DE1518411B2 - N-disubstituierte aminoamidsaeuren, verfahren zu deren herstellung und verwendung dieser verbindungen - Google Patents

Description

Il c-

C-

Il ο

(I)

NH-N

-OH

IO

(I)

C-OH

Il ο

Il ■

R₁

O
C

Ν—Ν

20

N-N

(H)

Il

Il ο

₂ ■

worin Ri und R₂ je eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind oder zusammen mit dem Stickstoff einen Morpholinyl-, Pyrrolidyl- oder Piperidyl-Rest bilden, und A

worin Ri und R2 je eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen sind oder zusammen mit dem Stickstoff einen Morpholinyl-, Pyrrolidyl- oder Piperidyl-Rest bilden, und A _;

—CH-CH,-

oder

C=CH

R₄

bedeutet, worin R4 Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R3 Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Dodecenylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Acetoxygruppe, eine Methylthiogruppe, eine Dodecylthiogruppe, eine Tolylthiogruppe oder eine Phenylthiogruppe ist.

2. Verfahren zur Herstellung der Aminoamidsäuren der allgemeinen Formel I, ihrer Salze und ihrer Imide der allgemeinen Formel II nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise das Anhydrid der entsprechenden substituierten oder nicht substituierten Dicarbonsäure mit dem entsprechenden 1,1-disubstituierten Hydrazin oder dem entsprechenden monosubstituierten Amin umsetzt und die dabei erhaltene substituierte Säure gegebenenfalls in ein Salz überführt oder zur Imid-Bildung mit Essigsäureanhydrid behandelt.

oder
-C=CH-

R₄

Die Erfindung betrifft neue N-disubstituierte Aminoamidsäuren der allgemeinen Formel I, ihrer Salze und bedeutet, worin R₄ Wasserstoff oder eine Methylgruppe, Rs Wasserstoff, eine Methylgruppe, eine Dodecenylgruppe, eine Phenylgruppe, eine Acetoxygruppe, eine Methylthiogruppe, eine Dodecylthiogruppe, eine Tolylthiogruppe oder eine Phenylthiogruppe ist.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise das Anhydrid der entsprechenden substituierten oder nicht substituierten Dicarbonsäure mit dem entsprechenden 1,1-disubstituierten Hydrazin oder dem entsprechenden monosubstituierten Amin umsetzt, und die dabei erhaltene substituierte Säure gegebenenfalls in ein Salz überführt oder zur Imid- Herstellung mit Essigsäureanhydrid umsetzt. Im Falle der Herstellung der N-disubstituierten a-Aryl oder Alkylthiosuccinimide wird das entsprechende in α-Stellung freie, N-disubstituierte Säureimid mit Thiophenol, Thiotoluol oder Methyl- oder Dodecylmercaptan behandelt. Die entsprechenden Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze, z. B.

die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Methylammonium-, Dimethylammonium-, Trimethylammonium-, Äthylammonium-, Äthanolammonium-, Diäthanolammonium- oder Triäthanolammonium-Salze können leicht direkt aus der Säure und einer ausgewählten Base, wie einem Alkalihydroxyd, Karbonat, Ammoniak oder einem Amin, gebildet werden.

Der Reaktionsverlauf bei der Bildung der N-Dimethylaminomaleinamidsäure und des N-Dimethylamino-

maleinimids wird durch	die folgenden Formeln darge-	H-C >. π	\ CH3	>. υ H-C X C-OH Il	H-C π	CH3	-OH	CH3 CH3
Stclll. : O Il		Il O	Il H-C X C- M
-..·■■ Il . · . .·.. c H-C \ . Il H-Cx/ C Il			Il O	O Μ
.-.-■■ II- -. O	. /CHi 0 + H2N-N ' X CH3	O H CH3 n ι κ C—Ν—Ν / x		Il C \ / N-N \/ s C M
O Il		-H2O H-C H-C	Il O
H CH3
Il ι / C—Ν—Ν

aromatischen Ringes ist Bei den chemischen Verbindungen der vorliegenden Erfindung ist die dazwischenliegende, zwei Kohlenstoffatome enthaltende Gruppe Teil einer funktionell aliphatischen Gruppierung.
Beispiele von erfindungsgemäßen Substanzen sind:

1. N-Dimethylaminomaleinamidsäure

2. NrDioctylaminomaleinamidsäure

3. N-Didodecylaminomaleinamidsäure

4. N-(4-Morpholinyl)-maIeinamidsäure

5. N-Dimethylaminomaleinimid

6. N-(4-Morpholinyl)-maleinimid

7. Natrium-N-dimethylaminomaleinamat

8. Dimethylaminosuccinamidsäure

9. N-Dimethylamino-l-dodecenylsuccinamidsäure

10. N-Dimethylamino-1-acetoxy-

succinamidsäure

11. N-Dimethylamino-l-phenylsuccinamidsäure

12. N-Dimethylaminomethylmaleinamidsäure

13. N-Dimethylaminosuccinimid
30

14. N-Dimethylamino-l-phenylthiosuccinimid

15. Diäthanolammonium-N-Dimethylaminosuccinamat

16. Natrium-N-Dimethylamino-1 -phenylthiosuccinamat

Die nach dem oben angegebenen Verfahren hergestellten Produkte sind als Wachstumsregulatoren und Fungizide brauchbar.

Durch Prüfung einer Reihe von N-substituierten Aminosäuren und ihrer Imide und Salze wurde gefunden, daß die wesentliche strukturelle Anordnung für die Wirksamkeit als Wachstumsregulatoren diejenige ist, bei welcher die Carboxylgruppe der Säure durch zwei Kohlenstoffatome von der Gruppe

O H

Il I

-C-N-

-N

F = 124bisl26°C viskoses Öl
viskoses öl

F= 165bisl67°C

(Zers.)

F = 83 bis 84°C

F= 101 bis 103⁰C

wäßrige Lösung

F = 154bisl56°C viskoses Öl
viskoses Öl
F = 130 bis 132⁰C F = 125bisl26°C

F = 35 bis 40⁰C

(Wachs)

F = 70bis71°C

wäßrige Lösung
wäßrige Lösung

In folgender Aufstellung wird die gute fungizide

Aktivität einer Reihe erfindungsgemäßer Verbindungen, die gegen Alternaria solani auf Tomatenpflanzen (bei Anwendung von 2000 ppm) getestet wurde, angegeben:

1. N-Dimethylaminomaleinamidsäure

4. N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäure

6. N-(4-Morpholinyl)-maleinimid

11. N-Dimethylamino-1-phenyl-• succinamidsäure

14. N-Dimethylamino-1-phenylthiosuccinimid

Vernichtung, %

75

90

63

90

94

entfernt ist und die dazwischenliegende, zwei Kohlenstoffatome enthaltende Gruppe nicht Teil eines Die Herstellung der erfindungsgemäßen Substanzen sind in den folgenden Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1
Herstellung von N-Dimethylaminomaleinamidsäure

Ein 3-Liter-DreihaIskolben, der eine Lösung von 294 g (3,0 Mol) Maleinsäureanhydrid in 300 g Acetonitril enthält, wird in ein Eisbad eingetaucht Im Verlauf von '/2 Stunde wird eine Lösung von 180 g (3,0 Mol) von 1,1-Dimethylhydrazin in 100 g Acetonitril aus einem Tropftrichter zugegeben, wobei das Reaktionsgemisch sehr stark gerührt wird. Während dieser Zugabe

üherschreitet/äietTemperätäridefsReäktiöiiSmischang 3GL°fiäichl£KLürz'.vo.r !dem iEndei>deir-Zugabe 'Scheiden sicteeine:· große rMenges vonKcremef arbigen * Kristallen aus der.Lösurigausi.Näch^Beetidigühg'-depZiigabe-wirä dashRühren! inochi· 20ÜMmuten^fortgesetzt,'; und ^;dann werden 700 ml Äther hinzugegeben, um weitere Ausscheidung desi Reaktionsprodukte» !aus¹ der lösung zu erreichen. Das Filtrieren dieses Reaktionsgemisches ergibt ieSnen<.jFilterkubhen;n der iunaeh ^.dreimaligem Waschen mit je 100 ml Äther eine Menge von;428 g (90% Äüsbeut&)<von N-Dimethylaminomaleinamidsäure mit einem F. 121 bis 124°C ergibt. 3 iuüäö :tt.
O Eine Pröbfi dieser Substanz! zeigte; nach .!Umkristallisieren aus Acetoj&einen F. 123 bis 125°C. oiui>.b!irii;
Analyse! berechnet ar-,GBHioNaO*r45^%_ie;i6_i3% H,

Beispiel 2

' ' ' Herstellung von N-(4-MoFpl

...; .maleinamidsäure .■...]..,.,."/-' /,

Die N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäure -wird durch Umsetzen yonNrAminomorpholin;mit!Maleinsäureanhydrid nach dem Verfahren von Beispiel Λ erhalten: Die Verbindung istellt farblose:Kristalleinit,einem.F..172 bis 174°Cdar. ' ^ucA^ut^.,- ■■

iAnalyse:^;berechnetfürC8Hi2N2O4ii48,0%C,6,0% H, 14,0% N!gefunden48,3% C,6,1% H,. 13,5%Nc;ä!-::

DiBiN-(I;-Pyrr.olidyl)-maleinamidsäure und N-(1-Piperidyl)-maleinämid$äure können auf gleiche Art aus N-Aminqpyrrolidin bzw* NrAminopiperidin und !Maleinsäureanhydrid hergestellt werden.!.·,-:!l··^:: ο;. -\.; ^; .·

B eis pi ε·1^;3>-;;>_£:οπ!ίπ;,ί7'!ι.·;,;

getrennt ^häbeh," wir dS i die^; ·'< heiße¹' ^CyctöhfexänscRicht dekantiert. Nach 4maligem gleichem Extrahieren werden die vereinigten Cyclohexarilösungen (ungefähr 2,5 1) in einem Eisbad abgekühlt lind ergeben einen

^;-5 Niederschlag von 133 g (48% Ausbeute) von N-Dimethylaminomaleinimid in Form von langen leuchtendgelben Nadeln mit dem F₁ 81 bis 'Ö3°C: Durch Umkristallisieren^ eitier^ Pröfee dieser Substanz aus Cyclohexan wird eine analytische Probe mit !fern F. 83

ro bis 84° C erhalten, die die folgende Elementaranalyse ergibt: Berechnet für C₆H₈N₂O₂, 5rl,4% C, 5,7% H, 20,0% N; gefunden 51,7% C, 5,9% H.19,5% N.

^f5 - B e i s p¥e 1 ^{;·4

Herstellung von N-Dimetnylaminosuccinamidsäure

Zu einer Lösung von 50 g (0,5 Mol) Bernsteinsäurean-2O-hydrid in 150 g Acetonitril wird eine Lösungvon'30 g (0,50 Mol) 1,1-Dimethylhydrazin in ^;50g'Acetonitril gegeben. Nachdem die exotherme Reaktion abgeklungen ist, wird die Mischung ih einem Eisbad abgekühlt / und der Niederschlag durch Filtrieren gesammelt. Es 25: wird eine Ausbeute von 74 g (92%) N-Dimethylaminosuccinamidsäure in Form von farblosen Kristallen mit F. 154 bis 156°C erhalten. Eirie Probe dieser Substanz ergibt nach Umkristallisieren aus Äthanol farblose Kristalle mit einem F. 154 bis 155° C.

Beispiel 5

Zu 316 g (2,0 Mol) von N-DimethylaminomaleinamidsäureOTLt demF. 121 bis· 124⁰C (Hergestellt nach Beispiel I)HJn:; einem !.-t-ErJeiimeyerkolben^wJerden:255g (2,5 Mol) /Essigsäureärihydridi gegeben;;ϊή einer .halben; 40-Stünde wird-diese Mischünginach und nach-auf einem Dampfbad auf 75° C erwärmt. Wenn die Temperatur 65 bis 70⁰C erreicht, lösen sich alle festen Bestandteile zu einerklarenbefnsteinfarbenen Lösung. Nachdem diese Lösung eine halbe Stunde, auf..75.,bis,8O⁰C gehalten wurde, läßt man sie innerhalb von ungefähr einer Stunde auf45bis50°Cabkühlen. ._nni_0:.,..^,_r,;!p_rj₍,₇,,^^V'.V

Die Lösung,,wird dann "unter Verwendung'einer, kurzen (8") Destillationskolonne im. Vakuum -destilliert.' Nach dem Ahdestillieren in Essigsäure und fissigsäure,-anhydrid wird der dunkle., flüssige ,R,ückstapd: unter einem Druck yon 2 bis 3 mm auf eine Temperatur, yon 70⁰C gebracht. Das gelborangefarbene flüsslgeDestiilat, in einer Menge von 200 g wird clänn. ,bei/ einer, Temperatur der Destillationskolonne im Bereich von 68 55: bis 84° C und einemiDruck.voh^ bis 3 mm gesammeltj Wenn dasi Destillatjabgekühlt ist' verfestigt 'es sich! zu. ■ einer gelborangefarbenen kristallinen Masse. Der Rückstand im Destillationskolben: besteht aus 30 bis 40 g eines schwarzen spröden Harzes* das leicht im Wasser löslich^:jst:ⁱ⁵ⁱ'^;;:i'-^l!i;-^Oi:;;"'^i:'^:;!;'^i:" -¹""·^!'^:-^:' ';—"--'-■
!: Das erhaltene Destillat wird darin aufeinanderfolgend mitimehrmalscSOOmlCyclohexan unter Rühren, auf 65 bis 70° C: erwärmt Dadurch erhält man ein Zweiphasenr. system,. iff welchem die Cyclohexan-Schicht eine klare goldgelbe Farbe bekommt Die. untere Schicht besteht, aus'dunkelbraunem _;yiskosem ÖL Nachdem.mit dem: Rühren aufgehört wurde und die Schichten sich sauber Herstellung von N-Dimethylaminosuccinimid

Zu 64 g (0,40 Mol) von N-Dimethylaminosuccinamidsäure (hergestellt nach Beispiel 4) werden 80 g (0,80 Mol) Essigsäureanhydrid gegeben. Wenn diese Mischung 15 bis 20 Minuten auf 90 bis 100⁰C erwärmt wird, wird eine klare gelbe Lösung erhalten. Diese wird 30 Minuten bei 100 bis HO⁰C gehalten, dann langsam (innerhalb von 30 bis 40 Minuten) auf 50 bis 55° C abgekühlt. Die Essigsäure und das Essigsäureanhydrid werden dann durch Destillation bei einem Druck von 5 . bis 10 mm entfernt. Die zurückbleibende Flüssigkeit * wird dann unter einem Druck von 3 bis 4 mm 15 Minuten bei 80 bis 85° C gehalten. Es werden 53 g einer klaren hellbernsteinfarbigen Flüssigkeit erhalten, die sich nach Abkühlen in einem Eisbad zu einer kristallinen Masse verfestigt. Nach Umkristallisieren dieser Substanz aus Äther werden" 32'g·; N-Dimethylamihösuccinimid als farblose Nadeln'mitdem F.53 bis"55° Cerhalten- ■

Es wurde als »Tetrapropenylsuccinanhydrid« gehandeltes Dodecenylbernsteinsäurearihydrid das in «-Stellung eine Ci2H₂3-Gruppe enthält, mit der äquimolaren Menge 1,1-Dimethylhydraziri'In Acetonitril umgesetzt. Es wird als Umsetzungsprodukt eine klare gelbe Lösung erhalten. Nach der- Entfernung des Acetonitrils aus dieser Lösung durch Vakuumdestillation wird die N-Dimethylamino-a-dodecenylsuccinamidsäüre als klare gelbe viskose Flüssigkeit erhalten.^ ■ ·"' · '> ■'·■·■" ·■ "■■■' ' ·■■■■■

Herstellung von N-Dimethylaminoa-acetoxysuccinamidsäure

Zu einer Lösung von 15 g (0,10 Mol) a-Acetoxybernsteinsäureanhydrid mit dem F. 56 bis 57° C in 20 g Acetonitril werden in kleinen Portionen 6,0 g (0,10 Mol), 1,1-Dimethylhydrazin gegeben. Während des Mischens wurde ein Eisbad verwendet, um zu vermeiden, daß die Temperatur der Reaktionsmischung 35° C übersteigt. Nachdem diese Mischung eine Stunde stehengelassen wurde, wird das Acetonitril durch Vakuumdestillation entfernt. Indem man den Rückstand zwei Stunden bei einem Druck: von 2 bis 3 mm bei einer Temperatur von 40 bis 45⁰C hält, werden 21 g einer viskosen hellbraunen Flüssigkeit erhalten, die teilweise kristallisiert, wenn sie mehrere Stunden stehengelassen wird.

Beispiele

Herstellung von N-Dimethylaminoa-phenylthiosuccinimid

Zu einer Lösung von 14 g (0,10 Mol) von N-Dimethylaminomaleinimid (hergestellt wie in Beispiel 3) in 20 g Benzol werden 11g (0,10 Mol) Thiophenol (Phenylmercaptan) gegeben.

Nachdem diese Mischung auf 60 bis 65° C erwärmt ist, werden einige Kristalle Benzoylperoxyd hinzugegeben und die Mischung IV2 Stunden stehengelassen. Nachdem das Benzol durch Destillation entfernt ist, wird der Rückstand '/2 Stunde bei einem Druck von 2 bis 3 mm bei 65 bis 70⁰C gehalten. Die dabei zurückbleibende gelbe Flüssigkeit (24 g) wird in 70 ml warmem Äthanol gelöst. Nach Abkühlen dieser Lösung in einem Eisbad wird der erhaltene feste Niederschlag durch Filtrieren gesammelt.

Es werden 17 g N-Dimethylamino-a-phenylthiosucciftimid als farblose Kristalle mit dem F. 70 bis 71⁰C erhalten. Das Natriumsalz der N-Dimethylamino-aphenylthiosuccinamidsäure kann aus dem N-Dimethylamino-a-phenylthiosuccinimid durch Umsetzung mit Natriumhydroxyd hergestellt werden, und die freie Säure kann aus dem Natriumsalz durch Behandlung mit einer starken anorganischen Säure, z. B. Salzsäure, erhalten werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedene Arten als Wachstumsregler bei Pflanzen angewendet werden, z. B. bei Samen, Blüten, Früchten, Gemüse, Wurzeln und Blattwerk. Die Samen können direkt mit der Verbindung vor dem Säen behandelt werden oder die Samen können mit der Substanz behandelt werden, indem diese vor oder nach dem Säen der Samen in den Boden eingearbeitet wird. Auf die Pflanzen können die Verbindungen z. B. als Staub mit einem indifferenten Träger aufgebracht werden, z. B. mit gepulverten Glimmer, Talk, Pyrophyllit und Tone, oder in wäßriger Zubereitung, gegebenenfalls mit kleinen Mengen von oberflächenaktiven anionischen, nichtionischen oder kationischen Netzmitteln gemischt.

Die Verbindungen können ferner in organischen Lösungsmitteln gelöst sein, wie Aceton, Benzol, Kerosin, und die Lösungen der Substanzen können in Wasser mit Hilfe von oberflächenaktiven Mitteln z. B. gemäß der USA-Patentschrift 25 47 724, Spalten 3 und 4 emulgiert werden. Die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Substanzen als Wachstumsregulatoren für Pflanzen und besonders als Mittel zur Hemmung des Wachstums (Erzielung von Zwergwuchs) wird in den folgenden Beispielen gezeigt. , ;

;■·■■-· Beispiel A ..·...:.. .· -

Dieses Beispiel zeigt die Behandlung von wachsenden Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Substanzen.

Es werden wäßrige Lösungen oder Dispersionen der Substanzen hergestellt, die 5000 Teile pro Million (ppm) der verschiedenen erfindungsgemäßen Substanzen und eine kleine Menge oberflächenaktives Netzmittel (Polyoxyäthylensorbitmonolaureat), das bei diesen Versuchen als inaktiv bekannt ist, erhalten. : : "■'"/.

Erdnußpflanzen im Stadium von 2 bis 3 Blättern wurden mit wäßrigen Zusammensetzungen so besprüht, daß diese abliefen. Die wäßrigen Rezepturen enthielten 5000ppm ■;■".■ . ^; ·

N-Dimethylamino-maleinamidsäure, - ^;

N-Di-n-octylaminomaleinämidsäüre, : '
N-Dimethylaminomethylmaleinamidsäure, ;
N-Dimethylaminomaleinimid,

N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäure,
N-(4-Morpholinyl)-maleinimid, . .

N-Dimethylaminosuccinamidsäure,
N-Dimethylaminosuccinimid,

N-Dimethylamino-oc-dodecenylsuccinamidsäure,
N-Dimethylämino-a-phenylsuccinamidsäureund
N-Dimethylamino-a-phenylthiosuccinimid.
Die behandelten Pflanzen und uhbehandelten Kohtrollpflanzen wurden dann in einem Raum mit 100% Feuchtigkeit und einer Temperatur von 24° C gebracht. Nach 24 Stunden wurden sie herausgenommen und in ein Gewächshaus gebracht. Die Pflanzen wurden dann 2 bis 4 Wochen nach Aufbringung der Substanzen geprüft. Es wurde Zwergwuchs oder Kürzerwerden der Zwischenknoten der Erdnußpflanzen, die mit den Substanzen behandelt wurden, im Vergleich mit den unbehandelten Kontrollpflanzen gefunden.

Andere Nutzpflanzen, wie Sojabohnen, Bohnen (pinto beans) und Kürbis (curcurpitaccae. maxima) zeigen bei der Behandlung mit den erfindungsgemäßen Substanzen ähnlichen Zwergwuchs.

Beispiel B

Dieses Beispiel zeigt die direkte Behandlung von Samen mit den erfindungsgemäßen Substanzen. Bohnensaatgut (Pinto-Bohnen) wird in 100 ml einer wäßrigen Zusammensetzung eingetaucht, die 1000 Teile pro Million der folgenden Verbindungen enthält, die ähnlich wie die Zusammensetzungen von Beispiel A hergestellt waren:

N-Dimethylaminomaleinamidsäure, . .
N-Di-n-dodecylaminomaleinafnidsäure,
N-Dimethylaminomaleinimid,
N-(4-Morpholinyl)-maleiriamidsäure,

N- Dimethyiaminosuccinamidsäure,
N-Dimethylamino-a-dodecenylsuccinamidsäure,
N-Dimethylamino-oc-acetoxysuccinamidsäure,
N-Dimethylaminosuccinimid,
N-Dimethylamino-a-phenylthiosuccinimid.

Nach 4 Stunden wurde das Saatgut entfernt, mehrere Minuten mit Wasser gut durchgewaschen und in Erdboden in 4"-Töpfen gepflanzt. Unbehandeltes

■ Saatgut wurde ähnlich gepflanzt. Beobachtungen 2 bis 4 Wochen nach dem Pflanzen zeigten entschiedenen Zwergwuchs der Pflanzen, die mit den Substanzen behandelt waren, im Vergleich mit unbehandelten Kontrollpflanzen.

, 609 540/478

ίο

Beispiel·- C

Dieses Beispiel zeigt die Behandlung von Saatgut mit den Substanzen, indem die Substanzen in den Boden eingearbeitet werden. ', '■.''"'..'. .

.2/1Og jeder der folgenden trockenen Substanzen wurden, gleichmäßig mit 110 g trockenem Sand gemischt: "'*.. , .
. . N-Dimethylaminomaleinamidsäure,

N-Dimethylaminomaleinimid, \ N-Dimethylaminosüccinamidsäure,'

, . N-Dimethylaminosuccinimid und

.... N-Dimethylamino-a-phenylthiosuccinimid. ,

.Der Sand und die chemischen Mischungen wurden dann zu je 2038 g einer 4 :1-Boden- und Sandmischung zugegeben und 5 Minuten gewälzt Nach dieser Zeit waren die Substanzen gleichmäßig in der gesamten Erdboden- und Sandmischung in einem Verhältnis von 100 Teilen der Substanz pro Million Teile anderer Boden oder Sand verteilt. Der so behandelte Erdboden mit Sand wurde dann in 10,1-cm-Töpfe gefüllt, in welche Bohnensaatgut (Pinto-Bohnen) gesteckt wurde. Bohnensaatgut wurde ebenfalls in Töpfe gesteckt, die unbehandelte Kontrollerde mit Sand enthielten. Beobachtungen nach 2 bis 4 Wochen zeigten deutlichen Zwergwuchs der Pflanzen aus Saatgut, welches in Erdboden gesteckt wurde, der mit den erfindungsgemäßen Substanzen behandelt war im Vergleich mit den Pflanzen aus Saatgut, welches in unbehandelten Kontrollboden gesteckt wurde.

Beispiel D

Eine Reihe von Verbindungen gemäß der Erfindung wurden auf Erdnußpflanzen (Arachis hypogaea L.) gesprüht und mit einem unter den gleichen Bedingungen durchgeführten Sprühtest mit Bis-Maleinamidsäure gemäß der britischen Patentschrift 7 90 646 vergleichen. Der durchgeführte Test entspricht dem Beispiel 1 und wurde folgendermaßen durchgeführt: ^; ' ^;; ^; ■-'^;

Wasserlösungen oder Dispersionen, die je 4000,2000, 1000 und 500 ppm des Wirkstoffes enthielten, wurden vorbereitet und mit einer kleinen Menge des oberflä_: chenaktiven Mittels Triton X-100 (Isoöctylphenylpolyäthoxyäthanol) versetzt. Gleich große Erdnußpflahzeri (140 bis 165 mm), die je etwa 6 bis 9 Blätter aufwiesen, wurden bis zum Ablaufen mit den wäßrigen Lösungen besprüht. Die Pflanzen wurden direkt nach dem Besprühen in das Treibhaus zurückgebracht. Die Beobachtungen und Messungen wurden 4 Wochen nach der Behandlung durchgeführt und sind aus der unten zusammengestellten Tabelle ersichtlich. Aus den Daten sind die technischen Vorteile der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber den Kontrolle und der bekannten Bis-Maleinamidsäure klar ersichtlich.

Chemikalien	Menge ppm	Durchschnitt liche Höhe mm	Fünfte Zwischen knotendistanz*) mm	Wachstums hemmung**) 0/0	Phyto- toxizität
Kontrollen		320	46	0	0
N-Dimethylaminosuccinamid- säure	4000 2000 1000 500	225 225 225	nicht getestet 3,2 10 16	60 60 60	0 0 0
N-Dimethylaminomaleinimid	4000 2000 1000 500	240 225 250 265	11,2 26 18,7 18	50 60 40 30	wenig gering gering in Spuren
N-Dimethylaminosuccinimid	4000 2000 ' 1000 500	nicht getestet 255 255 280	23,5 25 40	40 40 25	0000
N-Dimethylaminophenylthio- succinimid -	4000 2000 1000 500	nicht getestet 280 .305 305	36,7 50 50	25 10 10	0 0 .0
Bis-Maleinamidsäure	4000 2000 1000 500	315 315 315 315	50 54 52,5 49	5 5 5 5	gering 0 0 0

*) Die Zwischenknoten wurden von der Basis der Pflanzen aufwärts gezählt, der 5. Zwischenknoten befindet sich zwischen

dem 4. und 5. Blatt oberhalb der Cotyledonen.
**) Die Wachstumshemmung basiert auf dem Längenunterschied des neuen, nach der Besprühung der Pflanze erhaltenen

Wachstums, verglichen mit dem der unbehandelten Kontrollen.

Beispiel E

Des weiteren wurde die Wirkung von N-Dimethylaminosuccinamidsäure (nachfolgend mit B 995 bezeichnet) mit der Wirkung von Maleinsäurehydrazid (im folgenden mit MH-30 bezeichnet) bei verschiedenen Pflanzen verglichen.

B 995 vermindert das Wachstum der Stengel von

65 Chrysanthemen. MH-30 verhindert zwar das vegetative Wachstum auch, aber es unterbricht die Entwicklung der Blüten, wodurch verspätetes Blühen mit schlecht geformten Blüten erzeugt wird. Diese Substanz kann also nicht verwendet werden, um lediglich das Längenwachstum der Stengel zu vermindern.

Das Wachstum von Apfelbäumen kann durch Sprühen mit B 995 am Beginn der Saison kontrolliert

werden, um das schnelle Wachstum von Holzschößlingen im Frühsommer zu verhindern.

Die Anwendung von MH-30 unterbricht das Wachstum der Zweige der Bäume, verhindert aber auch die Bildung von Knospenansätzen, woraus sich eine verschlechterte Ernte ergibt. Im Gegensatz dazu begünstigt B 995 die Bildung der Blüten und der Fruchtansätze und erhöht dadurch die Ernte.

Aber auch in der Qualität der Äpfel ergibt sich ein Unterschied, denn die Lagerungsqualität der Äpfel wird durch die Festigkeit der Frucht bei der Ernte angezeigt.

Beide Substanzen, MH-30 und B 995, erhöhen die Festigkeit der Äpfel, wenn sie im Mittsommer angewendet werden. Die mit MH-30 behandelten Früchte haben jedoch ein frühes Klimakterium, nämlich einen Anstieg der Atmung bei der Reife, wodurch die

Früchte sehr anfällig gegen Fäulnisorganismen werden, während andererseits B 995 des Klimakterium verzögert und so die Lagerungsfähigkeit der Früchte verlängert

Alfalfa, Medicago sativa und andere Futterpflanzen haben bei der Behandlung mit B 995 eine günstige Zunahme ergeben in dem Verhältnis von Blatt zu Stengel, wodurch ergeben in dem Verhältnis von Blatt zu Stengel, wodurch der Nährwert des Heus erhöht

ίο wird. Die Anwendung von MH-30 ist hier ohne Erfolg.

: Beispiel F-

Die nachstehende Tabelle vermittelt Angaben über die Wirkung weiterer erfindungsgemäßer Verbindungen im Vergleich zur Wirkung von 2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorid(CCC=Cycocel).

Verbindung

Konzentration
in Teilen pro
Million

Wachstumshemmung
bei Erdnußpflanzen in %

(2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid

N-Dioctylaminomaleinamidsäure

N-Didodecylaminomaleinamidsäure

N-(4-Morpholinyl)-maleinamidsäure

N-Dimethylaminomaleinimid

N-Dimethylaminosuccinamidsäure

N-Dimethylamino-1 -acetoxysuccinamidsäure

N-Dimethylaminocitraconamidsäure

N-Dimethylaminosuccinimid

N-Dimethylaminophenylthiosuccinimid

2000	0
2000	40
2000	46
2000	82
2000	60
2000	80
2000	61
2000	52
2000	40
2000	25

Beispiel G

Die Wirkungen von N-Dimethylaminosuccinamidsäure und zum Vergleich von (2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid und N-Dimethylaminohexahydrophthalamidsäure, die als Sprays auf Erdnußpflanzen aufgetragen wurden, wurden in gleichzeitigen Gewächshausversuchen durchgeführt.

Die Versuchsverbindungen wurden in Wasser zu einer Konzentration von 5000 Teilen/Million durch Einwiegen von 0,5 g der Verbindung, wozu ein Tropfen eines oberflächenaktiven Mittels (etwa 30 mg) zugegeben wurde und anschließende Suspension in 100 ml Wasser hergestellt Durch Zugabe von Wasser erfolgten Verdünnungen auf 2000 Teile/Million und 500 Teile/Million.

Die wäßrigen Präparate wurde auf mehrfache Töpfe von Erdnußkeimlingen vom Typ Virginia Runner aufgesprüht. Die Sprays wurden mittels eines Sprühzerstäubers aufgetragen, der 15 ml Sprühlösung in 15 Sekunden bei einem Abstand von 30 cm von den Pflanzen freigab. Dieser Spray war ausreichend, um die Blätter zu benetzen.

Die behandelten Pflanzen wurden unmittelbar in eine bei 24° C und 90 bis 99% relativer Feuchtigkeit gehaltene Kammer während eines Zeitraums von 20 Stunden gebracht, um die idealen Bedingungen zur raschen Absorption der Materialien durch die Pflanzenblätter zu ergeben. Die Pflanzen wurden dann in ein 24 bis 27° C gehaltenes Gewächshaus während eines Zeitraums von 25 Tagen gebracht. Nach diesem Zeitraum erfolgten die Untersuchungen, um die Menge des neuen Wachstums während dieses Zeitraums zu bestimmen. Die Verzögerung des Wachstums in Prozent wurde auf folgende Weise berechnet:

% Hemmung = 100

1-neues Wachstum der behandelten Pflanzen
neues Wachstum der Vergleichspflanzen.

Chemische Bezeichnung

Sprühkonzentration
Teile/Million

Anfangs- Endhöhe höhe

cm

cm

(25 Tage)

Wuchs- Hemzunahme mung
cm %

(2-Chloräthyl)-trimethylammoniumchlorid

N-Dimethylaminosuccinamidsäure

Kontrolle

5000

2000

500

5000

2000

500

60	110	50	12
60	117	57	0
60	147	87	(0)
60	70	10	82
60	72	12	79
60	65	5	91

60

117

Fortsetzung

13 .; .ί- .·■■,■··: ;:■'■ '■ -V- ■'■■ ■■·■ ■■:■-.-.·■	15 18	411 ■'. '.■ ",'.'■ '	End- v. . höhe cm (25 Tage)	14	Hern-, ;.,- mung %-;r-! ■'.;';'
Chemische Bezeichnung	• Sprühkon- . zentration Teile/Million	Anfangs höhe ... cm ,	107 i 100 ■--■;:■. -97 .	, ·. Wuchs- ■■-. zunähme cm/, .. ...	26 ': ·■! i 35::./ ,-.■.:,;■ 35 .·.. ::.·.,
N-Dimethylaminohexa- '■ hydrophthalamidsäure	5000 2000 ■-■■·' •;;"500	50 50 47	60:' ::65	57,5:i ·:■ 50 ^ γ',-. ::50 ::;::.;:;	87 ■'■■-- '·:>: 33.:;:,;};·:« ; 8f; ur::'·"'-
N-Dimethylaminosuccin- atnidsäure ■ ;	5000 2000 ;. .500	'; 45:" ' : 47 50	130; ,·:	"■■■; 1IO'-:·:·-: ' :, 13·, . :::v is "·■;.	.-Pvv,- -::;:
Kontrolle >		50	.77,5.:;; lV

Aus diesen Versuchen ergibt sich die fehlende Wirksamkeit der Vergleichsverbindungen, auf Erdnußpflanzen, wo hingegen die erfindungsgemäße Verbindung wirksam ist

Claims (1)

Patentansprüche:

1. N-disubstituierte Aminoamidsäuren der allgemeinen Formel I, ihre Salze und ihre Imide der allgemeinen Formel II

ihrer Imide der allgemeinen Formel II,

C —NH-N