DE1496117B2

DE1496117B2 -

Info

Publication number: DE1496117B2
Application number: DE19641496117
Authority: DE
Priority date: 1963-04-10
Filing date: 1964-03-26
Publication date: 1970-02-19
Also published as: GB1022830A; US3212934A; DE1496117A1

Claims

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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Eine Lösung von 6O°/o Palladiumchlorid wurde in Herstellen einer positiven Silberelektrode für galva- einen kleinen Becher gefüllt und genügend konzennische Elemente mit alkalischem Elektrolyten. trierte Ammoniumhydroxidlösung zugefügt, um die Es ist bekannt, Silberelektroden für galvanische sich ergebenden Ausscheidungen aufzulösen. Die so Elemente aus Silber herzustellen, das mit einem 5 gebildete Lösung wurde dann mit Ammoniumschwer oxydierbaren, gut leitenden Edelmetall, z. B. formiat vermischt und unmitelbar darauf auf die geGold oder einem Metall der Platingruppe, über- sinterte 'Silberplatte gleichmäßig aufgetragen. Die zogen oder verschmolzen ist, um die Leitfähigkeit Platte wurde sodann getrocknet. Während dieser der Silberelektrode zu erhöhen, wobei der Anteil Zeit reduzierte das Ammoniumformiat die Palladiumdes Edelmetalls bis zu 5 Gewichtsprozent beträgt. io chloridlösung zu metallischem Palladium innerhalb Die Herstellung erfolgt hierbei durch galvanisches der Poren der gesinterten Silberplatte. Die Platten Überziehen der Silberelektrode mit dem Edelmetall" wurden sodann auf etwa 26O⁰C für 5 Minuten er- und anschließendes Sintern des Silbers. Bei einer an-' wärmt, um das Ammoniumsalz zu zersetzen. Eine deren Herstellungsmethode wird die Elektrode aus Anzahl der Platten wurde zusätzlich für 20 Minuten einer Mischung eines EdelmetaUpulvers und dann 15 auf etwa 538° C erwärmt, um eine teilweise Eingesinterten Silberteilchen gebildet.- ;s:.^:jj±:.— .; legierung des Palladiums in das Silber zu bewirken. Die Erfindung beruht auf der Feststellung, daß die Elemente mit positiven Elektroden der eben er-Aufladefähigkeit eines mit einer Silberelektrode aus- wähnten Art in Form von porösen Platten wurden gerüsteten Elements beim einwertigen Pegel des in der gleichen Weise wie die Elemente der erst-Silbers erhöht und die beim zweiwertigen Pegel auf- so erwähnten Ausführungsform geprüft, jedoch ertretende Kapazität verringert werden kann, wenn in folgte die Entladung mit einer Stromdichte von dem Silber der positiven Elektrode 1 bis 1,5 Ge- 1 Ampere. Die Vergleichselemente waren die gleiwichtsprozent Palladium zum mindesten teilweise chen wie bei der ersten.Ausführungsform, legiert enthalten ist. Bei dem fünften Lade-Entlade-Vorgang überstieg Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein 25 die Ladefähigkeit der erfindungsgemäß ausgebildeten Verfahren zur Herstellung einer derartigen Elektrode Elemente wesentlich die der Vergleichselemente zu schaffen. offensichtlich infolge des höheren Anteils der Ge-Diese Aufgabe wird durch die Erfindung dadurch samtladung, die durch die ,einwertige Spannungsgelöst, daß eine gesinterte Silberplatte mit einer Pal- speicherung bedingt ist. Die Elemente mit Platten, ladiumchlorid, Ammoniumhydroxid und Ammonium- 30 die auf 538° C erwärmt waren, zeigten bessere Erformiat enthaltenden Lösung getränkt wird und die gebnisse als diejenigen Elemente, bei denen die Platte sodann nach dem Trocknen für 5 Minuten-bei . Platten nur auf 260°.C erwärmt worden war. Weitere etwa 260⁰C und abschließend für mindestens Vergleiche wurden mit Silberplattenelektroden an-20 Minuten bei etwa 538° C erhitzt wird. gestellt, die kleine Anteile anderer Elemente wie Derart hergestellte Silberelektroden bewirkten bei 35 ^zi™> Gold, Selen, Arsen u. dgl. enthielten. Hierbei ihrer Verwendung in galvanischen Elementen eine wurde keine Verbesserung festgestellt, in einigen wesentliche Verbesserung der Eigenschaften der EIe- Fällen sogar Verschlechterungen der Elemente, mente. Die Ergebnisse einer Prüfung der erfindungs-Bei Vergleichsversuchen mit Elementen wurden gemäßen Elektrodenplatten durch Röntgenstrahlen-Elektroden aus Blech einer Legierung von 98,5 ⁰Zo 40 diffraktion stützen die Vermutung, daß die Anwesen-Silber und 1,5% Palladium bzw. aus Blech aus heit des feinverteilten Palladiums die Umsetzung des Silber hoher Reinheit untersucht. Silbers in der Anwesenheit von Sauerstoff unter BiI-AIs Elektrolyt wurde eine Kaliumhydroxidlösung dung von Ag₂O bei verhältnismäßig niedrigen Temmit einem spezifischen Gewicht von 1,32 benutzt. peraturen unterstützt, d. h. eine Zunahme der Ober-Die Stromdichte betrug 0,05 Ampere. Als Ver- 45 flächenumsetzung des Silbers in einwertiges Silbergleichselektroden wurden amalgamierte Zinkstreifen oxid bedingt. Diese Versuche bestätigten auch, daß benutzt. Nach etwa fünf Lade-Entlade-Vorgängen die größte vollständige Oberflächenoxydation bei den zeigten die Elemente mit legierter Silber-Palladium- auf 538° C erwärmten Platten eintrat. Elektrode wesentliche Abweichungen gegenüber den -D₊₄. t, Elementen mit üblichen Silberelektroden sowohl be- 50 - .fatentansprucü: züglich des Ausmaßes der Aufladefähigkeit bei ein- Verfahren zum Herstellen einer positiven wertigem Pegel als auch der Gesamtladefähigkeit. Silberelektrode für galvanische Elemente mit

Auch blieb bei diesen Elementen die Spannung über alkalischem Elektrolyten, dadurch gekenn -

einen größeren Teil des Lade-Entlade-Vorgangs ver- zeichnet, daß eine gesinterte Silberplatte mit

hältnismäßig gleich. Die Elemente nach der Erfin- 55 einer Palladiumchlorid, Ammoniumhydroxid und dung zeigten somit andere charakteristische Eigen- Ammoniumformiat enthaltenden Lösung getränkt

schäften als die üblichen Silber-Zink-Elemente. wird und die Platte sodann nach dem Trocknen

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung für 5 Minuten bei etwa 260° C und abschließend

wurden gesinterte Silberplatten mit 1 Gewichtspro- für mindestens 20 Minuten bei etwa 538⁰C

zent Paladium nach folgendem Verfahren getränkt: 60 erhitzt wird.