DE1542725A1

DE1542725A1 - Neuartige Unkrautvernichtungsmittel

Info

Publication number: DE1542725A1
Application number: DE19641542725
Authority: DE
Inventors: Dubrovin Kenneth Paul; Hopkins Thomas Robert
Original assignee: CHEMICAL INVESTORS SA
Current assignee: CHEMICAL INVESTORS SA
Priority date: 1963-03-08
Filing date: 1964-03-24
Publication date: 1969-12-18
Also published as: US3328156A; CH439862A; GB1065533A; US3211544A; US3277171A; US3201466A

Description

Patent- o.

BlPL.-lNG ϊϊ. ", '^Λ\' ₁

M ϋ N C ι: '■::; :; a Widenmayet straße 6 Telefon 224893

Dr. Expl.

ItML 1964

:7» avenue uxembourg-

, Luxembui'g,

lieuar

Unkrautver'nichtungsiniUtel,

Die Erflxiäuri^ bezieht sich auf neuartige chemische /erbindungen, ünkrautvernichtun^smittel, die aie genannten neuartigen chemischen Verbindungen als aktiven Bestand- \ 3x1 euthalben un.l Verfahren zur Steuerung des Pflanzen- . ijii'^es mlG derartigen Unkraufvernichtungsmitfceln. ·

iJurch aie Erfindung werden neuartige chemische ^v/erb:u.iüungen zur Verfügung gestellt, die der folgenden :'■·:·i':;:ei entsprechen:

!I

C - ü -

909OS1/

-1-

BAD ORIGINAL

v:orin Tf einen '.'ec-t von C-I ha·.; H₁ aus der¹ Gruppe aus-(je-.iählt ist, die eins Alk;'l Gruppen, nlkyi-ürry Gri:p_;..en,, Aryl Gru pen unu Halogen Λο-onen besceiit; unu i:,. ur^ 11-7 unc.bhäri£l_; aus aer Gru e ausjev/Khli '.."er-^eri, .ie aus .assersüo:';', ..^LyI-Gru: penj ^'i-lcalkyX-G^i^^.-eri,

Gr'U_;per;j rleceiO-,, i-iicoLea G .-u. -per. bes^eir;, ui. .;^::ri k sie zusammen πίΐ _.en otiün.st:;z'_-A^o·., /;e:"iCi:ii.;o^i

an "iei:i Λ^. un . .;... ce.e"; .-ij ·3 sinu, e_./.3n: rotere ^. i..i liauikai.. Zur s^:.l-1-~'- ^.te.-u/xj e·-· ir-e.-j-j-.^-oib.Uij .:ο.·"-βχ aie cbi_oen ve^-bi-.-Ui^en ru^^.s^ehe-i ·. einiaci. c.".c Zykxoaikan Kci'-jo;·:; arai^e bozsi jl^iet. .:'.e _;:β::θ1^^ /x v/ii'uj siiiu de Ve^ciiiü^r^e^ naol: -.ev .-ci-iie_:_eii..-en LSi'i'inJLUl·; en^;jO--.Gi' nl^hc-sabcUituie-'ve Aui--.s o.e;· Amide mit einei.! ο .„ei' mer:-'er'en or₀c.:ii3 -jhen j^'cj /.w im Stickstoff-^υοπ;.

Die Zykloal,.an Karboicanl-iej ^T.\^Tie sie oben beschrieben v/ui'uer., können mi'c neutralen Σ^^χ-α, 3mulsionsmltteln ca.. UgI. verarbeitet v/ei'ueCj um ^:Jiii:ra:;tvernichtungsmittel zu schai'-'en, de r..ic hohem ..ii-kan^tgraa verwendet v/er^en können, um den Pflanzenzucht} zu steuern. Die sich ersebenaen Unkrautvernichturi^omittej können als Uhkrautvernichcun^srnittel eiiz'M oder nach dem Aufsehen vex'v/enüet v/

-er ve -

909851/1771

Die folgenden Beispiele werden gegeben, um das
Prinzip und die Praxis der Erfindung für Fachleute klarer darzustellen.

Beispiele 1 - VI.

Vier Amide von 1-Methylzyklopropan Karboxylsäure weruen hergestellt durch Reagieren von Methyl
1-Methylzyklopropan-l-Karboxylat mit, respektiv, 5-Chloranilin, ^-Ohlor-^-Methylanilin, 2-Methyl-5-Chloranilin und j?,4-Dichloranilin.

In jeder Synthese werden 0,1 Gramm Mol Methyl 1-Methyl- · zyklopropan-1-Karboxylat, 0,1 Gramm Mol ues Amins, 0,11 Gramm Mol Natrium Methoxyd und 200 ml. Benzol gerührt und erhitzt zu einem leichten Ruckflu.3. Dieser Ruckfluß wird ungefähr 12 Stunuen lang fortgesetzt, wälirena aas Benzol-Methanol Azeotrop so elitfernt wird, wie es gebildet wird. Die Reaktionsmischung v:iru auf Zimmertemperatur gekühlt und dann weruen 5C¹ rai. Wasser und 15 ml. konzentrierter Salzsäure hinzugefügt, die in-40 ml. Wasser aufgelöst werJen. Nach sorgfältigem Mischen wird aie organische Phase aurch Dekantieren .wiedergewonnen und -wird anschlieiend mit verdünnter Salzsäure una V/asser extrahiert. Die organische Phase wirj getrocknet und mit Kohlenstoff entfärbt. N^ch dem Entfernen ies Benzols unter verringertem Druck wer.ien :iie sich ergebenden Amide aus Ligroin. wiederki'istallisiert. Die Iientifizierung der hergestellten

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CRiGJNAL

Amide (Beispiele I, II, III und VI) und ihre Schmelzpunkte sind in der Tabelle I dargestellt.

Drei Amide der 1-Methylzyklopropan Karboxylsäure werden vorzugsweise durch ein alternatives Verfahren •hergestellt, bei dem 1-Methylzyklopropyn Karbonyl Chlorid mit 2,6-Dichloranilin, 2,6-Dimethylanilin und 2,5-Dimethylanilin reagiert werden. Das Säurechlorid wird am besten hergestellt durch Reagieren einer Lösung von J,8 Gramm (0,073 Mol) von 1-Methylzyklopropan Karboxylsäure mit 20 ml. Thionyl Chlorid durch Stehenlassen während ungefähr 16 Stunden, woraufhin die Entfernung des überschüssigen Thionyl Chlorids durch Destillation unter verringertem Druck erfolgt. Der Rückstand, der im wesentlichen aus 1-Methylzyklopropan Karbonyl Chlorid besteht (Siedepunkt 152-134⁰C. bei 760 mm. Hg.), wird dann mit der substituierten Anilinvei'bindung reagiert ohne weiteres Reinigen aurch das Verfahren, das in Abschnitt D unter dem nachstehenden Beispiel VII dargelegt ist, oder durch andere Verfahren, die den Fachleuten bekannt sind. Die Identifizierung der hergestellten Amide (Beispiel IV, V una Va) und ihrer Schmelzpunkte sind in Tabelle I dargelegt.

Tabelle Beispiel Amlü Schmelzpunkt ⁰G d.Amids

N-(3-Chlorphenyl)- 118-120 1-Methylzyklopropan-1-Karboxamid

II N-(3~Chlor~4-Methylphenyl)- IO3-IO5 1-Methylzyklopropan-l-Karboxamiu

III N-(2-Methyl-5-Chlorphenyl)- 79-81 1-Methylzyklopropan-l-Karboxamid

IV N-(2,6-Dichlorphenyl)-l- 147-149 Methylzyklopropan-l-Karboramid

V N-(2,6-Dimethylphenyl)- 12B-1J0 1-Methylzyklopropan-l-Karboxamiü

Va N-(2,5-Dimethylphenyl)-l- 84-85 Methylzyklopropart-1-Karboxamid

VI N-(p,4-DIchlorphenyl)-l-Methyl- 89-91 zyklopropan-1-Karboxamid

Beispiel VII. Tail A.

.,ine Losung von 20,1 Gramm (0,j5 Mol) Z/klopropan-1-karbonitrll, 45,2 Gramm (0,53 Mol) frisch destillierten liu ,yl-Br'oriiiüs und 5OO ml. Benzol wird auf 76⁰C
erhitzt. Ein Schlamm von Natrium-Amid in Benzol
(frisch hergestellt aus 6,9 Gramm ( 0,3 Gramm Atom) Natrium in 15O ml. Benzol) wird langsam hinzugefügt, um den Hickfluß aufrechtzuerhalten unu das Erhitzen

9 0 9 8 S1 /17 71 bad original

von außen wirα unterbrochen. Nachuem aas Hinzufügen « des Natrium-Amius vollständig erfolgt 1st, vrlra wiederum Hitze von au.3en zur Anwendung gebracht und die Mischung wird 24 3:unaen lang zum Rücklauf gebracht. Danach werden zusätzlich 12 Gramm Butyl-Bromid der Reaktlonsrnlsciiun^ hinzugegeben und der Rückfluß wird weitere 24 Stunden lang fortgesetzt. Die ileaktionsmischung wird uann. gekühlt, * anschlieiena mit Wasser, verdünnter Phosphorsäure und einem anderen Teil wasser extrahiert una schließlich getrocknet. Das Benzol wira-aurch Destillation bei verringertem Druck entfernt una das Produkt wird im Vakuum destilliert, um 9.0 Gramm Flüssigkeit zu ergeben, die bei 6S-JO⁰C. bei J mm Hg. siedet und einen Brechungsindex von 1,4^26 bei 19⁰C. hat. Das Produkt ist l-Butylzyklopropan-l-Karbonitril*

Teil B.

Eine Mischung von IJ Gramm (0,106 Mol) von 1-Butylzyklopropan-l-Karbonitril una jH Gramm (0,26 Mol) von 75;^ Schwefelsäure v/erden gerührt uri-i bei Ij)C-lj?5 ^ΰ· 1 Stunde lang erhitzt. Die Lösung vrird danach abgekühlt und unter 6O⁰C. gehalten, während 14,6 Gramm (0,212 Mol) Natrium-Nitrit in kleinen Mengen hinzugefügt werden, um eine Hydrolyse der Nitrilgruppe zu erleichtern. Nr.chdem aas Hinzufagen des Natrium-Nitrits beendet ist, wird ciie Reaktionsmischung bei Raumtemperatur eine Stunae lang gerührt und danach auf

909861/1771 - „

Eis geschüttet. Die organische Phase wird in einer kleinen Menge Äther aufgenommen und getrocknet. Das Material wird nach dem Entfernen des Äthers destilliert, um 1-Butylzyklopropan-l-Karboxylsäure zu ergeben, uie einen Siedepunkt von S9-9^°C. bei 1 mm Hg. hat und einen Brechungsindex von 1,4496 bei 19⁰C

Teil C.

Eine Losung von 11 Gramm (0,073 Mol) von 1-Butylzyklopropan-1-Karboxylsäure und 20 ml. Thionyl Chlorid wird 16 Stunden lang bei 25°ü stehengelassen und dann 2 Stunden lang zum Rückfluß gebracht. Das Überschüssige Thionyl-Chlorid wird unter verringertem Druck entfernt und der Rückstanu wird im Vakuum destilliert, um 37 Gramm 1-Butylzyklopropan-1-Karbonyl Chlorid zu ergeben, uas einen Siedepunkt von 67-69⁰C. bei 10 mm Hg. hat.

Teil D.

Das in Teil C hergestellte Säurechlorid wira langsam einer geivhrten Lösung beigegeben, die 9,8 Gramm (0,064 Mol) von 3,4-Üichloranilin, 5,06 Gramm (0,064 Hol) Pyridin und 100 ml. Benzol enthält. Danach werden 100 ml..Äthyl—Azetat hinzugefügt und aie Reaktionsmischung wirä 2 Stunden lang zum Rückfluß gebracht. Die Reaktionsmischung wird gekühlt und anschließend mit V/asser, verdünnter Salzsäure, V/asser,' verdünnter

909851/1771 bad c;-;;c:;jal

Natrium-Bikarbonat-Lösung und Wasser extrahiert. Die organische LJsung wird dann getrocknet und mit Kohlenstoff entfärbt. Die Lösungsmittel werden unter verringertem Druck entfernt und aer Rückstand wird dann von Heptan rückkristallisiert, um ..15*1 Gramm eines Produktes zu ergeben, das bei 118,5-12O⁰C schmilzt. Das Produkt ist N-(2,4-Dichlorphenyl)-l-Butylzyklopropan-Karboxamld.

Beispiele VIII - XIII.

Eine Serie von Amiden wird hergestellt durch Reagieren von 1-Ghlorzyklopropan-l-Karbonyl Chlorid (hergestellt durch das Verfahren nach Bruylanta (Acad.Royale De Belgique Bulletin (192I), 7O5) mit respektiv p-Phenylazoanilin, p-Azetylanilln, 3,4-Dichloranilin, 3-Chloranilin und ^-Chlor-4-Methyl anilin durch das Verfahren, wie es in Beispiel VII, Teil D beschrieben wurde. Die hergestellten Amide und ihre Schmelzpunkte sind in der Tabelle II dargestellt.

-8-

909851/1771

Tabelle II.

Beispiel AmIcI 3chmelzpunkt°C,

ues Amids

VIII. N-p-(Phenylazo)Phenyl-I-Chlor- 196-193 zyklopropankarboxamid

IX N-(o-Azetylphenyl)-l-Chlor- 182-185 zyklopropankarboxamid

X N-Phenyl-l-Chlorzyklopropan- 62-6^ karboxamid

Al N-(3,4-Chlorphenyl)-l-Chlor- 95-96 zyklopropankarboxamid -

XII N-(5-Chlorphenyl)-l-Chlor- 73-74 zyklopropankarboxamid

XIII N-p-Ghlor-4-Methylphenyl)- G9-9O 1-Chlorzyklopropankarboxamid

Beispiel XIV>

1-Bromzyklobutan-l-Karbonyl Chlorid wird hergestellt ■aurch das Verfahren nach CAMPBELL and RYDON (J. Chem.Soc, 3^02 (195!5))« Das Säurechlorid, das so hergestellt wurde, wird mit 5j4-Dichloranilin durch das Verfahren reagiert, das in Beispiel VII, Teil D beschrieben wurde, um N-(5,4-Dichlorphenyl)-1-Bromzyklobutankarboxamid zu ergeben, das einen Schmelzpunkt bei 96-97 C hat.

Beispiel XV.

N-Phenyl-1-Bromzyklobutankarboxamld wird hergestellt uux'oh Reagieren von 1-Bromzyklobutan-l-Karbonyl Chlorid

9 Q 9 8 5 1/1771 bad original

mit Anilin unter Befolgung αes Verfahrens, wie es in Beispiel XIV beschrieben wur-ie. Die 7erbindung

schmilzt bei 1''9-9O⁰C.

Beispiel XVI.

N-Phenyl-l-Phenylayklopropankarboxamid wird hergestellt aurch Reagieren von l-Phenylzykloprooan-1-Karbonyl Chlorid mit /milin unter Befolgen des Verfahrens, wie es in Beispiel XIV beschrieben v/urde Die Verbindung schmilzt bei 12^-125^&C

Beispiel XVlI.
a) Herstellung von 4-ühlor-2-Hethox;/but;7ronitril.

Diese Verbindung vmrae hergestellt aurch ein Verfahren ähnlich dem, das von l.'llson una Henze in J. Am. Chern. Soc.63, 2112 (1941) fAr aie Herstellung von 4-Chlor-1-Methoxybutyronitril verwendet wur-ae.

147 Gramm (1,1 Mol) Silber-Zyariiu, uispergieru in 300 ml. wasserfreiem Kther, wurde eine L-.sung von l40 Gramm (0,90 Mol) 1,2-Dichlor-l-Methoxy-Propan in 25Ü ml. v/asserfreiem A'ther hinzugefügt. 3in leichtes R^:lckfließen trat vrährena aes Hinzufägens auf. Nachdem das Hinzufügen beendet war, wurde uer Schlamm über Nacht bei Zimmertemperatur ger hrt. Die sioh ergebende ReaktionsrnischLing wurae .iV.m\ geX'iltei-ö und der Äther wurue durch Destillation entfernt. Der Rückstand wurde dann destilliert, um 7?,1 Gramm

909851/1^n - -, _

^8AD

eines Llrzeugnioses \u\x ergeben, ucis einen oieaeounkt

17 on 67-69⁰C bei - mm Hj Druck '.-.ufwiesj n^ 1,4339. -

b) Herstellung von Methyl 4-Ghlor-2~Methoxybutyrat.

Eine Lösung von 40 g (0,3 Mol) 4-Chlor-2-Methoxy-Butyronitril in 80 ml. Methanol wurde mit Chlorwasserstoff bei Raumtemperatur gesättigt und darm 16 Stunden lang zum Rückfluß gebracht. Die Reaktionsinisehung wurde in 15O mi. kaltes Wasser geschüttet, die organische Lage wurde aavon getrennt un.i die wässerige Schicht wurde mit drei kleinen Teilen i-;ther extrahiert, um das zusätzliche Erzeugnis aus aer wässerigen Phase zu gewinnen. Die kombinierten organischen Phasen wurden setrouknet und aann destilliert;, um y{ g eines Erzeugnisses lu ergeben, das bei 93-yö°C bei 1?- nun H3 seinen Sieaepunkt hatte; nj⁶ 1,4359. %

c) Herstellunp; von Methyl-l-Hetlioxyzyklo/ropankarboxylat... |

Eine Mischung von 3^3 g (0,21 Hol) Methyl-4-Ghlor-2-Methoxy-Butyi'at, I50 rnl. Benzol una Sodamid, frisch hergestellt aus 5,3 g. (Oj23 S-Atom) Natrium, wurde 36 Stunden lang zum Rückfluß gebracht. Genugenu "..asser wurde der kalten Reaktionsmischung beigegeben, um die wasserlöslichen Bestanateile der Mischung aufzulösen uixd ^ie organische Phase wurde separiert, !Tetrocknet und gefiltert. Um die Entfernung ungesättigter

-11-

909851/1771 ^p " ^?'^NAL

Nebenprodukte zu bewirken, wurde das Piltrat mit kleinen Teilen von Bromin reagiert, das in Chloroform aufgelöst war, bis die Reaktion aufhörte, was dadurch angezeigt wurde, daß ein Verschwinden der Brominfarbe nicht mehr eintrat. Nach üem Entfernen des Benzols durch Destillation bei atmosphärischem 'Druck wurde der Rückstand destilliert, um 12 Gramm eines farblosen flussigen Erzeugnisses zu ergeben, das einen Siedepunkt von 77-8O⁰C bei 43 mm Hg hatte;

n¹⁸ 1.4294.
D

d) Herstellung von 3',4'-DiChIOr-I-Methoxyzyklopropankarboxanilid.

Ein Schlamm von 17,9 g (0,133 Mol) Methyl-1-Methoxyzyklopropankarboxylat, 22jl· g (0,138 Mol) 3,4-Dichloranilin, 9#P g (0,166 Mol) von Natrium-Methoxyd und 210 ml. Benzol wurden 12 Scunden lang gerührt und während dieses Zeitraumes wurde das Benzöl-Methanol Azeotrop langsth durch Destillation entfernt. Die Mischung wurde gekühlt und dann wurden 50 ml. Wasser und 15 ml. konzentrierte Salzsäure in 40 ml. Wasser hinzugefügt. Die organische Phase wurde separiert, mit verdünnter Salzsäure extrahiert, danach mit Wasser, und dann getrocknet und entfernt. Nach dem Entfernen von Benzol unter verringertem Druck wurde der Rückstand aus Ligroin zur^.ckkristallisiert, um 25 g eines Produktes zu ergeben, das einen Schmelzpunkt von 89-91°-· aufwies.

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Das folgende Beispiel zeigt die Aktivität vieler der Verbindungen als Unkrautvernichtungsmittel nach dem Aufgehen bei einer Anwendung von 5 Pfund je·Acre.

Beispiel XVlII.

Eine Wassersuspension des chemischen Produktes wird hergestellt durch Kombinieren von 0,4 Gramm

der zu überprüfenden Chemikalie mit 4 ml. einer ä

Lösungsmittelmischung (j> Teile Emulphor EL-.719, kombiniert mit einem Teil Xylol und einem Teil , Kerosin), wonach genügend warmes Wasser hinzugefügt wurde, um 40 ml. der Mischung herzustellen.

Emulphor EL-719 wird als ein PolyoxyÄthyl Pflanzenöl beschrieben.=

Hafer, Weizen, Erbsen, Rettiche, Flachs, Hirse, Alfalfa, Tomaten und Zuokerrüben werden in 10 cm Töpfe im Gewächshaus gepflanzt. 10 bis 18 Tage nach dem Aufgehen der Pflanzen werden sie mit den oben beschriebenen Wasseremulsionen in einer Menge von 5 Pfund der aktiven Chemikalie je Acre besprüht und mit einem Sprühvolumen von 60 Gallonen je Acre. Sieben Tage nach der Anwendung werden die Pflanzen beobachtet und die Ergebnisse der Behandlung sind so, wie in der Tabelle III gezeigt.

909851/tf71

Die Pflanzen werden wie' folgt beurteilt:

G S= Chlorose

N » Nekrose

0 = Wachsturashemmung

K = Nicht-Sichtbarwerden P = Verformungswirkung

0 = keine Wirkung

1 s leichte Wirkung

2 ·== mäßige Wirkung
5 sä schwere Wirkung

4 = maximale Wirkung oder tote Pflanzen.

-14--

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Verbindung

Tabelle III · . '.

Hafer Weizen Soja- Rettioh— Flachs Hirse Alfalfa Tomate Zuckerbohn. ruben

,N-(3,4-Dichlorphenyl)-l~Methyl- N4 zyklopropankarboxamid

NlGl 0

0 Gl

zyklopropankarboxamid

N-Phenyl-1-Chlorzyklopropankarboxamid '

• N-(3,4-uichlorphenyl)-l-Methyl-

zyklopropankarboxamid N3

N-Phenyl-1-Phenylzyklopropankarboxamid

^ N-(3-Chlorphenyl)-l-Chlor-Y' zyklopropankarboxami'J

N-(3-Chlor-4-Methylphenyl)-■' / 1-Chlorzyklopropankarboxamid 0 » N-(3-Chlor-4-Methyiphenyl)-i 1-Chlorzyklopropankarboxamid N2

N- (J)₁ 4-Diehlorphenyl)-l-Butyl-•zyklopropankarboaxamiu Ü

N-(2,6-Dichlorphenyl)-l-Methylzyklopröpankarboxamid 0

N-(2,6-Dimethylphenyl)-l-Methylzyklopropankarboxamid 0

N4

Gl

N2

G2

0 0

N4

N2

0
0
0

N2

Nl

N4

Nl

N4

Cl

N4

N2
N2
N4

N4

0
0

Nl
Nl

N4

Gl

N4

Nl

N3

N4

0·

Erbsen wurden bei diesen Versuchen verwendet.

Tabelle III (Fortsetzung)

Verbindung

Hafer beizen Soja- Rettich Flachs Hirse Älfalfa bohn.

Tomate	Zucker rüben
N2	N4
0	N2
0	Nl

N-(5-Ghlor-2-Methylphenyl)-1-Methylzyklopropankarboxamid

N-(3,4-Dichlorphenyl)-l-Bromzyklobutankarboxamiu

N-Phenyl-1-Bromzyklobuoankarboxamiu

N-(3,4-Dichiorphenyl)-l-Methoxyzyklopropankarboxamid

N-(5-uhlor-l-Methylphenyl)-l-MethoxyzykTopi'opankarboxamid

N-(2,5-Dichlorvhenyl)-l-Methoxyzyklopropankarboxainia

Cl	Cl
0	ü
0	0

NlGl

NlGl N2

N2
N2

Cl G2N2

N2

Nl

N4

N2

Erbsen wurden bei diesen Versuchen verwendet.

O	I:	I
CO CO		Ch
en	*' $<*	I
	O \
22

•«a

'Das folgende Beispiel zeigt die Aktivität vieler der Verbindungen dieser Erfindung als UnkrautVernichtungsmittel nach dem Aui'gehen in einer Anwendungsmenge von 10 Pfund je Acre.

Beispiel XIX.

Eine Azetonlösung der Chemikalie, die überprüft werden sollte, wird hergestellt durch Auflösen von 29Ο mg der Chemikalie in 200 ml. Azeton.

Wegwerf bare Papxerpi'lanzschalen wurden besamt und· mit den Azetonlösungen in einer solchen Menge besprüht, daß sich 5 Pfund der aktiven Verbindung je Acre ergaben. Eine Pflanzschale, die mit Alfalfa, dem Futtergras bromus inermis, Flachs, Hafer, Rettich und Zuckerrüben besamt wurde, wird auf 24°C Tagestemperatur gehalten. Eine weitere Pflanzschale, die mit Kor-n, Hahnenkamm, Baumwolle, Queckengras, Hirse und Sojabohnen besamt wurde, wird auf ^0⁰C gehalten. 21 Tage nach dem Besamen und Behandlung der Pflanzschalen werden diese überprüft, das Aufgehen der Pflanzen und die chemischen Wirkungen auf die Sämlinge bewertefund sind so, wie in der Tabelle IV gezeigt. Das verwendete Bewertungssystem war das gleiche wie in Beispiel XVIII.

-17-

909 851/1771 - - ^:-;ginal

Tabelle IV.

Verbindung AIf- Futter- Flachs Hafer Rettich Zucker- Korn Hahnen- Baum- Queck-r Hirse Sojaalfa gras rüben kamm wolle gras bohnen

N-(J,4-Dichlorphenyl)-1-me thylzyklopropankarboxamid N4

N-(J-Chlorpheny I)-I-Me thylzyklopropankarboxamid N4

N-Phenyl-1-Chlorzyklopropankarboxamid

N-(J,4-Dichlorphenyl)-l- *· Methylzyklopropan- *? karboxamid N4

00 N-Phenyl-1-Phenylzyklο-

⁰¹ propankarboxamid

^ N-(J-Chlorphenyl)-1-Chlor- -*■ _> zyklopropankarboxamid N4 ** N-(j-Chlor-4-Methylphenyl)-

-» l-Chlorzj^klopropan-

karboxamid NJ

N-(J- Ghlor-4-Methylphenyl)-1-hethylzyklopropankarboxamid NJ Nl N2K2 O O N2 O N4 Ö O

N-(J,4-Dichlorphenyl)-1-„, Butylzyklopropan-

karboxamid OO 000 000

N-(2,6-Dichlorphenyl)-1-

Methylzyklopropan- 9 ( karboxamid G2 N4 Nl KJNl G2 Nl Nl . ü 0 N2 N:

N4	N4	N-I	Nt	N4	NJ	Nt	N4	N2	N4	N4	N4
N4	NJG4	N4		N4	G2	N4	N4	G2	N2	N4	GJKJ
0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0
NJ	N2	N2	N4	N4	0	N4	0	N4	N4	C2K2G
0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0 ■ K4 ^
K4	G2	G2	0	0	K2G2	G2	N2G2	NJG2	K4
0	0	0	0	ü	Gl	0	N2G2	NJG2

Tabelle IV (Fortsetzung)

AIf-'Futter- Flachs Hafer Rettich Zucker-Korn Hahnen- Baum- Q,ueck.- Hirse Soja alfa gras rüben kamm wolle gras bohnen

iI-(p,o-Dimethylphenyl)-l-Methy1zyklopropankarboxamid N4 Nl

N-(5-Chlor-2-Methylphenyl)-1-Methylzyklopropankarboxamld N4 N4

N-(2,4-Dichlorphenyl)-l-Bromzyklobutankarboxamld N4 G

N-Phenyl-1-Bromzyklo-

butankarboxamiu 0 0

O
CO
OO

N-(3,4-Pichlorphenyl)-l-

^* Methoxy-Zyklopropan-

^ karboxaraid N4

^⁴ N-(5-Ghlor-2-Methylphenyl)- ^ 1-Methoxy-Zyklopropan-

kar.boxamid N4

N-(2,5-Dichlorphenyl)-1-Methoxy-Zyklopropankarboxamid . O

Nl	Nl	Nl	Nl	Nl	N2
N4	N4	N4	N4	04	N4
N2	0	0	0	0	N4
0	0	0	K2	0	0

N3 N4

N2 N4

O N2 N3 Nl

C4 C4

N4 G2

N4 N4 N4 G2 N4 ' N4 C1G2

N4 0 N4 N4 N4 N4 C3

O O

Beispiel XX.

N-^-Methyl-S-Chlorphenyl-l-Methylzyklopropankarboxamid wird als ein Unkrautvernichtungsmittel vor dem Aufgehen durch das Verfahren getestet, das in Beispiel XIX beschrieben ist, mit der Ausnahme, daß die Anwendungs-. mengen 5* 2 und I Pfund je Acre sind. Die Ergebnisse sind so, wie in Tabelle V gezeigt:

Tabelle V.

Anwendungs- Alfalfa Futtergras Flachs Hafer Rettich Zuckermenge (bromus rüben

inermis)

5	N4	N4	N4	C5G2	N4	N4
2	N4	N4	Gj5	C2	C4	N4
1	N4	C3	Cl	Cl	C4	N4
Anwendungs- menge	Korn	Hahnen kamm	Baum wolle	Quecken gras	Hirse	Sojabohnen

C4

C2

N4
IJ4

0 0 0

N4 N4 C 4

C2 C2

Diese Daten zeigen, daß N-(2-Methyl-5-Chlorphenyl)-1-Methylzyklopropankarboxamid ein ausgezeichnetes Unkrautvernichtungsmittel vor dem Aufgehen für einige Kulturen list, wie etwa Alfalfa, Futtergras, Hahnenkamm und

insbesondere Q,ueckengras, bei Anwendungsmengen von nur 1 Pfund je Acre.

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Die Zykloalkan-Karboxamide, die durch die vorliegende Erfindung zur Verfügung gestellt werden, entsprechen der folgenden Formel: ·

C-C-N-IU

worin η einen Wert von 0-1 hat; R₁ aus der Gruppe ausgewählt '1st, die aus Alkylgruppen oder Haloalkylgruppen besteht, die vorzugsweise 1-8 Kohlenstoff-Atome enthalten, Arylgruppen, vorzugsweise monozyklischen Arylgruppen wie etwa Phenyl, Tolyl, Xylyl usw., und Halogen-Atomen wie etwa Fluor, Chlor, Brorr un"! Jod; und R_Q und R-, unabhängig aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Wasserstoff, Alkyl-Gruppen, Zykloalkyl-Gruppen, Alkenyl-Gruppen, Alkynyl-Gruppen, Aryl-Gruppen, Alkaryl-Gruppen, Haloaryl-Gruppen, Haloalkaryl-Gruppen, Aralkyl-Gruppen, heterozyklischen Gruppen und, wenn sie mit dem Stickstoff zusammen genommen werden, an dem R^ und R^, befestigt sind, einer heterozyklischen Öruppe. Bei einer bevorzugten Gruppe der Verbindungen, die der obigen Formel entsprechen, ist Ro ein Wasserstoff-Atom und R^, eine monozyklische Aryl-Gruppe, wie etwa die Phenyl-Gruppe, und die'im Kern substituierten Gruppen» In eiern Sonderfall, in dem Rp eine monozyklische Aryl-Gruppe 1st, kann R^, eine Hydroxy-Gruppe sein.

-21-

909851/1771 ^r

Beispiele von Stickstoff-Substituenten, die durch R₂ und R., in der obigen B'ormel dargestellt werden, sind Alkyl-Gruppen und insbesondere die niederen Alkyl-Gruppen, die von ungefähr 1 bis ungefähr 8 Kohlenstoff-Atome haben, entweder in gerader oder in verzweigter Kette; Zykloalkyl-Gruppen, insbesondere die zyklischen niederen Alkyl-Gruppen, die ungefähr 3-8 Kohlenstoffatome haben; Alkenyl und Alkynyl-Gruppen und insbesondere die niederen Alkenyl und Alkynyl-Gruppen, die ungefähr 2 bis ungefähr 8 Kohlenstoff-Atome haben; Aralkyl-Gruppen und insbesondere die monozyklischen Aralkylgruppen wie etwa Benzyl und im Kern substituierte Benzylgruppen; Aralkyl-Gruppen und insbesondere die monozyklischen Aryl-Gruppen, wie- etwa die Phenyl-Gruppe und im Kern substituierte Phenyl-Gruppen mit Kern-Substifcuenten wie etwa Halo- und insbesondere Chlory Jody Fluor- und Brom-, Alkoxy- und insbesondere niedere Alkoxy-Grujppen, die 1-8 Kohlenstoff-Atome enthalten, Zyan-, Nitro-, Alkyl- und insbesondere niedere Alkyl-Gruppen, die 1-8 Kohlenstoff-Atome enthalten, Azyloxy und Hydroxy; und heterozyklische Gruppen, insbesondere monozyklische Gruppen, die mindestens ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefel-Atom (oder zwei oder mehrere Hetero-Atome) haben zusätzlich zu dem Kohlenstoff in dem Ring. Rg und R, können ebenfalls mit dem Amid-Stickstoff-Atom zusammengefügt werden,~um einen heterozyklischen Radikal zu bilden, wie etwa die monoζyklischen Radikale, , Sauerstoff, oder Schwefel zusätzlich zum

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Kohlenstoff im Ring aufweisen, beispielsweise die Amide, die aus Piperidin, Piperazin, Morpholin od.dgl. gebildet werden.

Repräsentative Beispiele von Radikalen, die durch R₂ und R₇ in der obigen Formel dargestellt werden, sind Wasserstoff, Methyl, Äthyl, 2-Chloräthyl, 2-Hydroxyäthyl, Propyl, Isobutyl, Pentyl, Isooctyl, Allyl, Butenyl, Pentenyl, Butynyl, 4-Chlor-2-Butynyl, Propynyl, Phenyl, Naphthyl, 3-GhIorphenyl, 3-Jodphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Brom-phenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2,4,5-Triehlorphenyl, 3-Methylphenyl, 3,4-Dibromphenyl, 2,5-Difluorphenyl, 4-Zyanophenyi, 3,5-Dinitrophenyl, 4-Hydroxyphenyl, 3-ChloF-4-Methylphenyl, 4-Azetoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 3-Trifluormethylphenyl, Zyklopropyl, Zyklohexyl, Zyklobutyl, 4-Zyklopropylkarbonyloxyphenyl, Benzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 2-Thiazolyl, 2-Pyridyl und Triazolyl. Verbindungen, die einen zyklischen Radikal "tiaben, bei dem das Amid-Stickstoff-Atom ein Teil.des Ringes ist, werden aus Verbindungen wie etwa Piperidin, Morpholin und Pyrrolidin gebildet.

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if

Eine bevorzugte Untergruppe der Verbindungen, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen, entsprechen der nachstehend dargelegten B'ormel:

	^Rl	O	N-R-
		Il
CH₂	-C-	C -	R₂

CH₂

" worin R., R„ und R, die gleiche Bedeutung haben, wie vorher dargelegt.

Eine andere mehr beschränkte Gruppe von Verbindungen, die eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung bilden, entsprechen der nachstehend dargelegten Formel:

ι¹—Ι-» "⁴

CH₂' H

worin R. die gleiche Bedeutung hat, wie vorher dargelegt, vAorin R^ eine 1-8 Kohlenstoff-Alkyl-Gruppe und insbesondere eine Methyl-Gruppe ist, und R₁- eine 1-8 Kohlenstoff-Alkyl-Gruppe oder ein Halogen-Atom der Gruppe, die aus Fluor, Chlor, Brom und Jod und insbesondere Chlor besteht. Die bevorzugtesten Verbindungen,

-24- ο

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insbesondere vom wirtschaftlichen Standpunkt aus, sind diejenigen, bei denen R^ Methyl ist und Rp- aus der Gruppe ausgewählt · ist, die aus Chlor, Methyl und Isopropyl besteht.

Eine weitere Gruppe von besonders bevorzugten Ver bindungen entspricht der nachstehend angegebenen Formel:

H₁ O

X₁

^vl CH₂ H " X₂

worin R, die Bedeutung hat, die bereits vorher angegeben wurde und X, und X₂ unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Wasserstoff, Fluor, Chlor und einer Methylgruppe besteht mit der weiteren Maßnahme, daß mindestens einer der genannten X-Substituenten ein Chlor- oder Pluor-Atom ist.

Die Zykloalkan-Karboxamide nach der vorliegenden Erfindung können ohne weiteres hergestellt werden durch

/Moie-tie«. die Reaktion von Zykloalkan Karboxylsäure a, wie etwa den Ghloriden mit einem geeignetem Amin. Vorzugsweise wird die Reaktion in Anwesenheit eines tragen organischen Lösungsmittels betrieben, wie

or

etwa Zyklohean, Toluol, Dioxan, Benzol, η-Hexan oder

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Afc

n-Pentan. Da Wasserstoff- ein Nebenprodukt der Reaktion ist, ist es wünschenswert, einen molaren Überschuß des Amins zu verwenden, oder vorzugsweise ein tertiäres Amin wie etwa Triäthyl-Amin oder Pyridin, zur Reaktion mit' dem Wasserstoff-, der entwickelt wird, wodurch die Ausbeuten und die Reinheit des erwünschten Erzeugnisses verbessert v/erden. Diese Reaktion verläuft gleichmäßig bei Raumtemperatur oder leicht unterhalb Raumtemperatur und ist normalerweise in ungefähr 0,5 bis 2 Stunden beendet. Eine bevorzugte Reaktionstemperatur liegt bei ungefähr 15 bis 25°C, wobei diese Temperatur genügend nieder ist, um eine gute Kontrolle der Reaktion zu erhalten.

Um die Reaktanten voll ausnutzen zu können, ist es

■fMJo#e.it vorzuziehen, Zykloalkan Karboxylsäure d einer Lösung des Amins beizugeben (und tertiäre Wasserstoff-a Akzeptoren, falls verwendet) in einem organischen Lösungsmittel, wodurch ein Überschuß an Ämin während der Reaktionsperiode aufrechterhalten wird. Wenn ein organisches Lösungsmittel für das Zykloalkan-Karboxamid verwendet wird, kann das Nebenprodukt Pyridin Hydroa durch Filtration entfernt werden und das gewünschte Zykloalkan-Karboxamid kann aus dem Lösungsmittel durch bekannte Verfahren isoliert- werden.; Das Roh-Amin kann aus Lösungsmitteln wie etwa V/asser-Alkohol-Mischungen, η-Hexan oder Äthyl-Azetat rückkristallisiert werden. Wenn das Reaktionsprodukt eine Flüssigkeit ist, kann es durch Destillation unter verringerten Drücken gereinigt werden.

Bei einem wahlweisen und bevorzugten Verfahren können die Zykloalkan-Karboxamide hergestellt werden'durch Reagieren eines Esters einer geeigneten Zykloalkan-Karboxylsäure mit dem entsprechenden Amin in Anwesenheit einer gleichmolaren Menge an einem Alkali-Metall-Alkoholat.

Die Zykloalkan-Karboxamide, in denen X der ersten
oben gezeigten Formel Schwefel ist, können aus ihren Sauerstoff-Analogen durch Schwefelung mit Phosphor-Pentasulfid bei einer höheren Temperatur, z.B.
ungefähr 90-110⁰C, hergestellt werden.

■»■"

Die Zykloalkan- Karboxamide nach der Erfinuung können als Unkrautvernichtungsmittel bei Anwendungsmengen von ungefähr 20 Pfund bis hinunter zu nur ungefähr 0,1 Pfund je Acre benutzt werden. V/enn die Verbindungen als ein Unkrautvernichtungsmittel vor dem Aufgehen verwendet werden, wird eine Anwendungsmenge von ungefähr 0,5 bis ungefähr 20 Pfund je Acre normalerweise benutzt mit ungefähr 2 bis ungefähr 10 Pfund je Acre als bevorzugte Menge. Wenn sie als ein Unkrautvernichtungsraittel nach dem Aufgehen verwendet -werden, wird eine Anwendungsmenge von ongefähr 0,01 bis 20 Pfund von einer oder mehreren aktiven Verbindungen je Acre verwendet mit einer Anwendungsmenge von 0,1 bis 5 Pfund als bevorzugte Menge. V/enn eine Wasseremulsion des Unkrautvernichtungsmittels verwendet wird,

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wird ein Sprühvolumen von ungefähr 1 bis ungefähr 100 Gallonen wässeriger Emulsion und vorzugsweise ungefähr 5 bis 40 Gallonen je Acre verwendet.

Die Zykloalkan-Karboxamide nach der vorliegenden Erfindung zeigen eine gute Aktivität gegen eine Anzahl von Pflanzenarten. Sie zeigen auch eine bessere Selektivität gegen eine Anzahl engverwandter Arten, als üblicherweise bei Verbindungen beobachtet v/erden kann, die einen solchen hohen Grad an Aktivität haben. Die Selektivität der Unkrautvernichtung kann durch eine geeignete Rezeptierung und Steuerung der Anwendungsmengen verbessert werden.

Die Zykloalkan Karboxamide haben einen hohen Grad der Widerstandsfähigkeit gegen die meisten üblichen Boden-Mikroorganismen und wenn sie als Unkrautvernichtungsmittel vor dem Aufgehen verwendet werden, bieten sie einen hohen Grad der Vernichtungswirkung über einen längeren Zeitraum.

Gewisse Arten der ^-substituierten Zyklopropan-Jcarboxamide, insbesondere N-(2-Methyl-5-Chlorphenyl)-1-Methylzyklopropankarboxamid scheinen eine wesentliche Nützlichkeit als Unkrautvernichtungsmittel vor dem Aufgehen aw, \\&btv\ δόιλ Niederhalten von Queckengras (genus Digitaria) in. gepflegtem Blaugrasrasen zu ' haben.

909851/17^1 :-

Die ausgezeichnete Unkrautvernichtungswirkung der Zykloalkankarboxamide nach der vorliegenden Erfindung erfordert eine nur geringe Menge der aktiven Bestandteile, die gleichmäßig über einen weiten Bereich verteilt werden müssen. Selbstverständlich ist dies schwierig durchzuführen, wenn das reine Material verwendet wird. Durch Erhöhung der Menge des Materials, wie etwa durch Vermischen der Verbindung mit einem neutralen Verdünnungsmittel oder Träger kann die Anwendung auf wachsende Pflanzen oder auf den Boden einfacher durchgeführt werden. Solche Träger können entweder Feststoffe sein, wie etwa Talkum, Ton, Diatomazeen-Erde, Sägemehl, KaIz-ium*·. Karbonat od.dgl. oder aber Flüssigkeiten wie etwa V/asser, Kerosin, Azeton, Benzol, Toluol, Xylol od.dgl., worin die aktive Verbindung aufgelöst oder dispergiert werden kann.

Emsulsionsmittel werden vorzugsweise verwendet,um eine geeignete Emulsion oder ßispergierung in Flüssigkeiten zu erreichen, wie etwa V/asser,, um . ein wäseriges Sprühmittel zu ergeben, Emulsionierungsmittel und und Netzmittel können ebenfalls verwendet werden, um beim Dispergieren der aktiven Verbindung In Flüssigkeiten zu helfen, die als Träger verwendet werden und worin die Verbindung nicht vollständig löslich ist und um das Decken durch die aktive Verbindung

909851/1771 „,„ A.;'..;

zu erhöhen. Emulsionierungsmittel ιιπί Hetzmittel, ciie auch ' * als "oberflächenaktive Mittel" bekannt sine., .iej-,en unter zahlreichen Handelsnamen, verkauft und können entweder reine Verbindungen, Mischungen von Verbindungen der gleichen allgemeinen Gruppe sein oder Mischungen von Verbindungen verschiedener Klassen.

Durch die Erfindung werden daher auch neuartige Unkrautvernichtungsmittel zur Verfügung gestellt, aie eines oder mehr' der beschriebenen Zykloalkancarboxyrniue enthalten, innig dispergiert oder aufgelöst in einen oberflächenakti.en Mittel. Typische zufriedenstellende oberflächenaktive Mittel die verwendet werden können, sine·, die Alkalimetall-hürieren-Alkylarylsulfonate, v;ie etwa liatriumuouecylbenzolsulfcnc.t und die Natriumsalze von Alkylnaphthalinsulfoni-schen oäui-en, F.ettalkoholsulfaten wie etwa die Natriumsalze der i-'.ondestex· von Schwefelsäure mit n-aliil.atischen Alkoholen, die ungefähr acht bis achtzehn Kohlenstoffatome enthalten, langkettige quaternäre Amoniumverbindungen, Natriumsalze von Petroleum abgeleiteten Alkylsulfonsäuren, Polyäthylensorbitanmonooleat, Alkylarylpolyätheralkoholen, v/asserlöslichen Lignin-Sulfonatsalzen, Alkali-Casein-Zusamrnensetzungen, langkettigen Alkoholen die normalerweise ungefähr 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten und Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettsäuren, A. kylphenolen oder Merkaptanen.

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al

Anuere Zuschläge ν/ie etwa Lanolin oder Kerosinemulsion oder Tween-20 (ein Proaukt, das als Sorbitanmonolaureatpolyoxyalkylen-•■ derivat beschrieben wird), Verdickungsmittel und andere Hilfsmaterialien können in fester oder flüssiger Rezeptierung darin vorhanden sein, um das Flächendeckvermösen der aktiven Verbindung zu erhöhen. Diese Materialien weraen auch als die oberflächenaktiven Reagenzien angesehen.

Die vorstehenden Beschreibungen und insbesondere die Beispiele sind lediglich zu Illustrationszwecken dargelegt. Zahlreiche Veränderungen und Abwandlungen sind für den Fachmann klar und können durchgeführt werden ohne Geist und ilahmen der hierin beschriebenen Erfindung zu verlassen.

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Claims

Patentansprüche .

1. - Zykloalkancarboxamide naoh der folgenden Foraelt

R,

dadurch gekennzeichnet, dass η einen Wert von 0-1 hatj R« aus der Gruppe ausgewählt 1st, die aus Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Arylgruppen und Halogenatomen besteht! und R₂ und R, unabhängig von der Gruppe ausgewählt werden, die aus Wasserstoff, Alkylgruppen, Zykloalkylgruppen, Alkenylgruppen, Alkynylgruppen, Arylgruppen, Alkarylgruppen, Haloarylgruppen, Haloalkarylgruppen, Aralkylgruppen, heterozyklischen Gruppen besteht und wenn zusaaaen alt dea Stiokstoffatoa genoaaen* an dea R₂ und R, befestigt sind, einer heterozyklischen Gruppe«

2· - Zykloalkancarboxaaide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R₂ Wasserstoff 1st und R, eine aonosyklieoh· Arylgruppe.

3« - Zykloalkancarboxaaide naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R₂ eine Hydroxygruppe 1st; und R- eine aonozyklische Arylgruppe.

4. - Zykloalkancarboxaaide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie von folgender Formel sindζ

ι bad

worin R^ eine 1-8 Kohlenstoffalkylgrupp« ist; und R~ aus der Gruppe ausgewählt 1st, die aus 1-8 Kohlenstoffalkylgruppen und Halogenatonene besteht, von der Gruppe, die aus Fluor, Chlor, Brom und Jod besteht.

5« - Zykloalkancarboxamid nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es ein N(5-Chlor-2-Methyl)-l-Methoxy* zyklopropancarboxamid ist.

6. - Zykloalkancarboxamid nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es ein N(2_t5-Dichlor)-1-Methoxyzyklopropancarboxamid ist.

7· - Zykloalkancarboxamid nach Anparuch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie die folgende Formel aufweisen;

worin X₁ und X₂ unabhängig aus der Gruppe ausgewählt werden, die aus Wasserstoff, Fluor, Chlor und einer Methyl« gruppe besteht mit der weiteren Maßnahme, dass mindestens einer der genannten X-Bestandteile aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Chlor und Fluor besteht.

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8. - Zykloalkancarboxftaid nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es N-(3, 4-Dichlorphenyl )-l-f!ethylzyklopropan-1-üarboxamid ist.

9* - Zykloalkancarboxaraid nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es N-(>-Chlor-4-Methylphenyl)-l-Methylj6yklopropan-l-Carboxamid ist.

10. - Zykloalkancarboxamid nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass es N-(3-Chlorphenyl)-l-Methylzyklopropan-1-Carboxaaid ist.

11. - Zykloalkancarboxamid nach Anspruch 5# dadurch gekennzeichnet, dass es N-(2-Methyl-5-Chlorphenyl)-l-Methylzyklopropan-l-Carboxanid ist.

12. - Zykloalkancarboxamid nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es N(3,4-Dichlor)-1-Methoxyzyklopropancarboxanid ist.

13· - Eine Unkrautvernichtungszusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oberflächenaktives Reagenz und ein Zykloalkancarboxaaid nach einem beliebigen der Ansprüche 1,4 und 7 enthält.

14. - Verfahren zur Steuerung des Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Lagestelle der Pflanze eine Menge des Unkrautvernichtungsmlttels eines Zykloalkanoarboxaaide nach einem beliebigen der Ansprüche 1,4 und J aufgebracht wird.

15. - Die Erzeugnisse und Verfahren und jedes und jegliches neuartige Merkmal der hierin beschriebenen Erfindung.

909851/M?#V- . ^B*O original