulfide mineral collectors in froth flotation
US5834407A (en) * 1996-08-21 1998-11-10 The Lubrizol Corporation Lubricants and functional fluids containing heterocyclic compounds
CN107721973A (zh) * 2017-09-25 2018-02-23 常熟理工学院 一种制备单硫代碳酸丙烯酯的方法
CN113224308B (zh) * 2021-05-12 2022-02-25 河北工业大学 一种具有自修复性能的锂离子电池负极粘结剂及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3073846A (en) * 1960-03-07 1963-01-15 Pure Oil Co Preparation of cyclic alkylene thiocarbonates

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3232936A (en) * 1961-04-26 1966-02-01 Eastman Kodak Co Mercaptoethylation of amines with carbamates
US3357991A (en) * 1962-06-06 1967-12-12 Standard Oil Co Alkylenemonothiolcarbonate preparation
US3347867A (en) * 1964-05-26 1967-10-17 Thiokol Chemical Corp Catalytic process for the preparation of vicinal episulfides
US3282960A (en) * 1964-09-29 1966-11-01 Thiokol Chemical Corp Propylene monothiocarbonate and processes for making and using the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3073846A (en) * 1960-03-07 1963-01-15 Pure Oil Co Preparation of cyclic alkylene thiocarbonates

Also Published As

Publication number Publication date
US3446818A (en) 1969-05-27
FR1505715A (fr) 1967-12-15
DE1543559B1 (de) 1971-02-25
NL156699B (nl) 1978-05-16
NL6618103A (de) 1967-06-26
US3448120A (en) 1969-06-03
LU52623A1 (de) 1968-08-05
GB1135798A (en) 1968-12-04
ES334784A1 (es) 1967-11-01
FR1515077A (fr) 1968-03-01
US3532713A (en) 1970-10-06
FR1505714A (fr) 1967-12-15
BE691199A (de) 1967-06-14
DK117776B (da) 1970-06-01
IL27106A (en) 1970-08-19
LU52635A1 (de) 1968-08-05
ES334743A1 (es) 1968-02-16
BE691198A (de) 1967-06-14
DE1543558B1 (de) 1971-02-25
BE691116A (de) 1967-06-13
CH466315A (fr) 1968-12-15
NL155550B (nl) 1978-01-16
ES334703A1 (es) 1968-03-01
NL6618102A (de) 1967-06-26
NL156698B (nl) 1978-05-16
CH462198A (fr) 1968-09-15
CH471807A (fr) 1969-04-30
SE347266B (de) 1972-07-31
LU52624A1 (de) 1968-08-06
NL6618104A (de) 1967-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2838701C2 (de) Verfahren zur Herstellung organischer Carbonate
DE2132761A1 (de) 2-AEthynylcyclopropanverbindungen und Verfahren zur Herstellung derselben
EP0623577A1 (de) Herstellung von Carbonsäurehalogeniden und Carboxylat-Salzen
DE2838030C2 (de) Verfahren zur herstellung von alkylenglykolen
DE1543560B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thionen
DE2021297A1 (de) Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Phenolen
DE1906675A1 (de) Mono-2-halogenaethylester der 2-Chloraethanphosphonsaeure
DE1543560C (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Oxa-3-thia-cyclopentan-2-thionen
DE2314950C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Hydroxydiphenyl
EP0087585A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Alkoxi-acrylnitrilen
DE3729734A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyfluoraldehyden und polyfluoracetalen
DE1543558C (de) Verfahren zur Herstellung von 1 Oxa 3 thiacyclopentan 2 onen
DE2637425C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 1 -Dialkylaminoalkin-2-olen-(4)
DE2153894A1 (de) Organische Halogenide
DE2007737B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoalkyläthern des Brenzcatechins, Resorcins bzw. Hydrochinons
DE2336913A1 (de) Perfluoralkyljodid-modifizierte monoallylaether
DE1543559C (de) Verfahren zur Herstellung von Thia cyclopropan
DE2165643A1 (de) Verfahren zur Herstellung von N-alkyl substituierten Lactamen
DE936570C (de) Verfahren zur Herstellung von Metallxanthogenaten
DE1906767C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Feuerlöschmitteln
DE1768458C3 (de)
DE1543885C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Methoxy^-amino-S-chlorbenzoesäuremethylester
DE1132907B (de) Verfahren zur Herstellung von Polychlorfluoralkoholen
DE1273529B (de) Verfahren zur Herstellung von Diorganozinn-S, O-mercapto-acylaten
DE2606624A1 (de) Aliphatische, schwefelhaltige alkohole

Legal Events

Date Code Title Description
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee