DE1496827B1

DE1496827B1 - Verbunderzeugnis aus einem metallischen Grundkoerper und drei galvanisch abgeschiedenen Nickelschichten

Info

Publication number: DE1496827B1
Application number: DE19651496827
Authority: DE
Inventors: Du Rose Arthur Harry; Pierce William James
Original assignee: Kewanee Oil Co
Current assignee: Kewanee Oil Co
Priority date: 1964-11-10
Filing date: 1965-10-27
Publication date: 1970-11-26
Also published as: GB1109857A; US3355263A

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verbunderzeugnis, be- geeigneten Konzentration an einer wasserlöslichen stehend aus einem metallischen, zu schützenden Grund- Selenverbindung abgeschieden werden,
körper und einem aus drei galvanisch abgeschiedenen, Gegenstand der Erfindung ist ein Verbunderzeugnis,

fest haftenden Nickelschichten mit unterschiedlichem bestehend aus einem metallischen Grundkörper und Gehalt an Stoffen der VI. Gruppe des Periodensystems 5 einem aus drei galvanisch abgeschiedenen, fest haftender Elemente zusammengesetzten Überzug und ge- den Nickelschichten mit unterschiedlichem Gehalt an gebenenfalls einem weiteren, galvanisch abgeschiedenen Stoffen der VI. Gruppe des Periodensystems der EIe-Chromüberzug. mente zusammengesetzten Überzug und gegebenen-

In den letzten Jahren wurde viel an der Herstellung falls einem weiteren, galvanisch abgeschiedenen Chromvon Erzeugnissen mit einer dekorativen Verchromung io Überzug, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die auf zwei oder mehr darunter liegenden Nickelschichten zweite Nickelschicht Selen enthält,
gearbeitet. Die Zusammensetzung und die elektro- Jede der Schichten ist mindestens 0,25 μ stark,

chemischen Eigenschaften dieser Schichten von Nickel Die untere Nickelschicht ist schwefelfrei oder weist sind so angelegt, daß man einen möglichst guten einen geringen Schwefelgehalt auf. Sie ist vorzugsweise Schutz des Grundkörpers gegen Korrosion ohne Be- 15 0,0075 bis 0,05 mm dick und enthält bis etwa 25 Geeinträchtigung des dekorativen Aussehens erhält. wichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 25 Ge-

Bei der Anwendung von drei Nickelschichten wird wichtsprozent Kobalt und vorzugsweise weniger als die Zusammensetzung der Zwischenschicht so einge- 0,01% Schwefel. Die obere Nickelschicht ist eine stellt, daß sie sowohl gegen die obere als auch die übliche Glanznickelschicht. Sie ist vorzugsweise 0,0037 untere Schicht anodisch ist, und vorzugsweise wird die 20 bis 0,025 mm dick und enthält bis 50 %> vorzugsweise Zusammensetzung der oberen Schicht so eingestellt, etwa 0,1 bis etwa 50 % Kobalt und vorzugsweise etwa daß sie gegen die untere Schicht anodisch ist. 0,03 bis etwa 0,3 Gewichtsprozent Schwefel. Die

Durch Verwendung einiger Triplexschichtsysteme Nickelzwischenschicht, die 0,00025 bis 0,05 mm dick wurde ein ausgeprägter Korrosionsschutz erzielt (vgl. ist, mit bis etwa 25 %> vorzugsweise 0,1 bis 25 % Knapp, Trans. Inst. Met. Finishing, 1958, 35, S. 139 25 Kobalt enthält etwa 0,1 bis 4% Selen, bezogen auf das bis 165). In den meisten Fällen jedoch korrodierte das Gesamtgewicht dieser Zwischenschicht. In einigen Metall zu rasch, was Blasenbildung oder Abschälen Fällen können größere Mengen an Selen verwendet oder Fleckenbildung oder Verfärbungen der deko- werden, beispielsweise 10 Gewichtsprozent. Schwefel rativen Oberfläche hervorrief. ist in der Zwischenschicht nicht notwendig, kann

Ferner wurden galvanisch Triplexschichtsysteme 30 jedoch in den für die untere Schicht angegebenen aus Nickel hergestellt. Die relativen Potentiale dieser Mengen vorliegen. Vorzugsweise wird die Selenkon-Schichten wurden durch die Menge an Schwefel, die zentration in der Zwischenschicht im Bereich von etwa mit dem Nickel abgeschieden wurde, gesteuert. Der 0,10 bis etwa 2,5 % gehalten.

Schwefel kann in den Abscheidungen gesteuert werden, Als Grundkörper für ein Verbunderzeugnis nach

indem man im Bad-den Gehalt an verschiedenen 35 der vorliegenden Erfindung wird mit Vorteil Eisen, organischen, schwefelhaltigen Glanzzusätzen, mit oder Stahl, Kupfer, Messing, Aluminium, Zink und Magneohne Zugabe von schwefelhaltigen Verbindungen, ein- sium, mit oder ohne Verkupferung, verwendet,
stellt. Schwefelfreie Glanzzusätze mit Sulfo-Sauerstoff- Das in der Zwischenschicht vorhandene Selen verträgern können ebenfalls angewandt werden, um etwas leiht der Unterlage guten Korrosionsschutz. Die Mehr-Schwefel oder den gesamten Schwefel zuzuführen. So 40 Schichtenüberzüge nach der vorliegenden Erfindung kann durch Kontrolle der Zusätze im Bad letztlich die sind wirksamer als diejenigen mit Schwefel in der Menge an Schwefel in ds?n Schichten und dadurch auch Zwischenschicht.

das relative Potential der Schichten ganz oder teilweise Sowohl die Corrodkoteprüfung als auch der CASS-

gesteuert werden. Test wurden von der Industrie als gut eingeführte bein Verbindung mit dem Dreifach-Schichtsystem sind 45 schleunigte Prüfungen auf Korrosion akzeptiert. Für mehrere Probleme entstanden, da Schwefel als solcher eine vollständige Beschreibung der Prüfungen sei auf nicht nur Unterschiede im Potential in den Nickel- »Plating«, Bd. 44, S. 763 (1957), verwiesen,
schichten ergibt, sondern auch andere physikalische In einigen Fällen sind weder die Corrodkoteprüfung

Eigenschaften, wie die Duktilität und den Glanz und noch die CASS-Prüfung vollständig zuverlässig für die die Kontinuität der Abscheidungen beeinflußt. Zur 50 Voraussage der Gebrauchsdauer von galvanisierten Einstellung des richtigen Potentials zwischen der Teilen an Autos. Wo einige galvanisierte Bleche nach Zwischenschicht und der Oberschicht muß der Schwe- der Corrodkoteprüfung gut bewertet werden, ist die felgehalt jeder Schicht kontrolliert werden. Der Schwe- Bewertung der gleichen Platten nach der CASS-felgehalt von schwefelhaltigem Nickel ist jedoch be- Prüfung weniger gut, und das gleiche kann bei anderen grenzt und das Potential neigt dazu, bei Scnwefelkon- 55 galvanisierten Blechen beobachtet werden. Daher sind zentrationen im Bereich von etwa 0,2 bis 0,3 Gewichts- die Prüfergebnisse, die anschließend wiedergegeben prozent flach bzw. eben zu werden. So ist der Bereich, werden, um die Vorteile der vorliegenden Erfindung zu in welchem die Konzentration an Schwefel in der zeigen, die Ergebnisse von Prüfungen, die so durchge-Nickelschicht variiert werden kann, sehr eng. Unter- führt wurden, daß die Prüf bleche 3 oder 4 Corrodkoteschichten aus schwefelhaltigem Nickel erfordern eine 60 cyclen unterworfen und dann keinen weiteren Corrod-Erhöhung der Mengen an Schwefel in der dazwischen kotecyclen, sondern der CASS-Prüfung unterworfen liegenden und der oberen Nickelschicht. wurden. Es werden immer Vergleichsbleche verwendet.

Es wurde nun gefunden, daß in Triplexschicht- Eine typische Prüfung ist z. B. 3 oder 4 Corrodkotesystemen selenhaltige Zwischenschichten stark an- cyclen plus 48 Stunden CASS-Einwirkung.
odisch gegenüber üblichen Nickelabscheidungen sind 65 Im Dreifach-Schichtsystem wirkt die Zwischen- und wirksam als Schichten, die verbraucht werden schicht vor allem als Anode, die verbraucht werden können. Solche Schichten können aus jedem üblichen kann, während die Oberschicht die glänzende Ober-Vernickelungsbad, wie üblichen Wattsbädern, mit der fläche für das dekorative Chrom darstellt. Die Zu-

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sammensetzung der Zwischenschicht muß nicht so Nitrile, Thionitrile u. dgl., und Verbindungen mit dem

genau kontrolliert werden, wie die Zusammensetzung Thioharnstoffrest, wie cyclische Thioharnstoffe, ent-

der Oberschicht in einem Duplexsystem. halten.

Wie schon erwähnt, ist das Triplexschichtsystem am Zu Verbindungen, die als brauchbar für Glanzwirksamsten, wenn die Zwischenschicht gegenüber der 5 bildner der zweiten Klasse betrachtet werden, gehören Unterschicht und der Oberschicht anodisch ist, und die wasserlöslichen acetylenischen Verbindungen, die wenn die Unterschicht gegenüber der Oberschicht in der USA.-Patentschrift 2 712 522 angegeben sind, kathodisch ist. Die Zwischenschicht wirkt als primäre die Aryl-, Alkylen- und Arylalkinoxysülf onsäuren, die Anode, die verbraucht werden kann, und die Ober- in der USA.-Patentschrift 2 800 442 angegeben sind, schicht wirkt als sekundäre Verbrauchsanode, was die io die Alkinoxysulfon- und -carbonsäuren, bei denen die Unterschicht schützt. Selenhaltige Nickelzwischen- Dreifachbindung vom Säurerest durch mindestens ein schichten liefern höhere Potentiale als schwefelhaltige Sauerstoffatom getrennt ist, wie sie in der USA.-Nickelzwischenschichten. Patentschrift 2 841 602 angegeben sind und die in den

Zur Abscheidung können die üblichen Nickelbäder USA.-Patentschriften 2 524 010, 2 647 866, 2 882 208,

verwendet werden. 15 2 978 391 und 3 093 557 angegebenen Nitrile.

Nachdem die gewünschte Dicke für die erste Schicht Wenn man Kobalt als Legierungsbestandteil in den oder Unterschicht von Nickel erhalten ist, wird zu dem Nickelschichten haben will, kann das vorliegende Bad einen Nickelbad eine Selen liefernde Verbindung züge- durch Zugabe irgendeines bekannten Kobaltsalzes eingeben, das Bad auf die geeignete Konzentration einge- gestellt werden. So eignen sich beispielsweise die HaIostellt, und eine dünne Schicht von selenhaltigem Nickel 20 genide von Kobalt besonders gut. Auch Kobaltsulfat direkt auf die Oberfläche der ersten Schicht abge- kann verwendet werden, schieden. Zu Nickelgalvanisierungsbädern, die besonders

Die dritte Nickelschicht wird direkt auf der Zwi- brauchbar in Kombination mit diesen Glanzbildner-

schenschicht abgeschieden. Normalerweise ist diese systemen sind, gehören die Bäder vom Watts-Typ und

Abscheidung hochglänzend, um eine optimale Ober- 25 vom Fluorborattyp mit erhöhtem Nickelgehalt. Sie

fläche für die dekorative Verchromung zu bilden. Die können bei höheren Stromdichten betrieben werden,

dekorative Chromschicht ist vorzugsweise etwa 0,12 Das bevorzugte Bad vom Watts-Typ enthält im wesent-

bis etwa 5 μ dick. Jede der obigen Schichten von Nickel liehen einen Gesamtnickelgehalt im Bereich von 70 bis

kann unter Anwendung von mehr als einer Stufe, bei- 115 g/l, der durch 270 g/l bis etwa 450 g/l Nickelsulfat

spielsweise durch Unterbrechung des Galvanisierungs- 30 und etwa 20 g/l bis etwa 90 g/l Nickelchlorid geliefert

Vorganges, abgeschieden werden. wird, mit etwa 30 bis 40 g/l an Borsäure als Puffer, und

In seiner bevorzugten Form umfaßt der Verbund- das bevorzugte Bad vom Fluorborattyp enthält im überzug der vorliegenden Erfindung eine erste Schicht wesentlichen einen Gesamtnickelgehalt im Bereich von oder Unterschicht von duktilem schwefelfreiem Nickel. 75 bis 110 g/l mit etwa 30 g/l an Borsäure als Puffer. Diese Schicht wird aus einem Bad vom Watts-Typ oder 35 Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wird Fluoborattyp, das einen schwefelfreien Einebner, wie Borsäure als Puffer bevorzugt. Jedoch können ohne Cumarin od. dgl. enthält, abgeschieden. Die Nickel- Nachteil auch Essigsäure, Borax (Natriumtetraborat), Oberschicht, die vorzugsweise hochglänzend ist, wird Ameisensäure, die Fluorborate und andere Verbinaus einem der üblichen Bäder unter Verwendung eines düngen, deren Anwendbarkeit als Puffer allgemein Glanzbildners der ersten Klasse (SuIf o-Sauerstoff- 40 bekannt ist, verwendet werden, träger) und eines Glanzbildners der zweiten Klasse ab- Als Netzmittel können anionische oberflächenaktive geschieden. Wenn die Oberschicht einen hohen Mittel, besonders diejenigen vom Sulfattyp, verwendet Schwefelgehalt aufweist (0,1 bis 0,3 °/₀), kann auch die werden. Zu diesem Typ gehören Alkylsulfate, Aralkyl-Unterschicht aus einem Bad abgeschieden werden, daß sulfate, Alkylsulfonate und Alkylsulfonate, zusätzlich zu einem Glanzbildner der ersten Klasse 45 Es wurde gefunden, daß die Menge an selenhaltiger (Sulfo-Sauerstoffverbindung) kleine Mengen eines Verbindung, die zur galvanischen Herstellung der er-Glanzbildners der zweiten Klasse enthält. Die in der findungsgemäßen Selen-Nickelzwischenschicht notwen-USA.-Patentschrift 3 090 733 beschriebenen Bäder sind dig ist, von der Wertigkeit des Selens in der zur Herfür die Herstellung der Nickeloberschichten brauchbar, stellung des Galvanisierungsbades verwendeten VerBeispiele von Sulfo-Sauerstoffverbindungen, die 50 bindung abhängt.

brauchbar sind, finden sich in den USA.-Patent- Bei Verwendung von Selendioxyd oder einer anderen

Schriften 2 757 133 und 2 766 284. selenhaltigen Verbindung, welche Selenitionen (SeO₃—)

Fast gleichförmig wird die Oberschicht von Nickel im Galvanisierungsbad liefert, können 0,05 bis 3 g/l

aus Bädern abgeschieden, die zusätzlich zu Glanzbild- SeO₂ (oder die äquivalente Menge, wenn eine andere

nern der ersten Klasse Glanzbildner der zweiten Klasse 55 Verbindung verwendet wird), und vorzugsweise 0,1 bis

einschließlich organische Verbindungen, wie Ketone, 1 g/l Selendioxyd (oder dessen Äquivalent) verwendet

Aldehyde, Carbonsäuren, Proteine (Gelatine) u.dgl., werden. Bei größeren Mengen an Selendioxyd neigen die

Verbindungen, wie Alkylencarbonsäureester, Alkylen- Abscheidungen dazu, rauh und schwammig zu werden,

aldehyde, aromatische Verbindungen, wie Arylaldehyde, Bei Verwendung von Natriumselenat (oder von

sulfonierte Arylaldehyde, Allyl- und Vinylsubstituierte 60 anderen Verbindungen, welche Seienationen [SeO₄—]

Verbindungen, Cumarin und dessen Derivate u. dgl., in Lösung ergeben) können große Mengen bis zu 40 g/l

Verbindungen mit acetylenischen Resten (—C=C—) oder mehr, bis zur Sättigung, verwendet werden. Es

einschließlich acetylenische Alkohole, Stickstoffhetero- sind jedoch keine großen Mengen erforderlich, und

cyclen mit einem N-substituierten acetylenischen Rest vorzugsweise werden 0,2 bis 5 g/l Natriumselenat ver-

u. dgl., Verbindungen, wie Azin-, Thiazin- und Oxazin- 65 wendet.

farbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Chinidine, Pyr- Jedes der oben beschriebenen Vernickelungsbäder

imidine, Pyrazole und Imidazole, Pyridinium- und kann mit der zugesetzten Selenverbindung verwendet

Chinolmiumverbindungen u. dgl., Verbindungen, wie werden. Die optimale Menge schwankt in Abhängig-

keit von der verwendeten Verbindung, und selbstverständlich verändern die Temperatur des Bades und die Kathodenstromdichte die Abscheidungen. Überdies sind viele Selenverbindungen in Wasser nicht sehr löslich, was die Mengen begrenzt.

Vorzugsweise liegt die Betriebstemperatur des Bades (Watts-Typ) im Bereich von etwa 54 bis etwa 66° C. Dieser Bereich ist jedoch nicht kritisch und es können gute Abscheidungen bei Temperaturen von nur 10° C oder bis zu 82° C oder selbst beim Siedepunkt des Elektrolyten erhalten werden. Bei Verwendung eines Bades vom Watts-Typ werden Stromdichten im

Bereich von etwa 1 bis 5,4 A/dm² bevorzugt. Der pH-Wert sollte im Bereich von etwa 1,5 bis 5,5 und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 5 liegen.
Selen kann zum Bad in Form von Selensäure, seleniger Säure, Natrium-, Kalium-, Kobalt- und Nickelselenaten und -seleniten oder als organische Verbindungen, die Selen enthalten, zugegeben werden, vorausgesetzt, daß Selenit- oder Seienationen in Lösung gebildet werden.

to In der folgenden Tabelle A sind spezielle Zusammensetzungen von Bädern für die Abscheidung der Unterschicht der Triplexnickelschichten angegeben.

Tabelle A

Bad	Nickelsalze g/l	300 37	Zusatzmitlel	0,2	Andere Zusätze g/l	Chloral	0,1 ccm/1	Netzmittel g/l	0,02	Borsäure- puffer g/l	pH- Wert
la	NiSO₄-6H₂O NiCl₂ · 6H₂O	300 37	—	4,5	—	Formaldehyd (10%) Saccharin	0,5 ccm/1	Natrium- lauryl- sulfat	0,02	37	3,5
2a	NiSO₄ · 6H₂O NiCl₂ · 6H₂O	300 45 30	Cumarin	0,2	Formaldehyd (40%)	Chloral		Natrium- lauryl- sulfat		37	4,0
3a	NiSO₄ · 6H₂O NiCl₂ · 6H₂O CoSO₄ · 6H₂O	150 150	Nickelf ormiat	0,1	Formaldehyd		0,05			30	2,5
4a	NiSOi · 6H₂O NiCl₂-6H₂O	300 30	3-Bromcumarin	0,1	—	0,1 ccm/1 1,0	—·		30	4,0
5a	NiSO₄ · 6H₂O NiCl₂ · 6H₂O	300 30	Butindiol	0,2	0,05	—	0,1	30	4,0
6a	NiSO₄ · 6H₂O NiCl₂ · 6H₂O	300 30	Cumarin	Natrium- octyl- sulfat	0,1	35	4,0
7 a	Ni(BFs)₂ NiCl₂ · 6H₂O	Cumarin	Natrium- octyl- sulfat	35	3,5

Tabelle B

In der folgenden Tabelle sind besondere Zusammensetzungen von Bädern für die Abscheidung einer Oberschicht der Triplexnickelschichten angegeben.

Bei spiel	Nickelsalze g/l	-6H₂O 6H₂O	-6H₂O 6H₂O	300 37	Organische Sulfo- Sauerstoffverbindung g/l	4	Glanzbildner g/l	0,007	Netzmittel g/l	Borsäure- puffer g/l	pH- Wert
Ib	NiSO₄ NiCl₂ ·	-6H₂O 6 H₃O		300 37	Naphthalin disulf onsäure	1 0,5	reduziertes Fuchsin	0,2 0,1	Natriumlau- rylsulfat 0,03	37	3,5
2b	NiSO₄ NiCl₂ ·	-6H₂O 6H₂O	300 37 _;	Saccharin Allylsulfonat	3	Butindiol Cumarin	0,05	Natriumlau- rylsulfat 0,03	37	4,0
3b	NiSO₄ NiCl₂.	-6H₂O 6H₂O	300 37	Dibenzol- sulfonimid	3	Allylpyridinium- bromid	0,003	Natriumlau- rylsulfat 0,03	37	4,0
4b	NiSO₄ NiCl₂ ·	-6H₂O 6H₂O	150 150	ρ,ρ'-Oxy-bis- (dibenzol- sulfonamid	2 1	jS,j3'-Thiodipro- pionnitril	0,003	Natrium- octylsul- fat 0,1	37	4,0
5b	NiSO₄ NiCl₂ ·	NiKNH₂)SOi]₂ NiCl₂ · 6H₂O	400 15	Saccharin Allylsulfonat	1 0,5	ftjS'-Thiodipro- pionnitril	0_s2 0,1	Natrium- octylsul- fat 0,1	37	4,0
6b	NiSO₄ NiCl₂-	300 40	Saccharin Allylsulfonat	2	Butindiol Cumarin		Natriumlau- rylsulfat 0,03	27	4,0
7b	Benzolsulf on- amid		Natriumlau- rylsulfat 0,03	37	3,5

Beispiel I

Unter Verwendung des Bades 2 a aus Tabelle A wird eine 0,0125 mm dicke Nickelschicht auf Stahlblechen abgeschieden. Das überzogene Blech wird mit Wasser gespült, und eine 0,0025 mm dicke selenhaltige Nickelschicht aus dem nächstfolgenden Bad bei einer Kathodenstromdichte von 2,15 A/dm² abgeschieden. Das Bad wird auf einer Temperatur von etwa 60° C und einem pH-Wert vom etwa 4,0 gehalten.

Badbestandteile	g/l (etwa)
NiSO₄ · 6H₂O NiCl₂ · 6H₂O Borsäure (H₃BO₄) Na₂SeO₄ Wasser	300 45 45 0,42 auf 1000 ml

Das Blech wird wieder gespült und eine 0,01 mm dicke Oberschicht aus Glanznickel aus dem Bad 4 b der Tabelle B abgeschieden. Nach erneutem Spülen wird eine etwa 0,25 μ dicke Chromschicht auf der Oberschicht abgeschieden. Die Menge an Selen in der obigen Zwischenschicht beträgt etwa 1,0 Gewichtsprozent. Die untere Schicht enthält fast keinen Schwefel, während die Oberschicht etwa 0,09 Gewichtsprozent Schwefel enthält.

Die erhaltene Abscheidung ist glänzend und korrosionsbeständig.

Beispiel II

Dieses Beispiel unterscheidet sich vom Beispiel 1 vor allem darin, daß der Gehalt an Natriumselenat im Bad auf 0,85 g/l erhöht ist.

selenat im Bad 1,70 g/l beträgt. Der Prozentgehalt an Selen in der Abscheidung beträgt etwa 2,4%· Bei 4,2 g Natriumselenat je 1 Lösung enthält die selenhaltige Abscheidung etwa 3,3 % Selen. Bei 8,5 g Natriumselenat je 1 Lösung enthält die selenhaltige Abscheidung etwa 3,4% Selen. Die Dicke der Abscheidungen bleibt praktisch die gleiche, und man stellt die gleiche hohe Korrosionsbeständigkeit fest.

Beispiel IV

Dieses Beispiel ist wie Beispiel I mit der Ausnahme, daß 0,09 g/l SeO₂ an Stelle des Na₂SeO₄ verwendet werden, was 0,18% Se in der Abscheidung ergibt.

*5 BeispielV

Wie Beispiel IV, jedoch unter Verwendung von 0,16 g/l SeO₂, was 2,6% Se in der Abscheidung ergibt.

B e i s ρ i e 1 VI

Wie oben, jedoch unter Verwendung von 0,32 g/l SeO₂, was 0,7 % Se in der Abscheidung ergibt.

Die vorliegende Erfindung umfaßt auch Verbunderzeugnisse mit mehr als drei Nickelschichten, wobei die Selen-Nickelschicht sandwichartig zwischen Nickelschichten eingeschlossen ist, die im wesentlichen zueinander gleiche relative Potentiale haben und kathodischer sind als die Zwischenschicht.

Bestandteile

NiSO₄ · 6H₂O 300

NiCl₂-OH₂O 45

Borsäure 45

Na₂SeO₄ 0,85

Temperatur 6O⁰C

pH-Wert 4,0

Stromdichte, A/dm² 2,15

Wasser auf 1000 ml

Die selenhaltige Abscheidung enthält etwa 1,5 Gewichtsprozent Selen.

Beispiel III

Dieses Beispiel unterscheidet sich vom Beispiel I hauptsächlich dadurch, daß die Menge an Natrium-

g/1

Claims

Patentansprüche :

1. Verbunderzeugnis, bestehend aus einem metallischen Grundkörper und einem aus drei galvanisch abgeschiedenen, fest haftenden Nickelschichten mit unterschiedlichem Gehalt an Stoffen der VI. Gruppe des Periodensystems der Elemente zusammengesetzten Überzug und gegebenenfalls einem weiteren, galvanisch abgeschiedenen Chromüberzug, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Nickelschicht Selen enthält.

2. Erzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Nickelschicht 0,1 bis 10 Gewichtsprozent Selen enthält.

3. Erzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Nickelschicht 0,25 bis 5 μ dick ist und 0,1 bis 4 Gewichtsprozent Selen enthält.

4. Erzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der nickelhaltige Überzug Kobalt enthält.

009 548/364