DE1522603B2

DE1522603B2 - Verfahren zur herstellung eines photoleiters bzw einer photoleitfaehigen schicht

Info

Publication number: DE1522603B2
Application number: DE19661522603
Authority: DE
Inventors: Iwao Makino Katsuo Odawara Kanagawa Sawato (Japan)
Original assignee: Fuji Shashin Film K K , Kanagawa (Japan)
Priority date: 1965-08-04
Filing date: 1966-08-04
Publication date: 1972-03-16
Also published as: GB1139532A; DE1522603A1; US3589928A

Description

3 4

Material für den wiederholten Gebrauch bei einer Das Verfahren gemäß der Erfindung kann in der ■

Zeitdauer von etwa 10 Sekunden ungeeignet. Weise ausgeführt werden, daß man eine wäßrige,

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Carbonationen und Sulfidionen enthaltende Lösung

neuen photoleitfähigen feinen Pulvers mit einer mit einer wäßrigen Cadmiumionen enthaltenden

Lichtempfindlichkeit gegenüber positiven oder nega- 5 Lösung, eine wäßrige, Carbonationen enthaltende Lö-

tiven statischen Ladungen, das in seinen Eigenschaften sung mit einer wäßrigen, Cadmiumionen enthaltenden

von der Vorbehandlung unabhängig ist und das in Lösung in Gegenwart von Schwefelwasserstoff oder

einfacher und stabiler Weise erhalten werden kann. eine wäßrige, Carbonationen enthaltende Lösung, in

Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Herstellung welcher Schwefelwasserstoff unter Druck gelöst ist,

einer isolierenden photoleitfähigen Schicht, insbesön- io mit einer wäßrigen, Cadmiumionen enthaltenden

dere eines lichtempfindlichen Materials für die Elektro- Lösung mischt. Eine geringe Menge von anderen

photographic durch Dispergieren des photoleitfähigen Ionen kann zur Verbesserung der Eigenschaften zuge-

feinen Pulvers in einem Bindemittel, Aufbringen der setzt werden. Die so erhaltene Ausfällung enthält keine

Mischung auf einen Träger zur Bildung einer Schicht feste Lösung von Sulfid und Carbonat, wie dies durch

und Trocknen. 15 Analyse mittels Röntgenstrahlen nachgewiesen wurde.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Ver- Obgleich seine Struktur bis jetzt nocht nicht klargestellt fahren zur Herstellung eines Photoleiters aus, bei dem ist, besteht der Niederschlag nicht aus einer bloßen Cd-Ionen mit Sulfid- und/oder Selenidionen in wäßri- Mischung von Cadmiumcarbonatpulver und Cadger Lösung umgesetzt werden, der gebildete Nieder- miumsulfidpulver.

schlag abfiltriert, erhitzt und gegebenenfalls nach dem 20 Als Cadmiumsalz kann ein Halogenid, Sulfat oder Abkühlen in einer Bindemittellösung suspendiert, das Nitrat verwendet werden. Als Carbonat kann Natrium-Lösungsmittel verdampft und der Rückstand pulveri- carbonat, Kaliumcarbonat oder Ammoniumcarbonat siert wird, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die zur Anwendung gelangen. Als schwefelenthaltende VerUmsetzung in Gegenwart von Carbonationen durch- bindung kann Natriumsulfid, Ammoniumsulfid oder geführt wird. 35 Schwefelwasserstoff verwendet werden. Natriumselenid

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung geht von oder Selenwasserstoff können einer wäßrigen, Carboeinem Verfahren zur Herstellung eines Photoleiters nationen enthaltenden Lösung zugegeben werden, um aus, bei dem Cd-Ionen mit Sulfid- und/oder Selenidio- einen Teil des Schwefels durch Selen zu verdrängen nen in wäßriger Lösung umgesetzt werden, der ge- oder zu ersetzen und die Ausfällung zu regeln,
bildete Niederschlag abfiltriert, in einer Bindemittel- 30 Bei der Herstellung eines lichtelektrisch leitenden lösung suspendiert, das Lösungsmittel verdampft, der feinen Pulvers, das hauptsächlich aus Cadmiumsulfid Rückstand erhitzt und dann pulverisiert wird, und ist und Cadmiumcarbonat besteht, und zwar durch das dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegen- Naßverfahren, wird nicht immer die Mischfällung auswart von Carbonationen durchgeführt wird. geführt, bei welcher man eine wäßrige Lösung, die

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung geht von 35 Cadmiumionen enthält, mit einer wäßrigen, Carbonateinem Verfahren zur Herstellung einer photoleit- ionen und Sulfidionen enthaltenden Lösung mischt, fähigen Schicht aus. bei dem Cd-Ionen mit Sulfid- und/ sondern es kann auch eine andere Arbeitsweise aus- oder Selenidionen in wäßriger Lösung umgesetzt wer- geführt werden, bei welcher man eine feine weiße den, der gebildete Niederschlag abfiltriert, erhitzt, Ausfällung von Cadmiumcarbonat zuerst herstellt und nach dem Abkühlen in einer Bindemittellösung sus- 40 dann eine schwefelhaltige Lösung zur Umwandlung pendiert, die Suspension auf einen Schichtträger auf- eines Teils der weißen aus Cadmiumcarbonat bestehengebracht und getrocknet wird, und ist dadurch ge- den Ausfällung in das Cadmiumsulfid zusetzt. Im kennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart von letzteren Fall kann auch ein Teil oder aller Schwefel Carbonationen durchgeführt wird. durch Selen verdrängt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung geht von 45 Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Bei-

einem Verfahren zur Herstellung einer photoleit- spielen näher erläutert,
fähigen Schicht aus, bei dem Cd-Ionen mit Sulfid- und/

oder Selenidionen in wäßriger Lösung umgesetzt wer- Beispiel 1
den, der gebildete Niederschlag abfiltriert, in einer 142,5 g Cadmiumchlorid (CdCI₂ · 2'/₂ H₂O) wurden Bindemittellösung suspendiert, die Suspension auf ei- 50 in destilliertem Wasser zur Herstellung von 1250 ml nen Schichtträger aufgebracht, getrocknet und erhitzt der wäßrigen Lösung (B-Lösung) gelöst. 37,2 g Natriwird, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die Umset- umcarbonat (Na₂CO₃ · H₂O) und 15,6 g Natriumzung in Gegenwart von Carbonationen durchgeführt sulfid (Na₂S) wurden in destilliertem Wasser zur Herwird, stellung von 500 ml der wäßrigen Lösung (A-Lösung)

Gemäß der Erfindung wurde festgestellt, daß Pulver- 55 gelöst. Die B-Lösung wurde der Α-Lösung tropfen-

teilchen, bestehend aus Cadmiumcarbonat und Cad- weise unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben,

miumsulfid, eine verhältnismäßig hohe Ansprechge- wobei die Zutropfgeschwindigkeit etwa 10 ml/min

schwindigkeit des lichtelektrischen Stromes ergeben betrug, und es ergab sich eine gelbe Ausfällung. Nach

und daß ein Photoleiter, der durch Dispergieren dieses Dekantieren und Filtrieren wurde die Ausfällung mit

Pulvers in einem isolierenden Harz und Aufbringen 60 Äthanol gewaschen und im Vakuum unter Erzielung

der so erhaltenen Masse auf einen geeigneten elektrisch eines getrockneten feinen Pulvers getrocknet. Das

leitfähigen Träger hergestellt wurde, in geeigneter Pulver war hellgelb und hatte eine Korngröße von

Weise in einem dunklen Raum geladen werden kann 0,1 Mikron oder weniger. Durch Beobachtung mittels

und eine hohe Lichtempfindlichkeit aufweist. eines Elektronenmikroskops wurde festgestellt, daß

Außerdem wurde gefunden, daß dieser Photoleiter ⁶5 Cadmiumsulfid und Cadmiumcarbonat sich gleichpositiv und negativ gut geladen wird und gegenüber förmig zu einem feinen Kornmaterial gemischt hatten, beiden Polaritäten den gleichen Grad an Lichtemp- Das sich ergebende feine Pulver wurde in einen findlichkeit aufweist. Schmelztiegel aus Quarz gegeben, bedeckt und'an der

Luft während 8 Stunden bei 200⁰C calciniert. Das Aussehen des caicinierten Pulvers änderte sich nicht, wie durch ein Elektronenmikroskop festgestellt wurde. Die Röntgenstrahlenbeugung zeigte, daß das calcinierte Pulver eine Beugungszahl ergab, die nahelegte, daß es amorph war, wobei die Intensität der Röntgenstrahlenbeugung von Cadmiumsulfid gering ist und die Breite wie beim nicht caicinierten Pulver groß ist. Wenn Cadmiumsulfidpulver bei 200°C calciniert wird, und zwar während 8 Stunden, wird ein gewisses Ausmaß an Kristallisation beobachtet, bei dem anmeldungsgemäßen Pulver tritt jedoch keine Kristallisation auf. Dies bedeutet, daß zumindest eine physikalische und k'ristallographische, jedoch keine mechanische Wechselwirkung mit Cadmiumcarbonat vorliegt.

Das calcinierte Pulver und das nicht calcinierte Pulver wurden jeweils in einem Bindemittel in einer Kugelmühle aus Porzellan zur Schaffung eines lichtempfindlichen Anstrichs, wie in der Tabelle gezeigt, dispergiert.

Nr. des licht empfindlichen Anstrichs	Pulver Klasse ■ : Besch.	60 g 60 g	Bindemittel Feststoff j Besch.	53,2 g 53,2 g	Verdünnungs mittel
A B	nicht calciniert calciniert	21,6 g 21,6 g	70 ml 7OmI

Mischzeit in der Kugelmühle: 42 Stunden.

Bindemittel: Ein hitzehärtender Acrylanstrich.

Verdünnungsmittel: Ein zu dem obigen Anstrich gehörendes Verdünnungsmittel.

Die lichtempfindlichen Anstriche A und B wurden jeweils auf Aiuminiumplatten in verschiedener Dicke aufgetragen, bei 70°C während 30 Minuten getrocknet und bei 150°C während 30 Minuten, bei 200°C während 60 Minuten und bei 250°C während 30 Minuten zurSchaffung von Proben von elektrophotographischen lichtempfindlichen Körpern unter den drei verschiedenen Backbedingungen gesintert bzw. gebacken. Die elektrophotographischen Eigenschaften dieser Proben wurden durch das anfängliche Oberflächenpotential, das Abklingen des Oberflächenpotentials während Verdunklung und die Dämpfung während der Belichtung jeweils mit Bezug auf die positive und negative Polarität nach Laden mit positiver und negativer Koronaentladung gemessen. Die Belichtung wurde mittels einer Wolframlampe mit einer Farbtemperatur von 266O⁰K durchgeführt, und die Intensität der Beleuchtung auf der Oberfläche der Probe betrug etwa 15 Lux. Die Messungen zeigten, daß die Eigenschaften bei positiver und negativer Ladung im wesentlichen gleich waren. Bei Zunahme der Überzugsdicke nahm das anfängliche Oberflächenpotential zu und die Lichtempfindlichkeit ab. Das heißt, die Abklinggeschwindigkeit während der Belichtung wird mit zunehmender Dicke des Überzugs herabgesetzt. Das Abklingen während Verdunklung wurde durch die Dicke des Überzugs kaum verändert. Durch Backen wurden die Eigenschaften bei dem nicht caicinierten Pulver be- ■ merkenswert verbessert, jedoch nicht bei dem caicinierten Pulver.

In der Figur ist eine Beziehung von Anfangsoberflächenpotential zu der Belichtungszeit für HaIb-Abklingen (Zeit, die für das Abklingen des Oberflächenpotentials bis auf den halben Wert erforderlich ist) gezeigt, und zwar mit Bezug auf Proben des elektrophotographischen lichtempfindlichen Körpers, die durch Verwendung des lichtempfindlichen AnstrichsA oder B unter den Backbedingungen von 250°C und 30 Minuten hergestellt worden sind.

Je weiter links die Kurve in dieser Figur liegt, desto besser sind die Eigenschaften. Es ist ersichtlich, daß das calcinierte Pulver, verglichen mit dem nicht caicinierten Pulver, vorteilhaft ist und daß die positive Ladung und die negative Ladung im wesentlichen gleiche Eigenschaften bei dem caicinierten und dem nicht caicinierten Pulver ergeben.

Beispiel 2

Das calcinierte Pulver von Beispiel 1 wurde mit dem im Beispiel 1 verwendeten Bindemittel in einem Mengenverhältnis von 70gdesersteren auf 15 g des letzteren gemischt und hinreichend dispergiert. Das Gemisch wurde durch Heißluft bei 60 bis 80°C unter kräftigem Rühren getrocknet. Das getrocknete Gemisch lag in kleinen, kuchenartigen Formen vor, die fein zerteilt werden mußten. Die getrockneten kleinen Blöcke wurden, nachdem sie einer Wärmebehandlung bei 150°C während 60 Minuten zum vollständigen Härten des Bindemittels unterworfen worden waren, in eine Kugel- , mühle aus Porzellan mit Äthylalkohol eingebracht, fein pulverisiert, und dann wurde der Äthylalkohol unter Bildung eines trockenen feinen Pulvers verdampft. Das sich so ergebende feine Pulver wurde gleichmäßig auf einen elektrisch leitenden Träger ausgebreitet, gleichmäßig durch Koronaentladung geladen und dem Licht ausgesetzt. Die Entladung der Ladungen des Pulvers trat selektiv gemäß der Intensität der Beleuchtung auf. Wenn ein Luftstrahl auf die Oberfläche angewendet wurde, wurde ein Bild gemäß der Intensität der Helligkeit der Belichtung erhalten. Die Lichtempfindlichkeit war im Vergleich mit Beispiel 1 etwas ungünstig, war jedoch im wesentlichen bei positiver wie auch negativer Polarität gleich.

B ei s ρ i e 1 3

Die Α-Lösung wurde durch Auflösen van 172,1 g Cadmiumbromid (CdBr₃ · 4H₂O) in destilliertem Wasser auf 1000 ml hergestellt, und die B-Lösung wurde durch Auflösen von 37,2 g Natriumcarbonat (Na₂CO₃-H₂O) und 15,6 g Natriumsulfid (Na₂S) in destilliertem Wasser auf 500 ml hergestellt. Die A-Lösung wurde der B-Lösung tropfenweise unter Rühren zugegeben, und zwar unter Bildung einer gelben Ausfällung, und die sich ergebende Ausfällung wurde während 6 Stunden bei 200°C in der Luft zur Erzielung eines lichtelektrisch leitenden Pulvers gebrannt: Das

nachfolgende Mischen mit einem organischen Bindemittel und die Behandlung wurden ähnlich wie im Beispiel 1 ausgeführt.

B e i s ρ i e 1 4

Die Α-Lösung wurde durch Auflösen von 128,3 g Cadmiumcarbonat (CdCO₃ · 8/3 H₂O) in destilliertem Wasser auf 1000 ml hergestellt, und die B-Lösung wurde hergestellt, indem man 34,3 g Ammoniumcarbonat und 13,6 g Ammoniumsulfid in destilliertem Wasser auf 1000 ml auflöste. Die nachfolgenden Arbeitsweisen und Behandlungen waren die gleichen wie im Beispiel 3 beschrieben.

Beispiel 5

Eine Lösung wurde durch Auflösen von 142,5 g Cadmiumchlorid (CdCl₂ · 2,5 H₂O) in destilliertem Wasser auf 1000 ml hergestellt, und die B-Lösung wurde durch Auflösen von 37,2 g Natriumcarbonat (Na₂CO₃-H₂O), 9,8 g Natriumsulfid und 11,0 g Natriumselenid (Na₂Se) in destilliertem Wasser auf 1000 ml hergestellt. Die nachfolgenden Arbeitsweisen und Behandlungen waren die gleichen wie im Beispiel 3.

Beispiel 6

Aus dem gemäß Beispiel 1 hergestellten calcinierten Pulver wurde ein lichtempfindlicher Anstrich hergestellt, wobei das nachstehende Mischungsverhältnis zur Anwendung gelangte, und der Anstrich wurde auf eine Aluminiumplatte aufgebracht und anschließend unter Bildung einer Probe eines elektrophotographischen lichtempfindlichen Körpers getrocknet. Die Trocknung wurde bei 5O⁰C während 2 Stunden ausgeführt. Dabei fand kein Zusammenbacken statt.

Calciniertes Pulver gemäß Beispiel 1.. 88 g

Siliconharz 22,9 g

Epoxyester 48,0 g

Toluol 50 ml

Das Mischen wurde in einer Porzellankugelmühle während 42 Stunden ausgeführt, und das Bindemittel konnte bei normaler Temperatur getrocknet werden. Die Bestimmung der elektrophotographischen Eigenschaften unter einer ähnlichen Bedingung wie im Beispiel 1 ergab im wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie im Beispiel 1.

Beispiel 7

Eine Lösung wurde durch Auflösen von 212 g wasserfreiem Natriumcarbonat in destilliertem Wasser auf 1,5 1 hergestellt. Eine B-Lösung wurde durch Auflösen von 513 g Cadmiumsulfat (CdSO₄ - 8/3 H₂O) in destilliertem Wasser auf 1,5 1 hergestellt, und eine C-Lösung wurde durch Auflösen von 78 g wasserfreiem Natriumsulfid in destilliertem Wasser auf 0,31 hergestellt. Die B-Lösung wurde tropfenweise der Α-Lösung unter Rühren zur Bildung einer weißen Ausfällung von Cadmiumcarbonat zugegeben, wozu die C-Lösung dann tropfenweise zugesetzt wurde, um einen Teil des Cadmiumcarbonats in Cadmiumsulfid überzuführen. Die so erhaltene gelbe Ausfällung wurde mit Wasser gewaschen, vollständig getrocknet und in Luft bei 200° C während 24 Stunden gebrannt, wobei ein lichtelektrisch leitendes Pulver erhalten wurde. Das Pulver wurde mit einem Bindemittel in ähnlicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, gemischt, wobei eine Probe eines lichtempfindlichen Körpers für die Elektrophotographie erhalten wurde.

Es ist ersichtlich, daß die durch Mischen einer wäßrigen, Cadmiumionen enthaltenden Lösung mit einer wäßrigen Sulfid- und Carbonationen enthaltenden Lösung gebildete Ausfällung eine ausgezeichnete lichtelektrische Leitfähigkeit aufweist und außerdem eine Verbesserung durch Calcinierung erzielt wird. Der Zusatz von anderen Ionen oder Farbstoffen während der Ausfällung, nach der Ausfällung oder vor der Calcinierung kann zur Verbesserung der Eigenschaften bei dem Verfahren gemäß der Erfindung als brauchbare oder anwendbare Änderung ausgeführt werden. Das Calcinieren oder Brennen wird nicht immer in Luft ausgeführt, sondern es kann auch in Übereinstimmung mit den gewünschten Eigenschaften in Sauerstoffgas oder in inertem Gas erfolgen. Die Calcinierung kann bis zu einem solchen Ausmaß, wie bis zur Zersetzung des gebildeten Cadmiumcarbonats, ausgeführt werden, sie wird jedoch vorzugsweise bei einer Temperatur unterhalb 400⁰C durchgeführt.

Da die Farbe des lichtelektrisch leitenden feinen Pulvers gemäß der Erfindung sich in schwachgelb ändert, und zwar in einem Dispersionsmischsystem aus dem lichtelektrisch leitenden feinen Pulver und Bindemittel, kann man andere anorganische oder organische Pigmente zur Verbesserung oder Färbung der reflektierten Strahlen und Farbstoffe für die Farbsensibilisierung zusetzen.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

209 512/280

Claims

I 522 603 ι ί Material, bei welchem ein photoleitfähiges feines Patentansprüche ί Kornmaterial in einem bindemittel dispergiert ist, verhältnismäßig einfach hergestellt werden. Ein der-

1. Verfahren zur Herstellung eines Photoleiters, artiges Material ist jedoch hinsichtlich seiner Eigen-• bei dem Cd-Ionen mit Sulfid-und/oder Selenidionen 5 schäften und seines Gebrauchs, verglichen mit glasin wäßriger Lösung umgesetzt werden, der gebildete artigem Selen, unvorteilhaft.

Niederschlag abfiltriert, erhitzt, gegebenenfalls Für elektrophotographische lichtempfindliche Ma-

nach dem Abkühlen in einer Bindemittellösung ferialien ist es gewöhnlich erforderlich, daß sie ein suspendiert, das Lösungsmittel verdampft und der hohes elektrisches Isoliervermögen besitzen, so daß Rückstand pulverisiert wird, dadurch g e- io elektrostatische Ladungen in einem dunklen Raum kennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegen- für lange Zeitdauer beibehalten werden, und daß sie wart von Carbonationen durchgeführt wird. bei Bestrahlung mit Licht photoleitfähig werden, wo-

.

2. Verfahren zur Herstellung eines Photoleiters, bei die elektrostatischen Ladungen rasch abgegeben bei dem Cd-Ionen mit Sulfid- und/oder Selenidio- werden. Außerdem sollen derartige Materialien eine nen in wäßriger Lösung umgesetzt werden, der 15 hohe Empfindlichkeit gegenüber einerStrahlung, z.B. gebildete Niederschlag abfiltriert, in einer Binde- gegenüber sichtbarem Licht, besitzen, d. h. ihre mittellösung suspendiert, das Lösungsmittel ver- elektrostatischen Ladungen durch die Einwirkung einer dampft, der Rückstand erhitzt und dann pulveri- geringen Strahlungsmenge abgeben; ferner sollen die siert wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Eigenschaften von dem Zustand des Materials vor GeUmsetzung in Gegenwart von Carbonationen 20 brauch unabhängig sein. Das Material soll etwa die durchgeführt wird. gleiche Empfindlichkeit sowohl gegenüber einer La-

3. Verfahren zur Herstellung einer photoleit- dung in positiver Polarität als auch gegenüber einer fähigen Schicht, bei dem Cd-Ionen mit Sulfid-und/ Ladung in negativer Polarität besitzen. Schließlich oder Selenidionen in wäßriger Lösung umgesetzt sollen die Kosten für ein derartiges Material niedrig werden, der gebildete Niederschlag abfiltriert, er- 35 sein.

hitzt, nach dem Abkühlen in einer Bindemittel- Mit Bezug auf das weitgehend verwendete Zinklösung suspendiert, die Suspension auf einen oxyd werden die vorstehend angegebenen Forderungen Schichtträger aufgebracht und getrocknet wird, nicht unbedingt erfüllt, vielmehr ist die Empfindlichdadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in keit gering, die Eigenschaften von Zinkoxyd werden Gegenwart von Carbonationen durchgeführt wird. 30 durch den Zustand des Materials vor Gebrauch stark

4. Verfahren zur Herstellung einer photoleit- beeinflußt, und die Lichtempfindlichkeit ist auf die fähigen Schicht, bei dem Cd-Ionen mit Sulfid- negative Polarität beschränkt. Es wurden zahlreiche und/oder Selenidionen in wäßriger Lösung umge- Versuche ausgeführt, um diese Nachteile zu überwinsetzt werden, der gebildete Niederschlag abfiltriert, ' den. So wird beispielsweise die Empfindlichkeit durch in einer Bindemittellösung suspendiert, die Sus- 35 Farbsensibilisierung mit organischen Farbstoffen erpension auf einen Schichtträger aufgebracht, ge- höht, wobei diese doch mit einer Erniedrigung der trocknet und erhitzt wird, dadurch gekennzeichnet, Wärmestabilität und einem verschlechternden Einfluß daß die Umsetzung in Gegenwart von Carbonado- auf die Eigenschaften durch Vorbehandeln des Matenen durchgeführt wird. ' rials, insbesondere durch Vorbelichtung, verbunden

40 ist.

Es ist ein Verfahren zur Herstellung feiner Pulver

aus photoleitendem Material, das aus mit Kupfer dotiertem und mit einem Alkali- oder Erdalkalimetall

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren versetztem Cadmiumsulfid besteht und das aus ausgezur Herstellungeines Photoleiters, bei dem Cd-Ionen 45 fälltem Cadmiumsulfid, einer Kupferverbindung, einem mit Sulfid- und/oder Selenidionen in wäßriger Lösung Alkali- oder Erdalkalihalogenid hergestellt wird, beumgesetzt werden, der gebildete Niederschlag ab- jkannt, wobei ein Gemisch aus ausgefälltem Cadmiumfiltriert, erhitzt, gegebenenfalls nach dem Abkühlen in sulfid, der Kupferverbindung, einem Halogenid als einer Bindemittellösung suspendiert, das Lösungsmit- Flußmittel und einer Lithiumverbindung erhitzt wird, tel verdampft und der Rückstand pulverisiert wird. Ins- 5° Es ist ferner ein Verfahren zur Herstellung zusambesondere bezieht sich die Erfindung auf die Herstellung menhängenderphotoleitender oder leuchtender Schicheines Photoleiters für elektrophotographische Zwecke. ten auf Basis von Chalkogeniden von Elementen der Als lichtempfindliches Material für die Elektropho- Nebenreihe der II. Gruppe des Periodischen Systems tographie wurde bisher glasiges Selen oder Zinkoxyd aus einem wenigstens zur Hauptsache aus einem oder verwendet. Ferner können für diesen Zweck auch 55 mehreren dieser Chalkogenide und/oder deren Misch-Cadmiumsulfid, Zinksulfid, Antimontrisulfid, Titan- kristallen bestehenden Ausgangsmaterial bekannt, wooxyd, Quecksilbersulfid oder Bleioxyd zur Anwendung bei dieses Ausgangsmaterial gewalzt wird,
gelangen, wobei ein derartiges Material auf einen ge- Es ist ferner allgemein bekannt, daß man Cadmiumeigneten Träger unter Bildung einer gleichförmigen sulfid vorteilhaft als photoieitendes Material verwen-Schicht oder dispergiert in einem elektrisch isolieren- ^6o den kann und daß dieses bei Dispergierung in einem den Bindemittel unter Bildung einer dünnen Schicht elektrisch isolierenden Bindemittel als iichtempfindaufgebracht wird. Ein elektrophotographisches licht- liches Material für die Elektrophotographie brauchbar empfindliches Material mit einer gleichförmigen ist. Jedoch besitzt dieses Material nur eine hohe Emp-Schicht von glasartigem Selen besitzt ausgezeichnete findlichkeit gegenüber der negativen Polarität und Eigenschaften, ist jedoch auch mit dem Nachteil ver- ⁶5 nicht gegenüber der positiven Polarität. Außerdem ist bunden, daß für seine Herstellung eine besondere die Ansprechgeschwindigkeit der Photoleitfähigkeit Erfahrungstechnik erforderlich ist. Demgegenüber niedrig, und der Vorbelichtungseffekt verbleibt wähkann ein elektrophotographisches lichtempfindliches rend mehreren Sekunden, und somit ist ein derartiges