DE1497183A1 - Elektrophotographisches Material - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

.iNG. H. LEINWEBER dipl-ing. H. ZIMMERMANN

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tank-Konto:

DrMdntr tank AG. Mdwn 1, MarKnpUU, Kto.-Hr. WW Telefon Tel.-Adr.

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, I. Aufg.

_{e Juni}

MATSUSHITA ELEGTRIC INDUSTRIAL CQ., LTD., Osaka,. Japan

Elektrophotographisches Material

Die Erfindung bezieht sich auf lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie und insbesondere auf die Zusammensetzung solchen elektrophotographisehen Materials

Die in der Beschreibung verwendete Bezeichnung "Elektrophotographie" bedeutet ein Wiedergabe- oder Verviel- * fältigungsverfahren, bei dem eine Kombination elektrostatischer Phänomene und des Photoeffekts von Stoffen verwendet wird. Die herkömmliche Silberhalogen-Photokopierteohnlk ist ausgezeichnet, sowohl was die Lichtempfindlichkeit als auch die

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Auflösung und andere Eigenschaften der hergestellten Kopien ~ betrifft, sie ist jedoch wegen ihrer chemischen.Natur und des erforderlichen Naßverfahrens im Hinblick auf Schnelligkeit und Kontrollierbarkeit des Verfahrens nicht zufrieden- ! stellend,und kann den derzeitigen Anforderungen an schnelle Dokumentreproduktion nicht.gerecht werden» Diese Schwierig-keiten können durch die Elektrophotographie überwunden werden, die ein Trockenverfahren darstellt und nur physikalische oder elektrische Arbeitsgänge umfaßt. Gegenwärtig sind zwei elektrophotographische Verfahren in praktischer Verwendung: Die Xerographie, bei der eine lichtempfindliche Selenplatte verwendet wird, und Elektrofax, bei dem eine Harzdispersion von Zinkoxyd verwendet wird. Andere bekannte ι ' verwendbare lichtempfindliche Materialien für die Elektrophotographie umfassen anorganische Substanzen, z„ B„ Zinksulfid und Kadmiumsulfid, und organische Substanzen, z. B. Anthracen, Anthrachinon, Carbazol und Perylen, die alle seit langem bekannt sind. Vor kurzem wurde hierzu auch eine Gruppe heterozyklischer Verbindungen und eine Poly-N-vinylcarbazol-

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■ mischung τοη der Firma Kalle Aktiengesellschaft genannt« Die ersteren sind in der■US-Patentschrift Nr₀ 3 041 165 vom 26. Juni· 1962 und in der US-Patentschrift 3 066 023 vom 27β November 1962 und die letzteren in der US-Patentschrift

• Ir. 3 037 861 Tom 5· Juni .1962 offenbart. " '

Keine der vorstehend genannten Substanzen genügt allen Erfordernissen, einschließlich der Verfügbarkeit, Genauigkeit bei Verwendung, Stabilität, Leichtigkeit der Handhabung und lichtempfindlichkeit, und sie können als modernes Vervielfältigungsmaterial, das in Tielen Anwendungsgebieten benützt werden kann, nicht als zufriedenstellend erachtet werden«

Die Erfindung beschäftigt sich mit der Zusammensetzung -τοη organischen lichtempfindlichen Materialien, die bei solchen elektrophotographischen Verfahren verwendbar sind, und sieht ein neues lichtempfindliches Material vor, das seiner latur nach stabil ist, eine ausgezeichnete Lichtempfindlichkeit auf-' weist und das aus einem Polymer oder einem Copolymer besteht, ,die 3-Brom- oder 3,6-Dibrom-9-vinylcarbazol der allgemeinen

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Formel

■-■ OH - CH₂ «

enthält, wo/bei X Wasserstoff oder Brom bedeutet. Das erfindungsgemäße elektrophotographische Material ist ein hoctimolekulares Polymer und besitzt selbst eine Fähigkeit, Filme zu bilden, beispielsweise die Fähigkeit, einen homogenen lichtempfindlichen Film mit schoner Oberflächenerscheinung, und sehr zufriedenstellenden Auflösungsvermögen zu bilden.

Wenn transparente Träger verwendet werden, können die elektrophotographisoEen Bilder auch als Grundlage für die Herstellung weiterer Kopien mit Hilfe jeder Art lichtempfindlichen Blattmaterials verwendet werden.

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Die Erfindung beruht auf der Entdeckung, daß man ein in den Terschiedensten elektrOphotographisohen Verfahren vorteilhaft verwendbares elektrophotographisehes Material durch Verwendung einer polymeren Substanz erhalten kann, die periodisch wiederkehrend Einheiten gemäß der genannten allgemeinen Formel enthält, und swaa? zur Herstellung elektrophotographischer Schichten verwendet werden kann· Die.in der Erfindung verwendeten Polymere sind ganz neue Substanzen, die im Schrifttum nicht erwähnt sind.. Im folgenden werden die Verfahren zum Synthetisieren der entsprechenden Substanzen beschrieben. - !..

1. Synthese von 3,6-Dibrom-9*-vinylcarhazoI 12 g 9-yS-Chloräthylcarbazol· werden in 200 ml Eisessigsäure teilweise gelöst. Dieser lösung wird eine Lösung von 8 g Kaliumbromid in 16 ml Wasser zugesetzt. Bei Raumtemperatur werden 12 g Kaliumbromat der Mischung unter Rühren in 30 Minuten zugesetzt. Nach 3 Stunden, langem Rühren bei 30° G schüttet man die lösung in geeistes Wasser, läßt sie über Nachstehen und filtert, um 17 g Rohprodukt auszuscheiden. Das Produkt wur^e

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zweimal aus Methanol und zweimal aus Ligroin wiederaus- ,_: kristallisiert, wodurch man 14,5 g 3,6-Dibrom-9-y^hlorathylcarbazol in. Form weißer Nadelkristalle mit einem . Schmelzpunkt von 156° bis' 157° C erhielt. Die Ausbeute betrug etwa 71 1°* 2 g der Substanz wurden in 60 ml Äthanol gelöst und der Lösung wurden 40 ml 25^ige Kaliumhydroxydlösung in Methanol zugegebene Nach zweieinhalbstündigem Rückfluß wurde die Mischung in geeistes Wasser geschüttet, über Nacht stehen gelassen und abfiltriert» Das gefilterte Produkt wurde zweimal aus η-Hexan wiederauskristallisiert, wodurch man 1,3 g weiße Nadelkristalle in einer Ausbeute von 74 1° erhielt. Die erhaltene kristalline Substanz wies einen Schmelzpunkt von 74° bis 75° C auf und ihre Zusammensetzung gemäß der Elementaranalyse war: C 48,16 #, H 2,77 f°_f N 4,34 $ und Br 45,00 #, was den aufgrund der Formel C₁₄H₉NBr₂ berechneten Werten, nämlich G- 47,86 #>-H 2,56 9έ, N 3,99 1» und Br 45,58 $ sehr nahe kommt. Was die Schwingungen des Wasserstoffatoms aus der Ebene des Benzolrings im Absorptionsspektrum betrifft, so absorbiert die Substanz

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" GRiG !MAL [NaFECTED

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■ 1

nicht in den Eigenabsorptionsbändern von 725 und 747 cm des 1,2-di-substituderten Rings und absorbiert stark im Eigenabsorptlonsband von 800 cm ■ des 1,2,4-tri-substituierten Rings· Dies zeigt, daß die erhaltene Substanz 3,6-Dihrom-9-vinylcarbazol ist.

2. Polymerisation von 3,5 Dibrom-9-vinyloarbazol Diese Substanz kann mit allen bisher bekannten Verfahren einschließlich Radikal- und Wärmepolymerisationsverfahren polymerisiert werden. Beispielsweise werden 5 g Monomer zur Stickstoffsubstituierung eingesetzt» Daraufhin wird die Röhre verschlossen und 3 Stunden lang bei 150° C erhitzt. Die Probe wird dann in Tetrahydrofuran gelöst und in Alkohol geschüttet, wodurch man ein weißes Polymer er:hält. Die Polymerausbeute war 3,5 g und sie zeigte beim Messen in Dimethylformaldehyd bei 30° C eine Strukturviskosität von 0,10. Das Polymer 1st in Tetrahydrofuran, Dioxan, Dimethylformaldehyd, Chlorbenzol und litrobenzol löslich.

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3. Copolymerisation von 3»6~Dibrom-r9-yinylcarbazol. . -. 3,6-Uibrom-9-Tinylcarbazol kann mit anderen Vinylmonomeren durch .irgendein bekanntes Verfahren einschließlich

/CO

Radikal- und Wärmepolymerisa ti ons verfahr en/po lymer isi er t; ," ^ werden«, _Zur Copolymerisation brauchbare Monomere umfassen ;■-Styren, Vinylnaphthalin,. Vinylanthracen und-VinylcarbaZola Beispielsweise werden 2 g 3f6-Dibrom-9-vinyl.carbazol.und . . 2 g 9-Vinylcarbazol in eine Röhre gebracht und stickstoffsubstituiert, !fen Yerschließen der Röhre wird die* Mischung " zum Zwecke der,.Polymerisation"-3- Stunden lang erhitzt und in.Alkohol geschüttet, wodurch man ein weißes>Polymer erhielt'* Die Ausbeute ,betrug 3 ,g und die. bei 30° C in Dimethyllormaldehyd_;-erzielte; Strukt.urvisko&ität. war 0,13. Das iji der Elementaranaly.se-erhaltene Copolymerisationsverhältnis betrug 56|9 .Mol.e^^:--5-»6-M.brom^9—viüylcarbazol. Dieses Copolymer ist in Ghlorbenzöl, Ritrobenzol, Dimethylformamid und Tetrahydrofuran löslich., Bei Verwendung als elektrophotographisches Material wurde, wie auch aus der Zeichnung ersichtlich, . festgestellt, daß das Copolymer aus ^,ö

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und 9-Vinylcarbazol, welches 25 Mol* # oder mehr 3,6-Dibrom-9-vinylearbazol enthält, eine etwa fünfmal höhere Lichtempfindlichkeit aufweist als Poly-9-vinyloarbazol. Im Fall eines Copolymer aus 3,6-Dibrpm-9-7inylcarbazol und Styren oder 1-Vinylnaphthalin wurde festgestellt, daß der 3,6-Dibri3m-9-vinylcarbazol-(jehalt von 50 Mol. # oder mehr gute Ergebnisse zeigt. ,

4» Bromierung von

Das bromsubstituierte 9-Vjinylcarbazol-Einheiten j enthaltende Polymer gemäß der Erfindung kann man auch durch das folgende, von den vorstehend beschriebenen Verfahren abweichende Br omi er ungs verfahr en erreichen. Die Bromierujagsreaktion ist hauptsächlich dadurch gekennzeichnet, daß das in der fieaktion verwendete Brom dem Poly-9-vinylcarbazol quantitativ zugegeben wird, wodurch jede bromierte Verbindung durch die Reaktion leicht erhältlich ist. Versuche haben gezeigt, daß es möglich ist, höchstens zwei Bromatome jeder Oarbazoleinheit anzufügen, und zwar, wie durch

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- ίο - -

Infrarot-Spektrophotometrie offenbart, in ihrer 3- oder 3,6-Stellungo Das so erhaltene Polymer ist von weißer Farbe und in Chlorbenzol, Dioxan, Dimethylformamid und ÜTitrobenzol löslich. -

Einige Beispiele des Bromierungsverfahrens werden im folgenden beschrieben.

1. 20 g Poly-9-vinylearbazol (Handelsbezeichnung "Luvican M-170") werden in 450 ml Chlorbenzol gelöst und dieser Lösung werden 18,44 g F-Bröm-Succinimid und 0,173 g Benzolperoxyd zugegeben. Die Mischung wird 2 Stunden lang unter Rühren bei 80° C -erhitzt. Dann wird das Reaktionsmittel in Methanol geschüttet, wodurch man ein weißes Polymer erhält, das in Chlorbenzol gelöst und wieder in Methanol zur Reinigung gegeben wird. Das so als Fiederschlag erhaltene reine Polymer zeigte in der Elementaranalyse einen Halogenwert ■ von 29,87 #, . was nahezu den berechneten Wert von 29,44 i° des monobromsubstituierten Produkts aus Poly-9-vinylcarbazol ergibt,, Dies

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•j ' ■·.'■-" - 11--.

zeigt,' daß das erhaltene Polymer ein monobrömsuTDstituierte's Produkt ist. ' ' " ' ' · .

2« 20 g Poly-9~vinylcarbazol werden in 450 ml Benzolgelöst und 9,22 g I-Brom-Succinimid und 0,087 g Benzqiperoxyd werden zugegeben«' Diese Mischung wird 2 Stunden lang unter sorgfältigem Rühren bei 80° C erhitzt. Dann wird dasReäkt-ionsmittel in Methanol gegeben, wodurch man ein weißes Polymer erhält, das in Benzol^gelöst- und nochmals zur'Reinigung in Methanol' gegeben w'l'rct*- 'Das so gereinigte Polymer' ergab bei der Elementaranalyse einen Halogenwert von 17,05' #·, was .'-'■■■· -■■ annähernd dem' berechneten Wert -τοη 17-,22\$ des zur Hälfte · ^r' bromsubstituierten Produkts des 'Pdly-9-vinylcarbazols entspricht . Dies zeigt, daß das■Polymer ein 'Bromatom als"Sub-■stitüent für je zwei Garbazoleinheiten enthält.·' · ■ ■

Um das dur-ch eines der vorstehend·beschriebenen Verfahren erhaltene Polymer als 'elektropnotographisches Material zu verwenden, wird eine Lösung aus, den folgenden Ingredenzien

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hergestellt und auf ein geeignetes Trägermittel ,.aufgetragen und getrocknet: · _; ..;,.-■ _{; :}.

1) Photoleiter (Hergestellt nach den vorstehend^

beschriebenen Verfahren),. „ ■.... -...._

2) Sensibilisator,

3) chemischer Sensibilisator,

4) Weichmacher.·

Je nachdem, wie der Fall liegt, kann eines der drei letzten Ingredenzien weggelassen werden.

Sensibilisator ^

Als Sensibilisator sind im Handel zur Verfügung stehende Farbstoffe verwendbar. Durch Beigabe solcher Farbstoffe wird der Lichtempfindlichkeitsbereich des Photoleiters

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in den lichtabsorbierungsbereich oder den Bereich der sichtbaren Strahlen des Farbstoffs Ytrlagert, wodurch sich eine zufriedenstellende Empfindlichkeit selbst im sichtbaren Gebiet des Liohtwellenlängenbereiohs ergibt. Beispiele solcher Farbstoffe sind malachitgrün, methylviolett, kristallviolett, Rhodamin B_r Rhodamin B extra, Rhodamin 6ö, Sulphorhodamin B, Rose Be%ale, methylenblau und Alizarin. Von diesen sind Methylenblau und Kristallviolett hochwirksam. Die Menge zugegebenen Farbstoffs beträgt 0,01 bis 2,0 Gew. #,

Chemischer Sensibilisator 1 ι

Aromatische Chinone, halogenierte aromatische Verbindungen, Säureanhydride und Cyanverbindungen ergeben ■ sehr günstige Wirkungen hinsichtlich der Photoleitfähigkeit des erfindungsgemäßeη Photoleiters dadurch, daß sie mit i ihm zusammen einen Ladungsübertragungskomplex bilden. Als chemische Sensibilisatoren verwendbare aromatische Chinone _f sind p-Benzochinon, 1,2-Benzanthrachinon, Anthrachinon, Haphthochinon, 2-Methylanthrachirion, 2 Ghloranthrachinon, 1-Hitroanthrachinon, 2-Nitroanthrachinon usw. Verwendbare Säureanhydride umfassen Maleinsäursriydrid, Phthalsäureanhydrid·

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. Bernsteinsäureanhydrid usw. Eine der genannten Verbindungen wird dem obigen Polymer in einer Menge von 1 bis 25 Grew» #, Torzugsweise von 1 bis 7 G-ew. $> zugesetzt« Unter anderem ist die Beigabe von 1-Mtroanthrachinon oder 2-Methylan-thrachinon sehr wirksam.

Weichmacher

Die vorstehend beschriebenen Polymere weisen von selbst eine Fähigkeit zum Bilden Ton Filmen auf, jedoch kann, wenn gewünscht, ein geeigneter Weichmacher dem Polymer in einer Menge von 5 bis 80 Gew. # zum/Zweck der weiteren Verbesserung der Eigenschaften der mit dem Polymer hergestellten lichtempfindlichen Schicht zugegeben werden. Als Weichmacher verwendbar sind p-Terphenyl, Diphenil, Diphenyläther, chloriertes Diphenil, Methylnaphthalin, chlorierter aliphatischer Säureester, Dioctylphtalat, Triphenylphosphat, Dimethylglycolphthalat, Dibutilphthalat, Chlorparaffin, Epoxyharz (Handelsbezeichnung "Epon 828") usw. Polycarbonatharz

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• ' ν - 15 - ,

ist mit dem erfindungsgemäßen photoleitenden Polymer absolut Terträglich und ist sehr wirksam für die Verbesserung der Festigkeit des Films und der elektrostatischen Charakteristiken des^Polymers,

Als Träger- oder Unterlagematerial sind Zink, Silberoder andere Metallbleche, (Papier), das zur Verhinderung des Eindringens des Deckmaterials beispielsweise mit synthetischem .Harz oberflächenbehandelt worden ist, synthetischer Harzfilm, der mit einem antistatischen Mittel zur Verringerung der elektrischen Widerstandsfähigkeit behandelt worden ist, synthetischer.Harzfilm mit einer zwei oder drei Größenordnungen niedrigeren elektrischen Widerstandsfähigkeit als der der photoleitenden Schicht, mit Metall- oder Kupferjodid vakuumbeschichteter synthetischer Harzfilm, Glasplatten oder dergleichen verwendbar·

Zum Auftragen des Polymer kann man jedes bekannte Verfahren zur Herstellung eines Films aus synthetischem Harz

"-'■■■■. . - 16 -

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verwenden,, Beispielsweise kann der Film durch Gießen, Eotationsbeschichtung, Aufstäuben oder Aufsprühen

der Polymerlösung hergestellt werden und die so gebildete : lichtempfindliche Schicht kann jede geeignete Dicke von 2 bis 3OyU, entsprechend dem -jeweiligen Zweck aufweisen.

Zur Herstellung elektrophotographischer Bilder kann man jedes bekannte Verfahren anwenden, bei dem entweder positive oder negative Ladungen für eine Coronaentladung der lichtempfindlichen Schicht verwendet werden. Beispielsweise können positive Ladungen auf der lichtempfindlichen Oberfläche dadurch gespeichert werden, daß die Schicht mehrmals unter einer Coronaentladungsvorrichtung von β-kV im Dunkeln hindurchgeführt wird, bis das Oberflächenpotential einen Wert von 300 bis 900 V erreicht. Eine geeignete Lichtquelle, beispielsweise eine Wolframlampe, wird verwendet, um Licht durch eine geeignete positive Schablone auf den Film zu werfen, und dadurch werden die Ladungen · im belichteten Bereich des Films neutralisiert. Daraufhin

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wird ein negativ geladenes, als Toner bekanntes Entwicklungspulver aufgestäubt, um ein positives Bild zu erhalten, das durch leichtes Erwärmen oder Hindurchführen durch einen geeigneten Lösungsmitteldampf fixiert werden kann. Anstelle eines Toners kann auch.jedes geeignete Flüssigentwicklungsverfahren verwendet werden. .

Im folgenden wird die Wirkung von 3-Brom-9-vinyloarbazoleinheiten oder 3|6-Dibrom-9-vinylcarbazo].einheiten auf die elektrophotographische Empfindlichkeit anhand der Zeichnung beschriebene In der. folgenden Beschreibung wurde das Messen

der Lichtempfindlichkeit nach dem im Bulletin of the Chemical Society of Japan, Band 37, Hr. 6, Seite 842-844 (von Aolnami Ut a_o) offenbartes Verfahren durchgeführt«, In der graphischen Darstellung der Zeichnung bezeichnet Polymer A Poly-3,6-dibrom-9-vinylcarbazol, wie man es durch das unter (2) be- » schriebene Synthetisierungsverfahren erhält; Polymer B bezeichnet das Copolymer von 3,6-Dibrom-9~vinylcarbazol und 9-Vinylcarbazol, wie man es durch das Verfahren (3) in

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verschiedenen Copolymerisationsgraden erhält; und Polymer C stellt das bromierte Poly-9-vinylcarbazol dar, das man durch das Verfahren (4) in verschiedenen Graden der Bromierung erhält. Die Ordinate zeigt die lichtempfindlichkeit der Polymere A, B und C, während die Abszisse die Anzahl der im Kern substituierten Bromatome darstellt.

Wie aus der Darstellung ersichtlich, übt der bromierte Carbazolring eine beträchtlich erhöhte Wirkung auf die Lichtempfindlichkeit des Erzeugnisses aus. Polymer C wird als Mischung von Garbazol, seinem 3-stelligen und seinem3,6-stelligen Substituierungsprodukt angesehen, und dies wird als Ursache für den Unterschied in der lichtempfindlichkeit zwischen den Polymeren B und G angenommen.

Einige praktische Beispiele der Erfindung werden im folgenden beschrieben.

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Beispiel 1

1g Poly^fö-aibrom-S-vinylearbazol wird in 10 ml Tetrahydrofuran gelöst und durch das Rotationsbeschichtungsverfahren auf ein Aluminiumblatt so aufgetragen, daß der aufgetragene Film nach dem Trocknen eine Dicke von etwa 3 aufweist« In herkömmlicher Weise werden negative Ladungen auf den beschichteten Film mit Hilfe einer Coronaentladungsvorrichtung, die auf etwa 6 kV eingestellt ist, aufgebracht und dann wird der Film unter ein positives Original gebracht und durch dieses 7 Sekunden lang mit einer Beleuchtungsstärke von 1000 Lux belichtete Daraufhin erhält man durch Aufstäuben eines Toners und Fixieren durch leichtes Erwärmen ein originalgetreues Bild. " ·

Beispiel 2

, 1 g Poly-3₉6-dibrom~9-vinylcarbazol wird in 10 ml Tetra-hydrofuran gelöst und 0,3 g Diphenilchlorid und 0,1 g 2-Methyl-anth.raciiinon werden zugesetzt. Diese Lösung wird auf Papier so aufgetragen, daß man nach dem Trocknen einen Film ,von etwa 5 Dicke erhält· In herkömmlicher Weise wird der Film

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2 Sekunden lang mit einer Beleuchtungsstärke von 1oo Lux belichtet! wodurch-man ein originalgetreues Bild erhält.

Beispiel 3

Eine Lösung aus 1g Poly~3,6~dibrom-9~vinylcarbazol in 10 ml Tetrahydrofuran wird hergestellt und es werden 0,3 g chloriertes Diphenyl, 0,12 g 2-iiethylanthrachinon und 5 mg Kristallviolett zugesetzt. Die Lösung wird auf Papier so aufgetragen, daß man nach dem Trocknen einen Film von etwa 5/xDicke erhält. Der Film wird dann 0,5 Sekunden lang mit 100 Lux BfIeuchtungsstärke belichtet und durch Verwendung eines Toner-Pulvers erhält man ein originalgetreues Bild. ""■---':- ■

Beispiel 4

1 g eines Copolymers aus 3,6-Mbrom-9-vinylcarbazol und Styren (wobei das erstere mit 70 Mol $ enthalten ist) ,und 0,1 g 2-¥ethylanthrachinon werden in 10 ml Benzol gelöst. Die Lösung wird im Sotationsbesehichtungsverfahren auf ein Aluminiumblatt so aufgetragen, daß man nach dem Trocknen

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einen Film von 2 u Dicke erhält. Der Film wird in herkömmlicher Weise durch Coronaentladung mit etwa 6 kV positiv geladen und daraufhin wird der unter ein positives Original gelegte - ■ Film 2 Sekunden lang einer Belichtung von 1000 lux unterworfen. Durch Aufstäuben eines Tonerpulvers auf den belichteten Film und Fixieren durch leichtes Erwärmen erhält man ein originalgetreues Bild.

Beispiel 5 ·

1 g eines Copolymers aus 3,6-Dibrom-9-vinylcarbaz"ol und 9-Vinylcarbazol (wobei das er.stere mit 65 Molo fo enthalten ist), 0,15 g 2-iiethylanthrachinon, 0,3 g Diphenilchlorid und. 1 mg Kristallviolett werden in 10 ml Tetrahydrofuran gelöst. Diese Lösung wird auf Papier so aufgetragen, daß man nach dem Trocknen einen Film einer Dicke von 5^cerhält_o Der Film wird in herkömmlicher Weise einer 0,5 Sekunden langen Belichtung von 100 Lux unterworfen, wodurch man ein» originalgetreues Bild erhalte '

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Beispiel 6

1 g eines Copolymers aus 3,6-Dibrom--9-vinylcarbazol und 1-Vinylnaphthalin (wobei das erstere mit 78 Mole $> enthalten ist) werden in 10 ml Chlorbenzol gelöst und der Lösung werden 0,2 g Tetracyanäthylen und 0,2 g.Methylnapfrthalin zugesetzt· Die sich ergebende Lösung wird auf Papier so aufgetragen, daß ma.n nach dem Trocknen einen Film von 5yttPicke erhält. Der Film wird in herkömmlicher Weise einer Belichtung von einer Sekunde bei 100 Lux Beleuchtungsstärke unterworfen, wodurch man ein originalgetreues Bild erhält.

Beispiel 7

1 g bromiertes Poly-9-vinylcarbazol (Bromierungsgrad 78 Mol. #) wird in 10 ml Chlorbenzol gelöst und 0,2 g Methylnaphthalin werden zugesetzt. Die durch Auftragen und Trocknen der Lösung gebildete Filmschicht wird einer Coronaentladung bei etwa 9 kV unterworfen, dadurch positiv geladen, <und unter einem positiven Original 10 Sekunden lang mit einer Wolframlampe belichtet, wobei die Bäeuchtungsintensität von 1000 Lux auf der Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht·

- 23 9 0 9 8 2 1 / 0 9 0 7 '. original inspected.

, - 23 -

a.ufre diterhalten wird. In bekannter Weise wird ein Tonerpulver auf die Schicht aufgestäubt, wodurch man ein originalgetreues Bild erhält. Falls eine lichtempfindliche Flüssigkeit der gleichen Zusammensetzung wie die oben beschriebene, die jedoch mit Poly-9-vinylcarbazol hergestellt ist, aufgetragen wird, ist festzustellen, daß eine Belichtungszeit von 40 Sekunden erforderlich ist.

Beispiel 8

- 1 g bromiertes Poly-9-vinylcarbazol (Bromierungsgrad 150 Mol. $>) wird in 10 ml Ghlorbenzol gelöst und 0,-5 g chloriertes Djfeenyl, 0,1" g Z-^ethylanthrachinon und 1 mg Kristallviolett werden zugesetzt« In herkömmlicher Weise wird die so hergestellte Lösung auf ein Aluminiumblatt aufgetragen, wobei eine Filmschicht gebildet wird, die geladen und einer Belichtung von 0,5 Sekunden bei einer Beleuchtungsstärke von 100 Lux unterworfen wird» Durch Aufstäuben eines Tonerpulvers auf den Film erhält man ein originalgetreues Bild.

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' ■ - - ■ ■-■'Original .inspected

Beispiel 9

1 g bromiertes Poly^SMrinylcarbazol (Bromierungsgrad 150 Mol· .Ji) wifd in 10 ml Chlorbenzol gelöst und der Lösung werden 0,3 g chloriertes Paraffin, 0,05 g 2-Mtroanthrachinon und 0,5 mg Methylenblau zugegeben· Die erzielte Lösung wird auf einen Film aus mit Kupferiodid vakuumbeschichtetem Polyäthylenterephthalat so aufgetragen, daß man nach dem Trocknen eine lichtempfindliche Schicht einer Dicke von 10/ί-erhält· Nach Durchführen des gleichen Verfahrens wie im Beispiel 8 erhält man bei einer Belichtungszeit von 1 Sekunde ein originalgetreues Bild·

Beispiel 10 . .

1 g bromiertes Poly-9-vinylcarbazol (Bromierungsgrad 100 Mol. #)wird in 10 ml Chlorbenzol gelöst und der Lösung werden 0,1 g chlorierter aliphatischer Säureester (mit der Handelsbezeichnung ^tfAdecasizer S-3"), 0,2 g E«p oxy harz (mit der Handelsbezeichnung "Epon 828"), 0,5 g Polycarbonatharz (mit der Handelsbezeichnung "Panlite-C"), 0,05 g '

■ ' — 25 —

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1-Nitroanthrachinon und 0,1 mg Methylenblau zugesetzt. Dieses Präparat wird auf einen Triaoetatcellulosefilm, der mit Kupferiodid vakuumbeschichtet ist, eo. aufgetragen, daß man eine Schicht einer Trockendicke von 10/te'rhalt· Die Schicht wird negativ geladen und dann einer 0,5 Sekunden langen Belichtung mit 100 Lux unterworfen. Durch Aufstäuben eines Toners auf die belichtete Schicht und Fixieren durch leichtes. Erwärmen wird ,ein originalgetreues Bild entwickelt.

Wie aus der vorstehenden Beschreibung ersichtlich, sieht die- Erfindung ein lichtempfindliches Material für die Verwendung in der Elektrophotographie vor, das völlig neu" ist, indem es ein periodisch wiederkehrende Einheiten enthaltendes Polymer der allgemeinen Formel

— 26 ~ 909821/-0907 " ''[■ -;^rmmu^

enthält, wobei X ein Wasserstoff- oder Bromatom bedeutet. Es ist ersichtlich, daß das lichtempfindliche Material gemäß der Erfindung eine mit der bisher mit anorganischen Substanzen, z. B. Zinkoxyd und Selen erzielbaren vergleichbare Lichtempfindlichkeit aufweist und bei Auftragen auf einen transparenten Träger ein lichtdurchlässiges phckographisches Material ergibt.

Es ist auch festgestellt worden, daß das erfindungsgemäße Material ein hohes Haftvermögen auf seinem Träger zeigt und von diesem niemals gelöst wird, selbst wenn dieser gebogen oder anderen äußeren Kräften ausgesetzt wird· Da ferner das Material ein hochmolekulares Polymer ist, das selbst eine hohe Filmbildungsfähigkeit besitzt, ist es klar, daß es lichtempfindliche Filme bilden kann, die homogen, schön in ihrer äußeren Erscheinung und daher in bezug auf ihr Auflösungsvermögen und andere für erfolgreiches elektro-•photographisohes Kopieren erforderliche Eigenschaften sehr zufriedenstellend sind.

\ ~ 27 -

90 98 21 /0907 ■ obigst inspected

Per in der Besohreibung verwendete Ausdruck "Polymer" kann sowohl Homopolymer als auch öopolymer bedeuten.

■ ~ 28 ~ 909821/09 0 7

Claims (1)

1. ^28* Η971Θ3

   P a ie η t a η s ρ r ü ο h e :

   t) Liahtempfindliohee Material für die Elektrophotographie, gekeööz.elahnet duroh ein Polymer, das periodisch wiederkehrende Einheiten der allgemeinen Form«!

   enthält* in welcher X Wasserstoff oder Brom ist,

   2» Liohtempfindilohefiι liaterial für die'Elektrophotographie, gekennzeichnet, durch ein Polymer» das durch Polymerisation von 3_t6-Dii5rom-»9-irinylcarbazol gebildet ist«

   - 29 -

   §098 2 1/090 7

   3. liohtempfindliohes Material für die Blektrophotographie, gekennzeichnet duroh ein Copolymer, das duroh Copolymerisation von 3,6-Dibrom-9-vinyloarbazol und einem Vinylmonomer gebildet ist*

   4. Lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie, gekennzeichnet durch ein Gopolymer, das durch Copolymerisation von 3t6-Dibrom-9-vinylcarbazol und Styren gebildet ist. -...-.

   5e Lichtempfindliches Material für die Elektrophoto- -graphie, gekennzeichnet durch ein Copolymer, das durch Copolymerisation von 3»6-Dibrom-9-vinylcarbazol und 9-Vinylcarbazol gebildet ist«

   6c Lichtempfindliches Material für die Elektrophoto- _t graphie, gekennzeichnet durch ein Copolymer _t das durch die Copolymerisation von 3,6-Dibrom-9-vinylcarbazol und 1-Vinyl-naphthalin gebildet ist«

   - 30 -

   90 9 8 21/0907 .. ■. .ORK^fiAL INSPECTED ■""

   7· lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie, gekennzeichnet durch 'ein Polymer, das durch Bromieren' von Poly-9-vinylcarbazol gebildet ist.

   8. Lichtempfindliches Material für die Elektrophotographie, dadurch gekennzeichnet, daß es aus Poly-9-vinylcarbazol besteht, das mit N-Bromsuccinimid unter Verwendung von Benzoylperoxyd als Katalysator bromiert ist.

   9. Verfahren zur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit eines Materials nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ihm ein Sensibilisator zuge*esetzt wird, der aus der Gruppe Malachitgrün, |IethylvioZlett, Kristallviolett, Rhodanin B, Hhodamin B ext^a, Hhodamin 6G, Sulphorodamin B. Rose Bengale, Methylenblau uhd Alizarin ausgewählt ist.

   - 31 -

   909821/09 07

   H971.83

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   to, Y#r£&hre*i aur Verbesserung der Lichtempfindlichkeit Materials naoh Aaspruoh 1_# daduroh gekennzeichnet, daß ihm β|η ohemisöher Sensibilisator zugesetzt wird, der aus der Gruppe der aromatisöhen Chinone, insbesondere p-Benzochinon, 1,2-Benzanthraohinon, Anthrachinon, Naphthochinon, 2-iiethylanthra-. öhinon, .2-Ohloranthraohinon, 1-Nitroanthrachinon, 2-Nitroanthraohinon der halogenierten, aromatischen Verbindungen, der Säure-Anhydride Maleinsäureanhydrid^ Phthalsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid und der Cyanverbindungen ausgewählt ist.

   11. Verfahren zur Verbesserung der Festigkeit und Biegsamkeit einer lichtempfindlichen Schicht, die aus einem Material nach Anspruch 1 besteht, dadurch gekennzeichnet, daß dem Material ein Weichmacher zugesetzt wird, der aus der Gruppe p-Terphenyl, Diphenyl, Diphenyläther, chloriertes Diphenyl, MethylnaphthaÜn, chlorierter aliphatischer Säureester, Dioctylphthalat, Triphenylphosf phat, Dime thy Iglycolphthalät-, Dibutylphthalat, Chlorparaffin, Espoxyharz (Handelsbezeichnung "Epon 828") ausgewählt ist·

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