DE1493144C3 - Verfahren zur Herstellung von Tetrafl uorathy lenoxy d - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Tetrafl uorathy lenoxy d

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DE1493144C3
DE1493144C3 DE1493144A DE1493144A DE1493144C3 DE 1493144 C3 DE1493144 C3 DE 1493144C3 DE 1493144 A DE1493144 A DE 1493144A DE 1493144 A DE1493144 A DE 1493144A DE 1493144 C3 DE1493144 C3 DE 1493144C3
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Description

3 4
praktisch vollständige Kondensation von Tetrafluor- Strom aus molekularem Sauerstoff bei Temperaturen äthylenoxyd zusammen mit geringen Mengen an zwischen 100 und 150°C und bei Atmosphärendruck Tetrafluoräthylen, Perfluorocyclopropan und Car- oder vermindertem Druck durch die Katalysatorbonylfluorid; die nicht kondensierten Gase bestehen masse streichen läßt; bei einer anderen Ausführungsaus nicht umgesetztem Tetrafluoräthylen und O2 5 form der Aktivierung wird ozonisierter Sauerstoff sowie Carbonylfluorid; diese werden durch einen bei denselben Temperaturen durch die Katalysator-Absorptionstunn geleitet, der alkalische Verbindungen masse geleitet. , enthält, welche praktisch alles vorhandene Carbonyl- Bei einer nach vielen Betriebsstunden durchfluorid aufnehmen; die Mischung aus Tetrafluor- geführten Analyse des Katalysators zeigt sich, daß äthylen und Sauerstoff wird auf diese Weise gereinigt io (bezogen auf das als Ausgangsmaterial verwendete und kann erneut zur Umsetzung verwendet werden. Silberoxyd) ein Teil des Sauerstoffs, der an Silber Die zuvor kondensierten Gase bilden eine mit Tetra- gebunden ist, durch Fluoratome ersetzt worden ist, fluor-äthylenoxyd angereicherte Mischung, .die der ohne daß hierdurch die Aktivität des Katalysators fraktionierten Destillation zur Gewinnung des reinen gelitten hätte. Epoxydes unterworfen wird. 15 Es kann auch nützlich sein, einen Sauerstoffstrom
Die Reaktionsmischung kann aus C2F4 und mole- durch die Katalysatormasse zu leiten, nachdem diese kularem Sauerstoff oder C2F5 und Luft bestehen; bereits eine gewisse Zeit gebraucht worden ist; hierin einigen Fällen wird mit besonderem Vorteil Sauer- durch werden aus der Katalysatormasse flüssige PoIystoff mit sehr geringem Ozongehalt verwendet. Das merspuren entfernt, die sich während der Umsetzung Molverhältnis C2F4:02 liegt in der Reaktionsmischung, 20 in ihr absetzen können. Sie rufen zwar keine nennensdie erfindungsgemäß verwendet wird, zwischen 0,1 und werte Veränderung der Katalysatoraktivität hervor; 0,43, vorzugsweise zwischen 0,17 und 0,33, wenn trotzdem ist es ratsam, sie zu entfernen. Derselbe reiner Sauerstoff verwendet, und zwischen 0,1 und 1, Effekt läßt sich — ohne die Reaktion zu untervorzugsweise zwischen 0,25 und 0,5, wenn Luft ver- brechen — erreichen, wenn man bei vermindertem wendet wird. Im allgemeinen verwendet man einen 25 Druck oder mit einem niedrigeren C2F4-Partialdruck Sauerstoffüberschuß, bezogen auf Tetrafluoräthylen, arbeitet.
um eine Verlängerung der Lebensdauer des Kataly- Ein sehr wichtiger Faktor des erfindungsgemäßen
sators zu erreichen. Verfahrens ist die Katalysatortemperatur, die zwischen
Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren 80 und 150°C, vorzugsweise zwischen 100 und 1300C, bestehen aus metallischem Silber, Silberoxyden und 30 liegen soll; innerhalb dieses Temperaturbereiches Silberoxyfluoriden, die entweder allein oder in erreicht man die optimale Leistung des Katalysators. Mischung mit Oxyden oder Salzen anderer Elemente Um gute und gleichmäßige Resultate erzielen zu verwendet werden. Als besonders vorteilhaft hat sich können, soll diese Temperatur während des gesamten die Verwendung eines Silberoxydes erwiesen, das durch Reaktionsablaufes eingehalten und die verschiedenen Ausfällung aus einer Silberniträtlösung mit alkalischer 35 Wärmeverteilungsfaktoren und Fließgeschwindigkeiten Verbindungen gewonnen und anschließend an der der Reaktionsteilnehmer genau unter Kontrolle geLuft oder im Vakuum bei Temperaturen zwischen 80 halten werden. Durch unkontrollierten Temperatur- und 1500C 2 bis 10 Stunden getrocknet worden ist. anstieg kann die Umsetzung leicht in eine Richtung Gute Ergebnisse erhält man auch, wenn man den gedrängt werden, in welcher Verbindungen mit Katalysator einer vorherigen Aktivierung im Sauer- 40 höherem Oxydationsgrad, als im Epoxyd vorliegt, stoffstrom bei Temperaturen zwischen 100 und 150°C beispielsweise COF2 und CO2, gebildet werden. aussetzt; man kann einfach einen Sauerstoffstrom Die Kontaktzeiten zwischen Reaktionsmischung bei den genannten Temperaturen durch die granuläre und Katalysator hängen von der Temperatur ab: Im Katalysatormasse in dem Reaktor leiten. allgemeinen sollte die Durchsatzgeschwindigkeit von
Auch die Verwendung von Mischungen aus Silber- 45 C2F4 zwischen 1 η cm3/h und 1000 η cm3/h, vorzugs-
oxyd mit Oxyden oder Salzen anderer Metalle oder weise zwischen 10 η cm3/h und 100 η cm3/h pro g
Silber selbst ist vorteilhaft. Folgende Kombinationen Katalysator liegen,
können beispielsweise, verwendet werden: Der Arbeitsdruck ist nicht kritisch; man kann das
ApO MnO AoO TrO A<r O PhO erfindungsgemäße Verfahren bei vermindertem Druck
Ag2O - MnO2, Ag2O - Cr2O3, Ag2O - PbO2, ^ ^ ^ ^. Atmosphärendruck durchführen.
Ag2O-BaU2, Ag2O-Ag2^2O8. Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren
Die vorstehend genannten Mischungen können ent- Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens. > weder durch gemeinsame Ausfällung oder durch Aus- Um die Bedeutung des Katalysators bei der. Oxy-
fällung von Silberoxyd aus Lösungen erhalten werden, dation von Tetrafluoräthylen gemäß vorliegender in denen das Cokatalysatoroxyd, welches in das 55 Erfindung näher zu erläutern, wurden einige Versuche Katalysatorpaar eintreten soll, suspendiert ist. durchgeführt, in welchen die Oxydation von Tetra-
Die vorstehend genannten Katalysatoren können fluoräthylen mit molekularem Sauerstoff in Abwesenauf geeigneten Trägermaterialien zum Einsatz ge- heit von Katalysatoren durchgeführt wurde; in diesem bracht werden; beispielsweise kann man metallisches Fall bestanden die Reaktionsprodukte ausschließlich Silber auf Carbor-und als Trägermaterial verwenden; 60. aus Carbonylverbindungen wie COF2 und CO2; die Katalysatoren werden vorzugsweise mit einem Epoxyd wurde nicht gebildet. Weiterhin wurde ein ozonisierten Sauerstoff bei Temperaturen zwischen Versuch zur Herstellung von Tetrafluor-äthylenoxyd 100 und 1500C aktiviert. . mit ozonisiertem Sauerstoff, jedoch ohne Verwendung
Obwohl die Oxydationsreaktion an den genannten ? von Katalysatoren durchgeführt; in diesem Fall entKatalysatoren auch abläuft, wenn diese vorher nicht 65 hielt das Reaktionsprodukt eine geringe Menge Tetraaktiviert worden sind, ist die vorherige Aktivierung fluor-äthylenepoxyd; die Ausbeute war sehr gering; des Katalysators ratsam. Diese kann ■— wie bereits das Hauptreaktionsprodukt bestand aus COF2. .gesagt — durchgeführt werden, indem man einen Durch die erfindungsgemäßen Katalysatoren wird
5 6
bei der Oxydation von Tetrafluoräthylen die Tetra- 25 Maschen/cm2 (Tyler-Siebe; 7 bis 14 Maschen/inch)
fluor-äthylenepoxyd-Bildung selektiv gegenüber der eingefüllt. Dieser Katalysator war durch Ausfällen
Bildung anderer möglicher Oxydationsprodukte be- unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen
günstigt. hergestellt, zu Körnchen verformt, unter Vakuum bei
Beispiel 1 5 ^00C 5 Stunden teilweise getrocknet und schließlich
gemahlen und gesiebt worden.
Ein Nickelrohr mit einem Durchmesser von 10 mm Zunächst ließ man einen Sauerstoffstrom 2 Tage
und einer Länge von 1200 mm wurde auf eine Länge mit einer Fließgeschwindigkeit von 10 l/h durch den
von 900 mm mit 50 g eines Silberoxyd-Katalysators Katalysator streichen, der bei einer Temperatur von
gefüllt, der in Form kleiner zylindrischer Körnchen io 120° C gehalten wurde. Anschließend leitete man eine
mit Abmessungen von 2 · 4 mm vorlag. wasserfreie Mischung, mit einem Gehalt an C2F4 von
Dieser Katalysator wurde wie folgt hergestellt: 20 Volumprozent und einem Gehalt an O2 von
384 g KOH-Lösung mit einer Konzentration von 80 Volumprozent durch den Reaktor, und zwar mit
6,4% wurden tropfenweise unter lebhaftem Rühren einer Gesamtfließgeschwindigkeit von 12 η l/h. Die
bei einer Temperatur von 35° C zu 433 geiner 17%igen 15 Temperatur an der äußeren Reaktorwand in der mit
AgNO3-Lösung zugesetzt. Der gebildete Niederschlag Katalysator gefüllten Zone betrug 115°C; der Druck
aus Silberoxyd wurde mit destilliertem Wasser ge- lag bei 1 atü.
waschen, zu Körnchen geformt und bei 80°C an der Die Umsetzung wurde mehr als 200 Stunden fort-
Luft 2 Stunden teilweise getrocknet. gesetzt. Gasproben, die von Zeit zu Zeit am Ende des
Der rohrförmige Reaktor wurde gefüllt und in einen ao Reaktors entnommen und auf organische Verbin-Ofen eingesetzt und auf eine konstante Temperatur düngen durch Gaschromatographie analysiert wurden, von 120°C aufgeheizt. Bevor mit der Umsetzung wiesen die nachfolgend angegebene Zusammensetzung begonnen wurde, ließ man einen Sauerstoff strom mit in Molprozent auf:
einer Geschwindigkeit von 10 l/h etwa 50 Stunden c F 781 °/
durch den Katalysator streichen. Danach wurde eine as 2 4 ' °
wasserfreie Mischung, die 25 Volumprozent C2F4 und CF8 CF2 10,30%
75 Volumprozent O2 enthielt, bei Atmosphärendruck η
durch den Reaktor geleitet, und zwar mit einer Ge- '
samtdurchsatzgeschwindigkeit von 8 η l/h. COF2(+ CO2) 11,5 %
Unterhalb des Katalysatprbettes war das Nickelrohr 30 c_q ρ SDuren
mit einem Kondensationsbehälter, der bei Raum- 3 β
temperatur gehalten wurde, verbunden. In diesem Aus den vorstehenden Zahlen ergibt sich eine Behälter hatten sich nach lOstündiger Betriebsdauer Tetrafluoräthylen-Umwandlung von 17 % und eine 0,5 g einer farblosen Flüssigkeit angesammelt. Ein Nettoausbeute an Tetrafluor-äthylenoxyd von 64%. I.R.-Spektrum dieses Produktes entsprach genau dem 35 Unterhalb des Sammelbehälters für das Polymereiner Probe eines flüssigen Polymeren mit der Struktur produkt wurden die Gase teilweise kondensiert und (— CF2 — O)n und wies praktisch keine Absorption zwar in einem Behälter, der in eine Mischung aus im Bereich der Carbonylgruppen auf. . Dichlorfluormethan und Trichlorfluormethan ein-
Uber den Sammelbehälter für die flüssigen Polymeren getaucht war, die mit flüssiger Luft auf eine Temperatur
floß eine gasförmige Mischung heraus, die folgende 4° von —115°C gekühlt wurde. Man gewinnt auf diese
molare Zusammensetzung aufwies (nur die organi- Weise eine Mischung, die vorzugsweise aus Tetrafluor-
schen Komponenten wurden durch chromatogra- äthylenoxyd und Tetrafluoräthylen besteht, die dann
phische Analyse bestimmt): ' der fraktionierten Destillation unterworfen wird.
ς, ρ 65 9°/ Die in dem Kühlbad bei— 115°Cnichtkondensierten
24 ' /o 45 Gase ließ man in einen Turm mit wäßriger KOH-
CF2 — CF2 13,6% Lösung eintreten, in der COF2 und CO2 vollständig
\ / absorbiert werden. Die aus diesem Gasstrom aus-
tretenden Gase bestanden aus Tetrafluoräthylen und
COF2 (+ CO2) 20,4% Sauerstoff und wurden zur erneuten Umsetzung zu-
C-C3F6 Spuren 5° rückgeleitet.
.,-,. Bei s pi el 3
Aus den vorstehenden Werten ergibt sich eine
Tetrafluoräthylen-Umwandlung von 26,6% und eine Ein aus Glas bestehender Mikroreaktor (ein Zylin-
Nettoausbeute an Tetrafluor-äthylenoxyd von 57 %. der mit einem inneren Durchmesser von 10 mm und Als Nebenprodukt wurden etwa 2%, bezogen auf 55 einer Höhe von 220 mm, an dessen unterem Teil ein umgesetztes C2F4, an Polymeren, welche die sich Kolben mit einem Fassungsvermögen von 5 cm3 und wiederholende Struktureinheit — CF2O — und einen mit einem Abgasrohr angeschweißt ist) wird senkrecht durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 18 auf- in einem auf konstanter Temperatur gehaltenen ölbad weisen, erhalten. angeordnet. Ein Spiralrohr mit einem Durchmesser
Die Reaktionsbedingungen wurden 200 Stunden 60 von 4 mm, welches ebenfalls in das Bad eintaucht, konstant gehalten; eine Untersuchung nach dieser wird zum Vorheizen der umzusetzenden Gase verZeit bewies, daß die Katalysatoraktivität nicht gelitten wendet und ist mit dem oberen Ende des Mikrohatte. reaktors verbunden. Aus dem Abgasrohr unterhalb des
B e i s t> i e 1 2 Mikroreaktors werden kontinuierlich Gase abgezogen
65 und gaschromatographisch analysiert.
In einen Reaktor der im Beispiel 1 beschriebenen In dem Zylinderteil des Mikroreaktors wurden
Art wurden 104 g granuliertes Silberoxyd mit einer 10 g Katalysator, der aus 95% Silberoxyd und 5% Teilchengröße entsprechend DIN-Prüfsieben mit 5 bis MnO2 bestand, angeordnet. Dieser Katalysator wurde
7 8
durch Ausfällen aus einer AgNO3-Lösung, die Mangan- Katalysators gefüllt, der aus metallischem Silber auf dioxyd enthielt, mit Hufe von NaOH-Lösung ge- Carborund bestand. Das Silber war auf dem Trägerwonnen. Der Niederschlag wurde filtriert, gewaschen, material elektrolytisch niedergeschlagen worden. Der zu Körnchen geformt, in 5 Stunden bei 80° C unter Katalysator wies eine Teilchengröße entsprechend Vakuum teilweise getrocknet, schließlich gemahlen 5 DIN-Prüfsieben mit 25 bis 64 Maschen/cm2 (Tylerr und gesiebt; es wurde der Anteil mit einer Körnchen- Siebe: 14 bis 24 Maschen/inch) auf. Die Silbermenge größe entsprechend DIN-Prüfsieben mit 5 bis 25 Ma- auf dem Träger betrug etwa 1 %. Der Katalysator schen/cm2 (Tyler-Siebe: 7 bis 14 Maschen/inch) ver- wurde bei 120° C mit einem ozonisierten Sauerstoffwendet. Nach Einführung in den Mikroreaktor wurde strom (O3-Gehalt im Strom = 0,28 g) aktiviert. Diese der Katalysator mit einem Sauerstoffstrom 60 Stunden io Aktivierung wurde durchgeführt, nachdem festgestellt bei 110° C aktiviert, wobei die Fließgeschwindigkeit wurde, daß die Behandlung mit molekularem Sauerdes Sauerstoffs 5 l/h betrug. stoff allein für die Aktivierung des Katalysators nicht
Anschließend wurde eine wasserfreie Mischung aus ausreichte.
20 Volumprozent C2F4 und 80 Volumprozent O2 bei Anschließend wurde eine wasserfreie Mischung aus
einem Druck von 800 mm Hgü und einer Fließ- 15 C2F4 und O2 (0,1 η l/h an ersterem und 0,4 η l/h an
geschwindigkeit von 5 η l/h durch den Reaktor ge- letzterem) kontinuierlich bei Raumtemperatur in den
schickt, wobei das Bad auf einer Temperatur von Mikroreaktor, der bei einer Temperatur von 120° C
105° C gehalten wurde. gehalten wurde, eingeleitet. Die aus dem Mikro-
Die Analyse der aus dem Mikroreaktor austretenden reaktor austretende gasförmige Reaktionsmischung
Gase ergab eine Umwandlung von Tetrafluoräthylen ao wies folgende Zusammensetzung auf:
von 9 %, bei einer Nettoausbeute an Tetrafluor- CF 85 8 °/
äthylenoxyd von 56%; der Rest des Reaktionspro- 2 4 " ' °
duktes bestand hauptsächlich aus COF2. CF2 — CF2 5%
B e i s ρ i e 1 4 as ' ®
Es wurde eine Apparatur der im vorausgehenden COF2(+ CO2) 9,1 %
Beispiel ausführlich beschriebenen Art verwendet. c_q ρ .t Spuren
Dieser Mikroreaktor wurde mit 11 g eines Katalysators 3 β
beschickt, der aus 95% Silberoxyd und 5% Cr2O3 Die Tetrafluoräthylen-Umwandlung ist 10% und bestand und unter den im Beispiel 3 angegebenen 30 die Netto-Ausbeute an Tetrafluoräthylenoxyd entBedingungen hergestellt worden war; der Katalysator spricht 52%.
war zu einer Teilchengröße entsprechend DIN-Prüf- B e i s η i e 1 6
sieben mit 5 bis 25 Maschen/cm2 (Tyler-Siebe: 7 bis
14 Maschen/inch) gemahlen worden. Vor Beginn der In einer Apparatur der im Beispiel 3 beschriebenen
Umsetzung wurde der Katalysator mit Sauerstoff 35 Art wurden mehrere Versuche durchgeführt, die jeweils
behandelt, und zwar insgesamt 24 Stunden bei 135°C 1 Stunde in Anspruch nahmen und dazu dienten,
bei einer Durchsatzgeschwindigkeit von 5 l/h. die Bedeutung des Katalysators und der Ozonzufuhr
Anschließend wurde eine wasserfreie Mischung aus bei der Oxydation von Tetrafluoräthylen zu beweisen.
20 Volumprozent C2F4 und 80 Volumprozent O2 mit Die Arbeitsbedingungen und die Ergebnisse sind in der
einer Geschwindigkeit von 3,5 η l/h über den Kataly- 40 nachfolgenden Tabelle zusammengestellt. Die Ver-
■ sator geleitet; der Betriebsdruck lag ber800 mm Hgü; suche 1 und 2 wurden ohne Katalysator durchgeführt;
das Bad wurde konstant auf einer Temperatur von der Mikroreaktor war mit Fenske-Ringen gefüllt
HO0C gehalten. worden. Die Versuche 3 bis 7 wurden jeweils mit
Bei der Analyse der aus dem Mikroreaktor aus- demselben Katalysator (Silberoxyd, welches durch
tretenden Gase ergibt sich eine Tetrafluoräthylen- 45 Fällung in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise
Umwandlung von 6% und eine Nettoausbeute an hergestellt und in einem Muffelofen zunächst bei
Tetrafluor-äthylenoxyd von 57%. 8O0C 15 Stunden und dann bei 120°C 2 Stunden
... getrocknet worden war) durchgeführt; die verwendeten
Beispiel 5 Katalysatoren waren in keinem Fall durch Behandlung
Es wurde wiederum der Mikroreaktor gemäß 50 mit Sauerstoff aktiviert worden. Alle Versuche wurden
Beispiel 3 verwendet. Dieser wurde mit 10,8 g eines bei Normaldruck durchgeführt.
Si I t>6rox vd- C1F4 Fließgeschwindigkeiten O, Temperatur
°C		 Ergebnisse Prozent
nettoausbeute
Versuch
Nr.		 Uli ^Sv*JL ^J^m J ^4
Katalysator		 η l/h g/h ■ ' . Umwandlung von
QF4
8 0,1 fehlt 120 (Molprozent)
1 fehlt 0,1 2,10-3 120 0
2 fehlt 0,1 10-3 120 10,4
3 . 4 0,1 IO-4 120 11,4
4 4 0,1 io-6 120 8,1
5 4 0,1 10-· 120 5,3 .
6 4 0,1 fehlt 120 5,5
7 4 4 an C1F1O
0
η l/h 26
0,4 39
0,4 43
0,4 47
0,4 47
0,4 48
0,4
0,4

Claims (7)

Die vorliegende Erfindung zeigt einen ganz neuen Patentansprüche: Weg zur Herstellung von Tetrafluor-äthylenoxyd, nämlich die Herstellung auf katalytischem Wege, bei
1. Verfahren zur Herstellung von Tetrafluor- der die Verwendung von Strahlungsquellen nicht nötig äthylehoxyd durch Oxydation von Tetrafluor- 5 ist.
äthylen mit molekularem Sauerstoff oder mole- Gemäß vorliegender Erfindung läßt sich Tetrafluorkularen Sauerstoff enthaltenden Gasen, da- äthylenoxyd in einfacher und billiger Weise mit hohen durch gekennzeichnet, daß man die Umwandlungsgräden und in guten Ausbeuten erUmsetzung bei einer Temperatur von 80 bis halten. Die verwendeten Vorrichtungen sind einfach 1500C mit einem metallisches Silber und/oder io konstruiert; die verwendeten Katalysatoren sind nicht dessen anorganische Verbindungen enthaltenden kostspielig und in großen Mengen am Markt erhältlich. Katalysator durchführt. , Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- ergeben sich aus der besonderen Wirksamkeit und zeichnet, daß der Katalysator aus metallischem Selektivität der verwendeten Katalysatoren sowie
. Silber, Silberoxyden und Silberoxydfluoriden be- 15 durch die besondere Wirtschaftlichkeit infolge der
steht. langen Lebensdauer und hohen Aktivität derselben.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur gekennzeichnet, daß die Katalysatoren in Mischung Herstellung von Tetrafluor-äthylenoxyd durch Oxymit anderen die katalytische Wirkung unter- dation von Tetrafluoräthylen mit molekularem Sauerstützenden Verbindungen verwendet werden. 20 stoff oder molekularen Sauerstoff enthaltenden Gasen,
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umgekennzeichnet, daß als die katalytische Wirkung Setzung bei einer Temperatur von 80 bis 1500C, vor- Γ unterstützende Verbindungen anorganische Oxyde . zugsweise 100 bis 1300C mit einem metallisches wie MnO2, Cr2O3, PbO2, BaO2 oder anorganische Silber und/oder dessen anorganische Verbindungen Silbersalze verwendet werden. 35 enthaltenden Katalysator" durchführt.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Arbeitet man nach dem Verfahren gemäß vor-AnsprücLe, dadurch gekennzeichnet, daß die liegender Erfindung, so erhält man Tetrafluor-Katalysatoren auf entsprechenden Trägermateria- äthylenoxyd in folgender Weise: In einen an beiden lien verwendet werden. Enden offenen rohrförmigen Nickelreaktor wird
6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch 30 ein in geeigneter Weise aktivierter Katalysator eingekennzeichnet, daß der Katalysator aus metal- gebracht. Der Katalysator besteht aus Silber oder lischem Silber auf Carborundum besteht. Silberoxyden oder Silbersalzen, die entweder allein
.
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden oder in Mischung mit anorganischen Verbindungen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die oder anderen Metallen verwendet werden und entKatalysatoren vor der Verwendung durch Be- 35 weder auf Träger aufgebracht sind oder als solche handlung mit molekularem Sauerstoff oder mit in ' Körnchenform vorliegen; eine gasförmige Miozonisiertem Sauerstoff bei Temperaturen zwi- schung, die aus Tetrafluoräthylen und molekularem sehen 100 und 1500C aktiviert werden. Sauerstoff im Molverhältnis C2F4: O2 zwischen 0,1
und 0,50 besteht, wird in den Reaktor und durch
40 die granuläre Katalysatormasse. geleitet, und zwar
bei einer Temperatur zwischen 80 und 1500C und bei einem Druck, der unter dem Atmosphärendruck liegt.
Tetrafluor-äthylenoxyd wird erst seit kurzer Zeit Die Fließgeschwindigkeit des C2F1 wird auf 1 η cm3/h hergestellt und begegnet zusammen mit einigen anderen bis 1000ncm3/h pro g Katalysator eingestellt. Die ' neuen fluorierten organischen Verbindungen wegen 45 Mischung der gasförmigen Reaktionsprodukte, die seiner industriellen " Entwicklungsmöglichkeiten und den Reaktor verläßt, besteht aus Tetrafluor-äthylenseiner Verwendbarkeit größerem Interesse. oxyd, COF2, geringen Mengen CO2 und Perfluoro-
Tetrafluor-äthylenoxyd ist zuerst durch Oxydation cyclopropan neben nicht umgesetztem Tetrafluorvon Tetrafluoräthylen unter Einwirkung ultravioletter äthylen und O2; während der Umsetzung bilden sich Strahlen erhalten worden. Ein solches Verfahren zur 50 außerdem geringe Mengen eines flüssigen Produktes, Herstellung von Tetrafluor-äthylenoxyd ist aus einer welches aus einer Polymermischung besteht; diese älteren Anmeldung derselben Anmelderin bekannt- Polymeren weisen eine Polyoxyperfluormethylen-Strukgeworden. Nach diesem Verfahren wird ein Gemisch tür (—CF2O-)n auf und haben neutralen Charakter; aus Tetrafluoräthylen und molekularem Sauerstoff dieses Produkt ist in der bereits erwähnten älteren mit ultraviolettem Licht kurzer Wellenlänge bestrahlt. 55 Patentanmeldung derselben Anmelderin beschrieben. Neben Tetrafluor-äthylenepoxyd bestehen die bei Die gasförmigen Reaktionsprodukte, die den Reaktor diesem Verfahren erhaltenen Produkte aus Carbonyl- verlassen, werden durch einen Behälter geleitet, in dem fluorid, kleinen Mengen Perfluorcyclopropan und etwa Raumtemperatur herrscht und in dem die Polymeren mit einem durchschnittlichen Molekular- flüssigen Polymere abgelagert werden. Um das Aufgewicht über 1000, die eine Polyoxyperfluormethylen- 60 fangen der flüssigen Polymere zu erleichtern, ist der Struktur aufweisen. Reaktor in leicht gewinkelter Stellung oder senkrecht
Für die großtechnische Durchführung sind Ver- zu dem Behälter angeordnet, so daß ein Teil des fahren, die mit Ultraviolettstrahlen arbeiten, nicht flüssigen Polymeren, welches sich an den Reaktor- ! besonders geeignet, weil sie nur schwierig durch- wänden absetzt, in den Sammelbehälter fließen kann. t zuführen und infolge der großen Anzahl der erforder- 65 Die gasförmigen Produkte, die aus dem zum Auf- ! liehen Strahlungsquellen verhältnismäßig kostspielig fangen des flüssigen Polymeren dienenden Behälter sind. Weitere Verfahren zur Herstellung von Tetra- austreten, werden bei Temperaturen zwischen —110 fluor-äthylenoxyd sind bisher nicht bekanntgeworden. und — 1200C kondensiert; man erreicht so eine
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