DE1542361A1

DE1542361A1 - Verfahren zur Herstellung von aus Eisen und/oder Eisenverbindungen sowie Traegerteilchen bestehenden Katalysatoren auf Eisenbasis

Info

Publication number: DE1542361A1
Application number: DE19651542361
Authority: DE
Inventors: Andre Steinmetz
Original assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Current assignee: Produits Chimiques Pechiney Saint Gobain
Priority date: 1964-02-05
Filing date: 1965-02-05
Publication date: 1969-10-02
Also published as: NL6501422A; BE659280A

Description

Frodulte Ohimiques Peehiney-Saint-Gobaln, Paris / Frankreich

Verfahren sur Herstellung von aus Bisen und/oder Eisenverbindungen sowie Ir&gerteilehen bestehenden Katalysatoren auf Eisenbasis

Die vorliegende Brfinduxig betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aus Elsen und/oder Eisenverbindungen sowie Trägerteilchen bestehenden Katalysatoren auf Eiaenbasis. Dieses Verfahren ist daduroh gekeaaateiehnet, dass durch Oxydation mittels sines Oxydationsmittels einer vTässrigen Eisen(II)-salslösung, die in Suspension ShrUgerteilchen mit Abmessungen swi«> sehen 1 und 100 μ, vorzugsweise srwischen 5 ^nd 100 ji_t und matalllschci! Eioen enthält, wobei das Gewichts verhältnis des Eisens» ausgedrückt als Pe₂O₃, au den Srägerteiiohen zwischen 0,5 und 2 liegt, Eisen(I.TI)-»hydro3cyd auf den Trägertailohen abgeschieden wird, worauf» falls der Katalysator sur Eerstel-

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lung yon Chlor und Ammoniak eingesetzt wird, eine Alkaliverbindung zugesetzt wird und der Katalysator anschliessend entwässert und gegebenenfalls teilweise oder vollständig reduaiert wird.

In der US-Patentschrift 2 968 636 werden Katalysatoren für die Umwandlung von CO in CO₉ beschrieben. Diese Katalysatoren bestehen aus Cr«0, und Fe„O,. Sie setzen sich aus einem

g der von CrgO, umgeben ist, zusammen.

Bei der Herstellung dieser Katalysatoren verfährt man wie folgts

Zunächst wird der PegO^.HgO-Niederschlag hergestellt, beispielsweise ausgehend von Oelbeisenerz, Elsen und Sauerstoff. Ansohliessend wird hydratlsiertes Ghrom(lII)-sulfat zugegeben. Dieses hydrolysiert, wobei CrgO- erhalten wird, welches sich auf dem PegO-.HgO-ITiedersohlag ablagert.

Bei dein in dieser Patentschrift beschriebenen Verfahren erhält man also ein Bisen(II)-hydroxyd, während örfindungsgemäss ein Oxyd anfällt. Darüber hinaus verfährt man gemäes der erwähnten US-Patentschrift derart, dass man duroh Ausfällen von Eisen(lII)-hydroxyd in Abwesenheit eines Trägers beginnt, wodurch mit langsamer Geschwindigkeit ein unregelmässiger Nie- derschlag gebildet wird. Anschliessend wird das Medium oxydiert und Chromoxyd derart abgelagert, dass das Bisen(lII)-hydroxyd durch das Chromoxyd bedeckt wird.

Gegenüber diesem Verfahren unterscheidet eich das erflndungsgemässe Verfahren in folgenden wesentlichen Punkten:

1. Das Eisenoxyd wird niemals in Abwesenheit eines Trägers abgelagert. Die Abscheidung erfolgt schnell.

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2, Die Korngro'sse des Trägers wird $e nach, dem Verwendungszweck (Verwendung des Katalysators in, einem ITliess- oder IPestbett) ausgewählt. Die Koragrösee wirfi "beibehalten.

3. Das Eisenoxyd verbleibt auf der Oberfläche. Dies ist insofern von erheblicher Bedeutung, als das Eisenoxyd den aktiven Bestandteil dee Katalysators darstellt, welcher aufgrund seiner Oberfläohenoigenschaften wirkt. Sin Katalysator oder ein Eisenoxyd, das durch ein Chromoxyd maskiert wäre, könnte nicht für die Verfahren eingesetzt werden, welohe den erfindungsgemässen Katalysatoren zugedacht sind, und sEwar die Synthese von Ammoniak, sowie die Herstellung von Chlor und Ammoniak.

Weiterhin handelt es sich bei dem gemäse der US-Patentschrift erhaltenen Produkt um eine Oxydmisohung, während das erflndungsgexnasse Produkt eine besondere Struktur besitzt (es besteht aus einem Kern, der mit einer dünnen und homogenen Elsenoxydschloht bedeckt let). Aufgrund dieser Struktur besitzen die erfittdungagemäceen Katalysatoren besondere Eigenschaften. Beiepieleweise wird durch das feste Anhaften des Eisenoxyde an dem Träger ein Abbröckeln der aktiven Katalyaatorbeatandteile und eine Staubbildung vermieden, was bei einem Bineatx der Katalysatoren in groestechnisohem Maßotabö von erheblicher Bedeutung ist.

Weitere Unterschiede bestehen hinsichtlich der Zusammensetzungen:

Der in der US-Patentsohrift 2 968 636 beschriebene Katalysator setat eioh aus ungefähr 7 £ Cr₂O^ und ungefähr 93 £ Eisen(III)-hydroxyd snisaotmen, während der erfindungsgomasse Katalysator au 33 - 66 ?ί aue Fe₂O* , bezogen auf den Träger, besteht.

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«ί,ν·
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Die britisch«* Patentschrift 665 218 hat Katalysatoren für die Hydrierung von OO au Kohlenwasserstoffen zum Inhalt. Dies© Katalysatoren werden aus sinsr wässrigen Lösung aus Eisen(III)» nitrat, Kupfer CXI)-JIi trat und Calciumnitrat_f welche mit einer alkalischen Substanz in Gegenwart von Kieselgur behandelt wird, hergestellt. Durch diese Behandlting werden die Oxyde dieser Metalle auf dem Kieselgur ausgefällt. Das Ziel der genannten britischen Patentschrift besteht dari», das Bisen(III}-*oxyd derart zu reduzieren; dass 25-35/6 dos Eisens in metallischer Ponfl, 50 - 61 f. in Form von 2-v/ertigem Eisen und 25 ·=* in Form von 3-wertigea Eisen vorliegen.

Das erfindungsgemäßee Verfahren unterscheidet sich von dem in der britischen Patentschrift (565 218 bescliriebenen Verfahren vor allem durch die !Tatsache, dass erfindungsgemäss das Eisen» (Ill)«hydro3qrd auf dem träger unter solchen Bedingungen ausgefällt wird, dass es in homogener Porm auf der Oberfläche des Trägers verteilt ist und an dieser feet anhaftet. Die Reaktionen, welche sich bei dem erfindungsgemässen Verfahren abspiele^ können wie folgt wiedergegeben werden:

1. Die in Lösung vorlisgondsn. Eisea(II)-Ionen werden durch Sauerstoff„ welcher in der Lösung golüst ist„ au SieenfX lonen oxydiert:

3 Pe²⁺ + |θ₂·ι- 3 H* —$ 3 E¹O³'⁵" + |h₂0 (1)

2. 2/3 der auf fliese Welse gebildeten EioenCllD-Ionen grei fen das metallische Eisen an₉ wobei Eieen(II)-Ionen gebildet werden, die gexnäss ßleichimg 1 oxydiert werden:

2 Pe³⁺ + Pe -—λ 3 Pe²⁺ (2)

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3. 1/3 der gemäsa der Reak-iionsgleiohusg 1 gebildeten Sisen-(Ill)-Ionen hydrolysieren auf der Oberfläche der ü!räg&rteilchen, wobei Eisen(lXI)«>hydroxjd gebildet wird:

Pe⁵⁺ +'2 H₂O + Träger—^ Träger -FeOOH + 3H⁺ (3)

Die Trägerteilchen nehmen an der Reaktion 3 teil. Diea geht aus der !Datsache hervor, dass, falls unter den gleichen Bedingiingen, jedoch in Abwesenheit von Trägerteilchen» gearbeitet wird, eine erhebliche Yerlangsamimg der Gosamtrenktion festzustellen ist. Ausserdem erhält man dann einen Eisen!Ill) hydrojfyd-Niedersoblag, der sehr grob ist und eine geringe spetsifIsche Oberfläche besitzt.

Im Vergleich fm den allgemein in der Chlor- und Ammoniakindufltrie verwendeten Katalyoatoreit besitzen die erfindungsgemäss hergestellten Katalysatoren eine viel geringere Dichte und haben eine wesentlich erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit zur Folge.

Gtemäss einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgela/ißBen Verfahrens bestehen die Srägertellohen aus inerten Substanaen, insbesondere Aluminosilikatsn, v/ie Asbest, Vermiculit, Biotit oder Qydrobiotit.

Gegebenenfalle können der lcataly ti sehen Masse inerte feste, diese Kasse "verdünnende" Stoffe, wie beispielsweise Kieselsäure, sowie gegebenenfalls andere Stoffe mit katalytischer Wirkung, beispielsweise Alkalimetallverbindungen und/oder Aktivierungsmittel, bei ep 1. oleweise Verbindungen des Kupfers, Niokele, Kobalts, Aluminiums oder von auderen Metallen aus der Gruppe der seltenen Erden, zugesetzt werden.

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Die in dieser Waise hergestellte Mass3 wird nach dem Niederschlagen dar Bisenverbindung auf den Srägerstoffteilchen oder nach Einführung wenigstens eines der anderen vorstehend genannten Bestandteile entwässert.

Die Eisenverbindungen,, die auf den Trägerstoffteilchen niedergeschlagen werden, werden vorzugsweise unter den Eisenoxyden, «Hydroxydeii oder <=0:xychloriden oder δ,βη Verbindungen» welche sich leicht in Sisenoxyd, -Chlorid oder «Oxychlorid überführen lassen, oder sohliesslich den Bisenoxyden, di© leicht auf eine geringere Wertigkeit reduaierbar sind, ausgewählt.

Die Irägerstoffe werden vorzugsweise aus ilen unter den Herstellungsbedingungen des Katalysators inerten Stoffen ausgewählt. BIe Abmessurogen der Irägerstoffteilchen liegen im allgemeinen swieohen 5 und 100 μ. In srstsr Linie können als Srägerstoff Kieselsäure (Quars), Aluminiumoxyd oder Aluminiumsilikat© verwendet werden.

ist ferner auch möglioh₀ als Srägorstoff Stoffe mit starker katalytischer Aktivität, die unter dan Bedingungen, unter welchen der Katalysator hergestellt iriLrd, schwer löslich sind, oder Verbindungen au verwenden, welche durch eine spätere Behandlung in Stoffe von katalytischer Wirkung tibarführt wer&oa kösman. Unter diesen Sssiehtsptmkten kann als Trägerstoff z.B. Kupfar« 03cyd verwendet werden.

Die Menge an Srägerstoffteilchen wird ao gewählt, dass das Verhältnis;

■ Eisenverbindungen (in ^egO« ausgedrückt)

irägerstoffteilchen awisohen 0,5 und 2 liegt.

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BAD ORIGlMAi

!Die erfindungsgemäss hergestellten katalytischsn Hassen können entweder unmittelbar oder nach ^eder der als solche /bekannten weiteren Behandlungen, wie einer physikalischen Behandlung} z.B. durch Vorpressen zu Pastillen, Strangverpressen oder Granulierung, für die Durchführung von katalytischen Verfahren verwendet werden. Eine solche physikalische Behandlung kann auch mit einer chemischen Behandlung, wie einer teilweisen oder vollständigen Reduktion der Eisenverbindungen, kombiniert werden.

Bei der Herstellung von katalytischen Massen gemäss der Erfindung, welche bei der Herstellung von Ammoniak oder Chlor aus Ammoniakchlorid verwendet werden sollen, wird ausserdem nach der Vorschrift des älteren Patentes . ... ... (Patentanmeldung P 31 960 IVa/12k vom 6. Juni 1963) "Verfahren zur Herstellung von Ammoniakgas und Chlorgas aus Ammoniumchlorid^M

sowie der Zusatzanmeldung (Patentanmeldung P 35

IVa/12k vom 12. November 1964) au clieoem Patent ein Alkalimetallsalz, wie Chlorkalium sowie gegebenenfalls ein Kupfersalz, wie Kupferchlorid, zugesetzt.

Katalytischen erfindungagemässen Hassen, welche bei der Ammo« niaksynthese aus Stickstoff und Wasserstoff verwendet werden sollen, werden gegebenenfalls ausserdem aktivierende Stoffe, wie Verbindungen des Kaliums oder des Hiokels zugesetzt.

Die gemäßs den vorstehend beschriebenen Ausführungsformen des neuen Verfahrens hergestellten Katalysatoren besitzen eine Reihe von Vorteilen gegenüber den naoli den bisher bekannten Verfahren hergestellten Katalysatoren. Sie weisen eine gleich· zeitig länger andauernde wie intensivere Aktivität auf, die auf homogene Verteilung der wirksamen Elemente in der katalytischen Masse zurückzuführen ist. Ferner wird durch das gute

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BAD OBlGlNAU

Haften der aktiven Stoffe an dem Trägerstoff bei ihrer Verwendung die Bildung von Staub, der durch die bei den Reaktionen entstehenden Gase mitgerissen werden könnte, erheblich verringert.

•Bei der weiteren Entwicklung des vorstehend beschriebenen Verfahrene wurde gefunden, dass ei oh die Eigenschaften der hergestellten Masse noch erheblioh weiter verbessern lassen, wenn als Trägeretoffe bestimmte Alurainiurasilikate, insbesondere Asbest, Vermioulit, Biotit oder Hydrobiotifc verwendet werden.

ils besonders vorteilhaft erweist sioh von diesen Trägerstoffen Asbest in Pulver- oder Faserform mit Teilchenabmessungen von ewisohen 1 und 10Ou.

Den unter Verwendung der letztgenannten Trägerstoffe hergestellten katalytisuhen Kassen können ferner ebenfalls andere Stoffe wie ein Alkalimetallsale« beispielsweise Kaliumchlorid und solche mit aktivierenden Eigenschaften, wie insbesondere Verbindungen von Kupfer, Mangan und/oder der Metalle aus der Gruppe der seltenen Erden, wie auch diese Metalle selbst, zugesetzt werden.

Bei der Verwendung der in der letztbeschriebenen Weise hergestellten katalytisehen Massen im ortsfesten oder sioh im Kreislauf bewegenden Bett ist es besonders vorteilhaft, die Trägerstoffe in Form von Fasern zu verwenden, da hierdurch die katalytische Masse einen hohen Grad von Porosität erhält, deren Wirkungen sich zu denen der Eigenporosität der Fasern addieren.

Bei Verwendung der katalytischen Massen gensäes der Erfindung im Fliessbett werden vorzugsweise granulierte Trägerstoffe verwendet, weiohe £us£telioh zu ihrer Eigenporosität den Vorteil

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BAD ORlQtNAL

einer geringeren spezifischen Dichte besitzen, wodurch geringere Aufströmgeschv/indiglreiten des G-aaos durch das Pliessbett möglich werden.

ferner wurde gefunden, dass die katalytischen erfindungsgemässen Massen wenig Neigung besitzen, sich zu verklumpen, wobei dies sogar nicht bei ihrer Verwendung bei der Herstellung von Ammoniak und Ohlor aus Ammoniunichlorid, bei welcher ihre Bisenoxyde praktisch vollkommen in Chloride umgesetzt werden, der Fall ist;

Ferner besitzen diese katalytischen Massen eine hohe mechanische Widerstandsfähigkeit gegenüber den Beanspruchungen, denen sie bei ihrer Verwendung ausgesetzt sind, und können deshalb, ohne unbrauchbar zu werden, für eine grussere Zahl von Arbeitszyklen verwendet werden.

Nachstehend werden zur weiteren Veransohaulichung einige Ausführungsbeispiele für die Herstellung der katalytischen Massen duroh das erfindungsgemässe Verfahren gegeben, welche aber keineswegs beschränkenden Charakter haben.

Dieses Beispiel bezieht sich auf die Herstellung einer zur Verwendung für die Herstellung von Ammoniak und Chlor aus Assmonlumohlorld geeigneten katalytischen Masse.

In einen mit einer Rührvorrichtung, einer Zuleitung für Luft und einem Rückflusskühler versehenen Ballon von 2 1 Inhalt werden 1500 ecm Wasser von 75°O, 100 g metallisches Bisen und 40 g Eisen(II)-aulfat-Heptahydrat gegeben.

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In, die erhaltene lösung werden 80 g bei 95O⁰O ealcinierte Tonerde mit einer überwiegenden Teilchengrb'sse entsprechend einer Siebmaschenweite von «wischen 40 und 75 ρ gegeben.

Unter Aufrechterhalten*; der Temperatur von 75⁰O + 2°ö wird in die Suspension 48 Stunden lang Luft in einer Menge von 15 l/Stunde eingeblasen. Hach filtrieren und Calcinieren der erhaltenen Peststoff komponente bei 55°0 ergeben sieh 130 g eines festen Stoffes mit 38,4 #

Zu 120 g des caloinierten Materials werden 30 g Kaliumchlorid zugesetzt, worauf die erhaltene katalytische Masse in einem elektrisch beheizten vertikalen Glasrohr durch teilweise Reduzierung bei 53O°C mittels eines Leuchtgasetroinee, der etwa 60 Hinuten lang in einer Menge von 3 l/Stunde hindurchgeleitet wird, aktiviert wird. Damit ist die katalytisch« Masse verwendungsbereit«

Beispiel 2

Dieses Beispiel betrifft eine andere Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens zu* Herstellung einer katalytischen Masse, die ebenfalls geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Ammoniak und Chlor aus Ammoniumchlorid 1st.

Es wird unter den gleichen Bedingungen wie im Falle des Bei« spiöls 1 gearbeitet» jedoch wird die Tonerde duroh 40 g Silika« gel, von dem der grösste Seil seiner Seuchen eine Korngrösse entsprechend zwischen 50 und 100 ^i Siebmaschenweite besitzt, ersetzt» Es ergeben sich 72 g einer Zusammensetzung₇ die 44,4 ^ ^?G2°3 ^eirthäl'^fc» uttä welcher unter den gleichen Bedingungen wie im Palle des Beispiels 1 18 g Kaliumchlorid zugesetzt werden. Darauf wird die katalytisch^ Masse ebenfalls, wie in Beispiel 1,beschrieben, aktiviert.

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Dieses Beispiel besieht etch auf die Herstellung einer im wesentlichen «He auf Ouprloxyd niedergeschlagenem Kisenoxyd bestehenden katalytisohen Masse nach dem neuen Verfahren, die ebenfalls nieder für die Herstellung von Ammoniak und Chlor tea» Anßoniumohlorid verwendbar ist·

X« wird unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet, jedoch wird die Tonerde durch Kupferoxyd OuO er-MtSt₉ in welchem der überwiegende Seil seiner Xellohen eine lorngröeee entsprechend zwischen 23 und 80 ji Slebmaaohenweite besitzt.

Mach dem Calcinieren, ergibt «loh eine Verbindung, die 76,65# O₅ und 23,3 * CuO enthalt.

Darauf werden 45 g dieser Zusammensetzung mit 45 g Aluminium« oxyd in Form von Korund mit einer Teilohengrösee entsprechend einer Siebnasohenweite von 28 » 80 μ sowie mit 9 g Kaliumohlorld gemischt, worauf die katalytisohe Kasse wie in Beispiel 1 beschrieben aktiviert wird,

Beispiel 4

Dieses Beispiel betriftt die Herstellung einer für die Ammoniak* synthese aus Wasserstoff und Stickstoff geeigneten katalytlsehen Hasse.

In einen mit einer Rührvorrichtung, einer Zuleitung für luft und mit einem Rückflusskühler versehenen Ballon von 8 1 Inhalt werden 6 1 Wasser mit einer Temperatur von 75°0 und 400 g metallisches Eisen gegeben. In diesem wässrigen Medium werden 250 g Korund mit einer Überwiegenden Teilchengröese entsprechend einer zviechen 40 und 90 u liegenden Siebmaschenweite

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gegeben. Daraus werden unter Aufreohterhaltung der Temperatur του 75^eO in den Ballon 250 g El8en(II)-eulfat~Heptahydrat eingeführt und wird Iraft etwa 90 Hinuten lang In die Flüssigkeit j in einer Menge von 35 l/Stunde eingeblasen.

JTaoh dem Filtrieren und Calcinieren de» fllterrttokstandes bei j 600⁰G ergeben eich 750 g einer ZusammensetiBung alt 66,6 f> ι Fe₂O- , die su Pastillen von 6 rna Durchmesser verpresst wird. , Darauf werden diese Pastillen bei 50O⁰C mit einen Wasserstoff- ! strom behandelt und hierdurch das Ferrioxid su metallischem

Eisen redueiert, worauf die katalytisch^ Hasse verwendungsbereit > iet.

ι Beispiel 5

Dieses Beispiel bezieht sich wieder auf die Herstellung einer katalytisohen Hasse, die bei der Herstellung von Ammoniak oder"

: Chlor aus Ammoniumohlorid verwendbar ist.

In einen Ballon von 2 1 Inhalt» der 1000 oma Wasser mit einer Temperatur von 70 -75⁹C enthält» werden 100 g pulverförmiger Asbest gegeben, der in dem Wasser durch schnelles Rühren dispergiert wird. Sann werden in die Suspension 100 g metallisches j Eisen und 60 g Bieen(II)-sulfat-Heptahydrat gegeben. Unter Aufreohterhaltung der Temperatur von 70 -'75⁰C wird unter weiterem Bohren der Suspension In diese 70 Stunden lang 10-12 1 Luf t sttindlioh eingeblasen.

Bs wird hierdurch eine hellgelbe Hasse erhalten, die abgefiltert» gewaschen und dann 15 Hinuten lang bei 650⁰C calciniert wird. Es ergeben sioh 183 g einer Hasse, die 47 1° Pe₃O₅ enthält und deren Soheinwiöhte 0,40 g/ocm betragt.

Darauf werden In die oalcinlerte Hasse 19 g Kaliumchlorid und 9 g Hanganoxyd der Formel Mn₅O₄ eingeführt. Nach folgender teil-

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SAD ORfQINAt

weiser Reduktion der Metalloxyde durclt einen lisuchtgasstrom mit einer temperatur von E?ÜO - 520°0 wird die katalytische Masse im ortsfesten Bett mit 24 g Assffioniuachlorid eingesetzt.

Hunmehr wird das Ammoniak, und zwar im Verlauf einer Zeitdauer, die Isis zu 30 # kurzer ist» als die» die im Falle einer analogen katalytischen Masse, die jedoch Siliciumoxyd als Erägeratoff aufweist, erforderlich ist, freigemacht. Die Ausbeuten au Ammoniak und an Chlor batragen 93,3? ί° und 93 #.

Beisx>ie3, 6.

Es wird wie im Falle des Beispiels 5 gearbeitet, 3edoeh werden I 30 g faseriger Asbest verwendet, dessen elementare Fasern im Mittel eine üänge von 5 - 15 u und Durchmesser von 2 « 3 u besitzen.

|?ach 48«stündiger Behandlungsdauer, Filtration, Waschen und Calcinieren bei 630⁰C ergetosn sich 104 g eisi©2? Siibsisextz» die 70 56 ^^β2°3 enthält. Wie im Falle des vorhergeharMen Beispiels werden dieser Substanz 16,5 g Kaliumchlorid und 7 g Μη^Ο^ zu=· gesetzt« bevor sie im ortsfesten Bett mit 20 g Anmoniumohlorid eingesetzt wird.

■JSs ist hi.erbei sin sehr schnellise Freiwerden des Ammoniuias | au beobachten j das mit einar Ausb^nte entspreohand 98,7 % gewonnen wird. In dem erhaltene?.;. Chlor sind ims Qtwa 0,20 % Chlorwasserstoffsäure enthalten.

Im Falle diesea Versuchs wurden. 86 # des in d©2; .lcatalytischsn Masse enthaltenen Bisea(ll)-»oxyds ;Ln Eisen(II)»olilo3?id umgesetzt« ohne dass sich ein Verkliimpimgs- baw. Abbindebestreben der lcatalytischen Masse zeigte.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von aus Eisen -und/oder Eisenverbindungen sowie Trägerteilohen bestehenden Katalysatoren auf Eiaenbasis, daduroh gekennzeichnet, dass durch Oxydation aittele eines Oxydationsmittels einer wässrigen Eisen(II)-salzlösung, die in Suspension Srägerteilehen mit Abmessungen zwischen 1 und 100 p., vorzugsweise zwischen 5 und 100 u, und metallisches Eisen enthält, wobei das Gewichteverhältnis des Eisens, ausgedrückt als Fe₂°3» ⁸^ ^äon ^ägertellohen zwischen

" 0,5 und 2 liegt, Eisen(III)-hydroxyd auf den Tragerteilchen abgeschieden, wird, worauf, falls der Katalysator stur Herstellung von Chlor und Ammoniak eingesetzt wird, eine Alkaliverbindung zugesetzt wird und der Katalysator ansohliessend entwässert und gegebenenfalls teilweise oder vollständig reduziert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1₉ dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerteilchen aus Inerten Substanzen, insbesondere Aluminosilikaten, wie Asbest, Vermiculit, Biotit oder Hydroblotltj bestehen.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Srägerteilchen aus katalytisch aktiven Substanzen, die unter den Herst9llttx).gsbedingungen des Katalysators in Wasser wenig löslich sind, oder aus Substanzen bestehen, die bei einer Endbehandlung in katalytisch aktive Substanzen überzugehen vermögen.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in die katalytisch aktive Hasse inerte Verdünnungsmittel und/oder andere Substanzen mit einer katalytiaehen Aktivität eingemengt werden.

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Unterlagen (Art. 7 § I Abs. 2 Nr. I Satz 3 des Änderung«*», w. 4.9.1

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