DE1495920B2 - Verfahren zur Herstellung durch sichtiger Organopolysiloxane - Google Patents

Verfahren zur Herstellung durch sichtiger Organopolysiloxane

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DE1495920B2 DE1495920A DE1495920A DE1495920B2 DE 1495920 B2 DE1495920 B2 DE 1495920B2 DE 1495920 A DE1495920 A DE 1495920A DE 1495920 A DE1495920 A DE 1495920A DE 1495920 B2 DE1495920 B2 DE 1495920B2
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Description

Das erfindungsgemäße Verfahren führt überraschenderweise weder zu einem gelartigen Produkt noch zu einem elastomeren Produkt, sondern zu einer ganz anderen Kategorie von Feststoffen bzw. Werkstoffen, nämlich zu harten und klaren Körpern.
Damit wird die oben aufgezeichnete Aufgabe durch vorliegende Erfindung gelöst. Ergänzend ist noch hinzuzufügen, daß die Erfindung gegenüber dem nächstkommenden Stand der Technik einen sprunghaften Fortschritt mit sich bringt, da man die erfindungsgemäß hergestellten neuen Stoffe technisch hoch erwünschten Verwendungszwecken zuführen kann. Ein Hauptverwendungszweck der erfindungsgemäß hergestellten Produkte besteht in ihrer Anwendung als elektrisches Isoliermaterial und elektrisches Einkapselungsmaterial, da es infolge seiner Härte die gewünschten Schutzeigenschaften für die eingekapselten elektrischen Elemente aufweist, wobei die Struktur-Integrität (Struktur-Unverletztheit) der umschlossenen elektrischen Elemente beibehalten wird.
Beansprucht ist ein Verfahren zur Herstellung durchsichtiger Organopolysiloxane durch Umsetzung eines Siloxans mit an Silicium gebundenem Wasserstoff mit einem Siloxan, bei dem ein Siliciumatom an einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest gebunden ist, der einen olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest aufweist, in Anwesenheit von Platinverbindungen als Katalysatoren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Wasserstoff tragendes Siloxan ein Cyclotetrasiloxan der Formel I
Si
/l\
ORO
H—Si—R R—Si—H (I)
ORO
Si
H
bei dem jedes Siliciumatom sowohl einen einwertigen gesättigten Kohlenwasserstoffrest als auch ein Wasserstoffatom trägt, und als Olefingruppen tragendes Siloxan ein Cyclotetrasiloxan der Formel II
R'
wasserstoffrest, R' = einwertiger olefinisch ungesättigter Kohlenwasserstoffrest), verwendet.
Die Cyclotetrasiloxane, die bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden, bei denen jedes Siliciumatom sowohl an ein Kohlenwasserstoffradikal als auch an ein Wasserstoffatom gebunden ist (und im weiteren auch manchmal als »Wasserstoff-Tetramere« bezeichnet wird), sind bekannt und können durch folgende Formel dargestellt
ίο werden:
Si
/l\
ORO
H—Si—R R—Si—H (1)
ORO
Si
■c Si
/ ι \		 O
\		 (Π)
/
O
/ 		R R—Si—R'
/
R'— Si—R
\		 /
O
\
O
\		 R
\ I /
Si
ι
I
R'
worin R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest ohne aliphatisch ungesättigte Bindung darstellt. Jede der vier R-Gruppen des Cyclotetrasiloxans gemäß Formel 1 kann der gleiche Rest sein, oder mehrere R-Gruppen können verschieden sein. Die R-Gruppen der Formel 1 können beispielsweise Alkylreste sein, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Octyl,oder Arylreste, wie Phenyl, Naphthyl, Tolyl, Aralkylreste, wie Benzyl, Phenyläthyl, Cycloalkylreste, wie Cyclohexyl, Cycloheptyl. Vorzugsweise sind die R-Reste Methyl- oder Phenylgruppen oder eine Mischung von Methyl-Phenylgruppen.
Die Cyclotetrasiloxane der Formel 1 können beispielsweise durch Hydrolyse und Kondensation von Organochlorsilanen, wie Methyldichlorsilan, Phenyl-
40. dichlorsilan,Octyldichlorsilan,Cyclohexyldichlorsilan, und durch Cohydrolyse und Cokondensation einer Mischung von zwei oder mehr Organochlorsilanen, wie Cohydrolyse und Cokondensation einer Mischung aus Methyldichlorsilan und Phenyldichlorsilan hergestellt werden.
Die Cyclotetrasiloxane, die den an Silicium gebundenen Kohlenwasserstoffrest mit der olefinisch ungesättigten Bindung enthalten (und im weiteren manchmal als »Olefin-Tetramere« bezeichnet werden), können durch die folgende Formel dargestellt werden:
R'
bei dem jedes Siliciumatom sowohl einen einwertigen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest als auch einen einwertigen gesättigten Kohlenwasserstoffrest trägt (R = einwertiger gesättigter Kohlen-
Si
/l\
ORO
R'— Si—R R—Si—R' (2)
ORO
\l/
Si
R'
worin R bereits oben definiert ist und R' ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, der olefinisch ungesättigt ist. Beispiele für die R'-Gruppe gemäß Formel 2 sind:
Vinyl, Allyl, 1-Hexenyl, 3-Octenyl. Vorzugsweise ist der Alkenylrest Vinyl.
Die Cyclotetrasiloxane der Formel 2 können nach den üblichen Verfahren hergestellt werden, z. B. durch Hydrolyse und Kondensation eines Organoalkylendichlorsilans, wie Methylvinyldichlorsilan, Phenylallyldichlorsilan. Außerdem fallen in den Bereich der Cyclotetrasiloxane gemäß Formel 2 auch diejenigen, bei denen die vier R verschiedene Reste darstellen. So können die R-Gruppen z. B. sowohl Methyl- als auch Phenylgruppen sein. Ein solches Cyclotetrasiloxan kann beispielsweise durch Cohydrolyse und Cokondensation eines Gemisches von Methylvinyldichlorsilan und Phenylvinyldichlorsilan hergestellt werden.
Wie oben ausgeführt, wird das Cyclotetrasiloxan der Formel 1 mit dem Cyclotetrasiloxan der Formel 2 umgesetzt, indem die beiden Cyclotetrasiloxane in Gegenwart eines Katalysators zusammengebracht werden, um die Addition der Silicium-Wasserstoffbindüngen über die Olefindoppelbindungen zu bewirken. Während die genauen Reaktionsbedingungen weitgehend von dem verwendeten Katalysator abhängen, erfolgt die Reaktion im allgemeinen durch Erwärmen der beiden Cyclotetrasiloxane auf eine Temperatur, die von etwa 3O0C bis zu dem Siedepunkt des tiefer siedenden der beiden Cyclotetrasiloxane variieren kann. Diese obere Temperatur bewegt sich im allgemeinen zwischen etwa 100 und 125° C.
Die Wirkung der Reaktion ist, jede der Silicium-Wasserstoff-Bindungen des Cyclotetrasiloxans der Formel 1 über die olefinischen Doppelbindungen der R'-Gruppen des Cyclotetrasiloxans der Formel 2 zu addieren. So kann bei Reaktionsbeginn z. B. ein Molekül eines Cyclotetrasiloxans der Formel 1 mit vier Molekülen eines Cyclotetrasiloxans der Formel 2 reagieren, das einfachheitshalber als Cyclotetrasiloxan dargestellt wird, dessen R'-Gruppen Vinyl sind. Das ergibt folgenden Aufbau:
CH2
Il		 O CH2
• Il
CH 		R-Si-CH=CH2 CH
I
Si		 O Si
O R R O
R
O
\		 R
ι /
\ I /
Si
CH2 O O
CH2
Si
/
O		 R
CH2
Il
CH
Si
ORO
CH2=CH-Si-R R-Si-CH2CH2-Si-R R-SiCH2CH2Si-R R-Si-CH=CH2
ORO ORO ORO
Si Si Si
CH
Il
CH2
Si
CH2
CH2
Si
O O
/ ν
Cr^— C^irl oi R R Si CH —
O O
Si
CH
. Il . ■
CH2
CH
Il
CH2
I 495
In dieser Konstitutionsformel ist der mittlere Cyclotetrasiloxan-Ring vom Cyclotetrasiloxan der Formel 1 abgeleitet, während die vier den mittleren Ring umgebenden Cyclotetrasiloxan-Ringe vom Cyclotetrasiloxan der Formel 2 abgeleitet sind. Das Polymerisat wird weiter aufgebaut, beispielsweise durch die Reaktion von vier zusätzlichen Molekülen des Cyclotetrasiloxans der Formel 1 mit beispielsweise einem Molekül des Cyclotetrasiloxans der Formel 1, die sowohl mit der rechtsliegenden siliciumgebundenen Vinylgruppe des oberen Cyclotetrasiloxan-Rings der Formel 3 als auch der oberen siliciumgebundenen Vinylgruppe des rechtsliegenden Cyclotetrasiloxan-Rings der Formel 3 reagieren. Auf diese Weise wächst
IO
das Polymermolekül mit jedem Cyclotetrasiloxan-Ring, der mit vier anderen Cyclotetrasiloxan-Ringen über eine Silicium-Alkylen-Silicium-Verbindung verbunden ist, bis ein optisch klares, hochmolekulares, hartes Polymerisationsprodukt erhalten wird.
Als Beispiel des Aufbaues dieses Polymerisates während eines Zwischenstadiums des Wachstums dient die folgende Formel 4, in der jedes Quadrat einen Cyclotetrasiloxan-Ring zeigt, bei der jeder Punkt des Quadrates ein Silicium-Atom darstellt. Einfachheitshalber wurden die Siliciumatome, Sauerstoffatome und R-Gruppen bei dieser schematischen Formel weggelassen.
(4)
Vi
Während diese Formel 4 das erfindungsgemäß hergestellte Polymerisationsprodukt als planares Material zeigt, ist es klar, daß jeder der Cyclotetrasiloxan-Ringe vor der Polymerisation frei drehbar ist, so daß an Stelle des planar dargestellten Materials die Moleküle, die das Polymerisat gemäß der Erfindung bilden, dreidimensional sind.
Aus dem Aufbau der Polymeren gemäß der Erfindung, wie er in Formel 4 dargestellt ist, ist ersichtlich, daß die an den Enden des Moleküls befindlichen Cyclotetrasiloxan-Ringe nicht umgesetzte siliciumgebundene Vinylgruppen oder an Silicium gebundene Wasserstoffatome haben können. Da das Molekül ein begrenztes Molekulargewicht haben muß, sind nur halbwegs alle Siliciumatome über zweiwertige Alkylengruppen mit einem anderen Siliciumatom verbunden.
Aus der vorhergehenden Beschreibung des speziellen Polymeren gemäß Formel 4 ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäß hergestellte Polymerisationsprodukt durch die folgende Formel gekennzeichnet ist: '■.■'·.
R' H R' H
I I I I
R'—B—R"~A—R"—B—R"—A—H
R" R" R" R"
H—A—R"—B—R"—A—R"—B—R'
I I I I
R" R" R" R"
R'— B—R"—A—R"— B—R"—A—H R" R" R" R"
I I I I
H—A—R"—B—R"—A—R"—B—R'
I I I- I ■
H R' H R'
Dabei ist R' bereits früher definiert, R" ist ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit mindestens zwei Kohlenstoffatomen und rührt von der Addition der
309 541/496
Si-H-Verbindung des Wasserstoff-Tetrameren der Formel 1 an den R'-Rest des Olefin-Tetrameren der Formel 2 her. A stellt den Cyclotetrasiloxan-Kern dar, abgeleitet von dem Wasserstoff-Tetramer, und B stellt den Cyclotetrasiloxan-Kern dar, abgeleitet von dem Olefin-Tetrameren, wobei beide durch die Formel
Si
/l\
ORO
—Si—R R—Si—
ORO
\l/
Si
worin R bereits definiert ist.
Wie oben ausgeführt, kann zur erfindungsgemäßen Herstellung des polymeren Materials irgendein Katalysator verwendet werden, der fähig ist, die Addition der Silicium-Wasserstoff-Bindungen über die Olefin-Doppelbindungen zu katalysieren.
Zu den vielen geeigneten Katalysatoren für diese Addition gehören feinverteiltes Platin gemäß der USA.-Patentschrift 2 970 150 oder Chloroplatinsäure gemäß der USA.-Patentschrift 2 823 218. Bevorzugt wird jedoch der in der USA.-Patentschrift 3 220 972 bzw. der deutschen Patentschrift 1 257 752 beschriebene Katalysator.
Diese Katalysatoren werden durch Erhitzen von Chloroplatinsäure mit entweder einem Alkohol, einem Äther oder einem Aldehyd auf etwa 60 bis 80° C bei vermindertem Druck hergestellt. Dieses Erhitzen bei vermindertem Druck wird so lange fortgesetzt, bis das Reaktionsprodukt ein Verhältnis von etwa 2,0 bis etwa 3,5 Atomen Chlor pro Platinatom hat.
Die Menge des verwendeten Katalysators ist von dem bestimmten Katalysator abhängig und von der Temperatur, bei der das Wasserstoff-Tetramere der Formel 1 mit dem Olefin-Tetrameren der Formel 2 umgesetzt wird. Wenn Platin als Katalysator verwendet wird, ist dieser im allgemeinen in einer Menge von etwa 10 bis 10~5 Mol Katalysator pro Mol Olefin-Tetramer der Formel 2 vorhanden. Bei Chloroplatinsäure beträgt die Menge im allgemeinen 10~4 bis 10~6 Mol Platin pro Mol des Olefin-Tetrameren der Formel 3. Wird der Katalysator gemäß USA.-Patentschrift 3 220 972 bzw. deutscher Patentschrift 1 257 752 verwendet, so genügt eine Menge von etwa 10~4 bis 10~7 Mol Platin pro Mol des Olefin-Tetrameren der Formel 2. Im allgemeinen wird die Reaktion in einem Temperaturbereich von etwa 30 bis 120° C durchgeführt. Mit einem aktiven Katalysator jedoch — beispielsweise Chloroplatinsäure oder der Katalysator der genannten Anmeldung — kann die Reaktion bei Zimmertemperatur, z. B. einer Temperatur um 20 bis 25° C durchgeführt werden.
Bei der Durchführung der Reaktion werden vorzugsweise äquimolare Mengen der Cyclotetrasiloxane der Forme] 1 und der Formel 2 verwendet, da das polymere Material gemäß der Erfindung in diesem Verhältnis der Reaktionsteilnehmer zusammengesetzt ist. Wenn es jedoch erwünscht ist, daß das polymere Material im wesentlichen mit entweder dem Wasserstoff-Tetrameren der Formel 1 oder dem Olefin-Tetrameren der Formel 2 abgeschlossen wird, werden die gewünschten Cyclotetrasiloxane im Überschuß angewandt, beispielsweise bis zu 10 Molprozent Überschuß. Die für die Beendigung der Reaktion erforderliche Zeit ist natürlich abhängig von der Menge und der Aktivität des verwendeten Katalysators, von den bestimmten verwendeten Cyclotetrasiloxanen und von der Reaktionstemperatur. Im allgemeinen kann die Reaktion in Zeiträumen abgewickelt werden, die von etwa 30 Minuten bei einer Temperatur von etwa 50° C bis 24 Stunden oder mehr, wenn bei Zimmertemperatur gearbeitet wird, variieren.
Die folgenden Versuche sind nur beispielsweise angeführt, und die Erfindung ist nicht auf diese beschränkt.
Beispiel 1
Ein Katalysator gemäß USA.-Patentschrift 3 220 972 bzw. deutscher Patentschrift 1 257 752 wurde durch Lösen eines Gewichtsteils Chloroplatinsäure-Hexahydrat in 10 Teilen Octylalkohol hergestellt. Die Lösung wurde bei einem Druck von 25 mm 16 Stunden lang auf 70 bis 75° C erhitzt. Während dieser Zeit wurde das gesamte Wasser und die Salzsäure entfernt.
Der Druck wurde dann auf 5 mm vermindert, um den ganzen nicht umgesetzten Octylalkohol zu entfernen. Nach Beendigung dieser Zeit wurde ein Produkt erhalten, das eine dunkle, rotbraune Flüssigkeit darstellte, die in Alkoholen, Aceton, Benzol, Hexan, Xylol, Toluol und anderen bekannten Lösungsmitteln löslich war. Die chemische Analyse dieses Gemisches ergab 3,5 Chloratome pro Atom Platin und 0,035 g Platin pro Gramm Mischung.
Es wurde eine äquimolare Mischung von 1,3,5,7-Tetramethyl-l^SJ-Tetravinylcyclotetrasiloxan und 1,3,5,7 - Tetramethyl -1,3,5,7-tetrahydrocyclotetrasil oxan gebildet. Eine ausreichende Menge des gemäß obigem Verfahren hergestellten Katalysators wurde zugegeben, um 2,5 · 10~6 g Platinatome pro Mol des vinylenthaltenden Cyclotetrasiloxans zu erhalten. Nach sorgfältigem Vermengen der Reaktionsbestandteile wurde das Produkt bei Zimmertemperatur etwa 72 Stunden lang stehengelassen, bis die erhaltene Lösung eine einer Melasse ähnliche Konsistenz hatte.
Zu dieser Zeit wurde die viskose Lösung 1J2 Stunde lang auf 50° C erhitzt. Während dieser Zeit wurde die Masse rasch in ein optisch klares, hartes glasartiges Polymerisat umgewandelt. Es trat keine Änderung des Gewichts oder des physikalischen Aussehens auf, als dieses polymere Material 48 Stunden lang in Aceton, Toluol oder Trichloräthylen gekocht wurde. Das Einweichen einer Probe des Polymerisats in konzentrierter alkoholischer Kaliumhydroxydlösung während über 2 Wochen zeigte keine sichtbare Wirkung auf das gehärtete Harz.
Dieses Polymerisat war ein Organopolysiloxan, bei dem jedes Siliciumatom ein Glied eines 8gliedrigen Ringes war, in dem abwechselnd Silicium und Sauerstoffatome vorhanden waren und in dem im wesentliehen jedes Siliciumatom einerseits an einen Methylrest, andererseits über einen Äthylenrest an ein anderes Siliciumatom gebunden ist.
Anwendung
Es wurde ein beschichteter Glasstreifen hergestellt, wobei das Verfahren gemäß Beispiel 1 bis zu dem Punkt, an dem das Gemisch ganz viskos war, durchgeführt wurde. Zu diesem Zeitpunkt wurde ein Glas-
streifen in diese viskose Harzlösung eingetaucht. Nach Abfließen der überschüssigen Lösung wurde der beschichtete Streifen 1 Stunde lang auf 150° C erhitzt. Der erhaltene Streifen war hart, klar, glatt beschichtet und war geeignet als Isolation für eine Dynamomaschine. Die dielektrische Festigkeit wurde an einer anderen Probe des klaren beschichteten Harzes bestimmt und ergab 1500 Volt/mil.
Beispiel 2
Es wurde eine äquimolare Lösung aus 1,3,5,7-Tetramethyl-l^^J-tetraallylcyclotetrasiloxan und 1,5-Diphenyl - 3,7 - dimethyl -1,3,5,7 - tetrahydrocyclotetrasiloxan hergestellt. Zu dieser Lösung wurde eine ausreichende Menge einer Lösung von Chloroplatinsäure-Hexahydrat in Isoamylalkohol zugegeben, um 1 · 10~4g Platinatome pro Mol des allylenthaltenden Cyclotetrasiloxans zu erhalten. Diese Lösung wurde bei einer Temperatur von 35° C gehalten, bis eine viskose Lösung, die die Konsistenz von Melasse hatte, entstanden war.
Anwendung
Diese Lösung wurde dann über ein elektronisches Schaltbrett gegossen, auf dem in Glas eingeschlossene Elektronenröhren und andere Gegenstände angebracht waren, und der gesamte Satz wurde 2 Stunden lang auf 75° C erhitzt. Während dieser Zeit wurde das Harzmaterial in ein optisch klares, zähes, glasähnliches Material umgewandelt, durch das das Schaltbrett und dessen Bestandteile sichtbar waren.
Dieses polymere Material war ein Organopolysiloxan, bei dem jedes Siliciumatom ein Glied eines 8gliedrigen Ringes mit abwechselnden Silicium- und Sauerstoffatomen und in dem im wesentlichen jedes Siliciumatom entweder an einen Methylrest oder einen Phenylrest einerseits und andererseits über einen Trimethylenrest an ein anderes Siliciumatom gebunden war.
Den erfindungsgemäß hergestellten Polymeren können auch verschiedenartige Füllstoffe beigegeben werden, beispielsweise Ruß, Zinkoxid, Mergel, Schlämmkreide, Schiefermehl, feinverteiltes Siliciumdioxid, wie Rauchsiliciumdioxid, Kieselsäureaerogel, gefälltes Siliciumdioxid u. dgl. Diese Füllstoffe können in Mengen von 10 bis 200 oder mehr Gewichtsteilen pro 100 Teile des Organopolysiloxan-Materials der vorliegenden Erfindung eingebracht werden. Diese Füllstoffe können in die Ausgangsstoffe Cyclotetrasiloxan gegeben werden, oder sie können anschließend an den Beginn der Reaktion, aber vor übergang in den viskos-flüssigen Zustand zugefügt werden.
Die Gegenwart der Füllstoffe beeinträchtigt die optische Klarheit des Produktes, erhöht aber dessen Zähigkeit.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung durchsichtiger Organopolysiloxane durch Umsetzung eines Siloxans mit an Silicium gebundenem Wasserstoff mit einem Siloxan, bei dem ein Siliciumatom an einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest gebunden ist, der einen olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest aufweist, in Anwesenheit von Platinverbindungen als Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Wasserstoff tragendes Siloxan ein Cyclotetrasiloxan der Formel I
    Si
    /l\
    ORO
    H—Si—R R—Si—H (I)
    ORO
    Si
    H
    bei dem jedes Siliciumatom sowohl einen einwertigen gesättigten Kohlenwasserstoffrest als auch ein Wasserstoffatom trägt, und als Olefingruppen tragendes Siloxan ein Cyclotetrasiloxan der Formel II
    R'
    Si
    /l\
    ORO
    R'—Si—R R—Si—R' (II)
    ORO
    \l/
    Si
    R'
    bei dem jedes Siliciumatom sowohl einen einwertigen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffrest als auch einen einwertigen gesättigten Kohlenwasserstoffrest trägt, einsetzt; R = einwertiger gesättigter Kohlenwasserstoffrest, R' = einwertiger olefinisch ungesättigter Kohlenwasserstoffrest.
    Vorliegende Anmeldung betrifft optisch klare, wärmebeständige, gegen Lösungsmittel widerstandsfähige Organopolysiloxan-Materialien.
    Optisch klare, feste synthetische harzartige Materialien sind"verhältnismäßig wichtig geworden, seit die Technik fortgeschritten ist. Synthetische harzartige Materialien mit optischer Klarheit wurden da als Isolierung für elektrische und elektronische Bestandteile verwendet, wo es erwünscht war, die Bauteile zu isolieren und zu schützen, diese aber gleichzeitig durch das klare synthetische harzartige Material sichtbar zu lassen. Die synthetischen harzartigen Materialien boten bestimmte Vorteile, da sie relativ leicht zu handhaben sind und über beinahe jede Art von Gegenständen gegossen und in fast jeder beliebigen Gestalt geformt werden können. Diese optisch klaren, synthetischen Materialien wurden auch als Ersatzwerkstoffe in optischen Systemen verwendet, da sie in die gewünschte Form gegossen werden
    ίο können, ohne daß komplizierte Poliervorgänge erforderlich sind, die bei üblichen Glasbestandteilen benötigt werden. Daher wurden die synthetischen harzartigen optischen Elemente als optische Bestandteile in Linsensystemen, wie beispielsweise Mikroskopen, Teleskopen u. dgl. sowie bei der Herstellung von Kontaktlinsen zur Korrektur des Sehvermögens bei Menschen verwendet.
    Neben diesen Vorteilen haben die bekannten optisch klaren harzartigen Materialien auch viele Nachteile. So haben diese Materialien selten irgendwelche Wärmestabilität, sie sind nur wenig widerstandsfähig gegen organische Lösungsmittel sowie Säuren und Alkalien, und sie haben nicht die erwünschte Abriebfestigkeit oder die hohe elektrische Festigkeit, die oft erforderlich ist.
    Aufgabe der Erfindung ist, ein optisch klares, zähes, festes, wärmebeständiges, gegen Lösungsmittel widerstandsfähiges, hohe elektrische Festigkeit aufweisendes Organopolysiloxan-Material zu schaffen.
    Zum nächstkommenden Stand der Technik ist die britische Patentschrift 849 885 sowie die deutsche Auslegeschrift 1 107 941 zu nennen.
    In der britischen Patentschrift 849 885 ist die Reaktion eines linearen wasserstofftragenden PoIysiloxans mit einem ungesättigten linear gebauten olefinischen Polysiloxan unter Verwendung eines Platinkatalysators beschrieben, wobei die Anzahl der Wasserstoffatome in einem der Reaktionsteilnehmer in einer gewissen Beziehung zur Anzahl der olefinisch ungesättigten Gruppen in anderen Reaktionsteilnehmern stehen muß und dieses Verhältnis einer genauen Kontrolle unterworfen ist. Das Ergebnis der Arbeitsweise nach der britischen Patentschrift 849 855 ist ein Gel, das entsteht, wenn die beiden vorerwähnten Reaktionsteilnehmer in Anwesenheit eines Platinkatalysators gehärtet werden.
    In der deutschen Auslegeschrift 1 107 941 ist eine SiH-Additions-Reaktion beschrieben, wobei jedoch ein linear gebautes Polysiloxan mit freiem Wasserstoff und ein linear gebautes olefinisch ungesättigtes Polysiloxan verwendet werden und die Katalyse mittels Platin bewirkt wird. Dies ist das Beispiel eines einfachen Typs einer SiH-Additions-Reaktion, wobei als Reaktionsprodukt elastomere Massen entstehen, die im allgemeinen als Siliconkautschuke bezeichnet werden.
    Es ist also festzustellen, daß bei den beiden vorgenannten Literaturstellen des nächstkommenden Standes der Technik sowohl das eingesetzte wasserstofftragende Polysiloxan als auch das eingesetzte olefinisch ungesättigte Polysiloxan stets linear gebaut ist. Im Unterschied hierzu sind die wasserstofftragenden Polysiloxane, die gemäß vorliegender Erfindung als Reaktionsteilnehmer eingesetzt werden, stets cyclischer Natur; auch die gemäß vorliegender Erfindung zum Einsatz gelangenden olefinisch ungesättigten Polysiloxane sind ebenfalls cyclischer Natur; beide Reaktionsteilnehmer sind Tetramere.
DE1495920A 1962-07-02 1963-06-29 Verfahren zur Herstellung durchsichtiger Organopolysiloxane Expired DE1495920C3 (de)

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