DE1470119A1

DE1470119A1 - Verfahren zur Herstellung substituierter Phenoxyalkylaminoalkyl tertiaeren Aminen und ihrer sauren Additionssalze

Info

Publication number: DE1470119A1
Application number: DE19621470119
Authority: DE
Inventors: Akkerman Dr Antony Marie; Leeuwen Geertruida Corneli Van; Proosdij-Hartzema Dr Elzin Van
Original assignee: Nederlandsche Combinatie voor Chemische Industrie NV
Current assignee: Nederlandsche Combinatie voor Chemische Industrie NV
Priority date: 1961-11-20
Filing date: 1962-11-16
Publication date: 1969-04-10
Also published as: DK105205C; US3239520A; DE1283841B; FR2468M; BR6244753D0; CH421103A; CH451148A; BR6244752D0

Description

AAAALIENSTRASSE IS Talaphon 234541

DR. PHIL, DR. RER. POL. KURT KÖHLER PATENTANWALT

N.V.Nederlandsche Combinatie voor Chemische Industrie, Amsterdam·

Verfahren zur Herstellung substituierter Phenoxy-•lkylaminoalkyl tertiären Aminen und ihrer sauren Additionssalze·

Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenoxyalkylaminoalkyl tertiären Aminen» die neue Stoffe sind, und ihrer sauren Additionssalze, wie sie duroh die folgende Formel wiedergegeben werdeni

in der

R^, Rgt R3 und R. vVaaserstoffatome, Halogenatome, niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen, Trifluormethyl-Gruppen oder Nitro-Gruppen bedeuten,

9 0 9 8 1 5 / 1 1 £ 2

ORIGINAL INSPECTED

oder Rg J_1n^ g _Bu 0i_ner Methylendioxy-Gruppe zusammengefaßt sind,

R^ und R- niedere Alkylgruppen bedeuten, die gegebenenfalls mit dem benachbarten οticketoffatom sur Bildung eines heterocyclischen Restes verbunden sind» wie z.B. 4-Morpholinyl, 4-Thiomorpholinyl, 1-Piperidyl oder 1-Pyrrolidyl,

H₅ ein Wasserstoff a torn oder eine niedere Alkylgruppe,

X und Y gerade oder verzweigte, aus 2-4 Kohlenstoffatomen bestehende Alkylenketten bedeuten» und der sauren Additionssalse der obigen Verbindungen·

Diese neuen Verbindungen sind wirksame Hustenmittel, bei denen unerwUnsohte Nebenwirkungen sich nicht gezeigt haben.

Von benonderem Wert aind diese Verbindungen und ihre sauren Additionssalze infolge des iahlens analgetischer Eigenschaften und lokalanästhetiacher Wirkungen bei Verabreichung in wirksamen Dosen.

Einige der Verbindungen zeigen zentral-depressive Wirkungen bei Gabe kleiner Dosen und zentral-etimmulierende Wirkungen bei hohen Dosen«

9 0 9 8 15/1182

ORIGINAL INSPECTED

Auoh eympatikolytische Wirkungen wurden bei einigen der Verbindungen gemäss der Erfindung festgestellt«

Sie wirksamsten dem Husten entgegenwirkenden Mittel gemäeβ der Erfindung sind Verbindungen, in denen ^al8 yR

-W J eine gegebenenfalls durch

niederes Alkyl substituierte 4-Morpholinyl-Gruppe steht«

Die Herstellung der Verbindungen gemäss der Erfindung kann nach für analoge Verbindungen bekannten Verfahren geschehen.

Bevorzugte Herstellungsverfahren sind:

1. Umsetzen von Aminoalkylaminen mit Phenoxyalkanoyl-Halogeniden mit nachfolgender Reduktion des Reaktionsproduktes, zum Beispiel mit Lithiumaluminiumhydrid gemäss dem folgenden Formelschemat

90981 5/1182

ORIGINAL INSPECTED

Ι· iet «im· ilfcyl— y alt als im ΙΪ

•IBM E*hl«Mt*ff-

mojrladms, mm Β«1·ρ1·1 alt IAthl«1 **λ«1 twifcjflirt*,

909815/1182

ORIGINAL INSPECTED

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H70119

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9m «it

909815/1182

4· Alkylierung der entepreehenden eekmndären Aaine sex lrnaltang Tem Terbindangen, Ib denen B^ «la· β1·Λ·τ· let» <·αΜ·β ·1α·γ der folgendui Hetkodemt

·« SttsetstB elJMHr niederen ellphatlsoaen Ceroonylrer-*· eladea« s» des Mkmdlrea AmIn «ad Redoktloa dee AddaktM ■lttele geeigneter Beduelerungnelttel wie ■·!· Ameleene««re oder kmtalytleehem Waaeeretoff, gealee dea folgenden

4> CO

e* UBwmndlang dee eeksndären kmitm In ein Amid durch -|>en alt eine« geeigneten niederen Alkanoyl

909815/1182

BAD

Aayllerunemittel alt aaehfolgeader Reduktion d*r AaId Orupp·, ·«■ Beispiel sit Llthioaaltfilni mhydrU» Ami folgenden rormelsoheaai

R',COOl

Itdoktie«

909815/1182

',Γ

Η¹- let eine niedere Alkylgruppe alt einem Kohlenstoff ate« veniger als in R-·

5« Umsetsen eines gegebenenfalls substituierten Phenoxyaoetons Bit einem Amiao&thylamin and nachfolgender Redaktion des gebildeten Aftomethins gemäße dem folgenden PormelBohemai

«s^

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Htduktloli

8AD ORIGINAL

Di· Erfindung besieht eioh ferner auf Yerfahren bot Herstellung von Zwischenprodukten bei der Herstellung der neuen Phenoxyelkylaminoalkyl tertiär Aminen der formell

^B4

in der R₁, Rgt R*# H^ und Re die oben angegebenen Bedeutungen besitsen und η eine ganse Zahl von 0-2 ist·

Die Herstellung dieser Produkte, die ebenfalls _t Antihustenwirkung besltBen,kann auf bekannte Weise erfolgen und voraugsweiee gemäss der oben angegebenen Methode 1·

909815/1182

Die Wahl der Verfahrensweise zur Herstellung der gewünschten Verbindung hängt selbstverständlich davon ab, welche Ausgangsmaterialien leichter erhältlich sind.

In der folgenden Tabelle sind einige der Verbindungen angeführt, die nach einer der obigen Verfahrensweisen hergestellt sind; die Schmelzpunkte sind die der Dihydrochloride, alle nicht korrigiert und in Celsiusgraden angegeben.

Tabelle I

; Ιίο

0
β
J

α

^f

H
H

g

■

■
H

S
β
β

X

ί χ

t
■
*

4-Morph.

Schme]
: punkt
. Di-HC]

; ι

! H

ϊ
ι

Cl

■
H '

H

^:

CH₂-CH₂

!cH_2rCH

2, ·

Il

.'203-205

2

. H

•

H

H '

; η

,"

11

Il

11

!233-234

; 3

i^CH3

CH₃

H

ft

Il

ι

Il

.187-188

; 4

,CH₃

H

α

Ii

ti

η

.'256-258

; 5

,CH₃

•

Cl .

[ H

.'

11

It

η

.'2ΙΟ-2ΙΙ

; 6

• •
,CH₃

Cl

H

If

It

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!248-25Ο

; 7

.OCH₃

•

H

H
H
H

:

It

Il

Il
η
Il

!188-189

; 8
; 9
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: ^H :
. H

' H j
3,4-OCHp

OCH₃;
0 ;

H

2
I
j

II
η
Il

Il
H
M

S
O
}

η

.210-212
.'232-233
J 214-215

; υ

i ^H ,

CH₃

⁰¹ \

H

ti

It

:

η

.219-220

; i2

ι ^H .

H

I

H

II

η

!187-188

; i3

i ^H j

η ;

H
H

ι

Il

S

11
ti

[.198-200

! 15

: ^C1 ;
. ci ;

H \
⁰¹,"

H

Il
Il
■

Il
Il

ι
j

It

.179-181
;191-192

: ¹⁶

,' ^H ι

H .

H

11
ί

η
ι

*

Ii

!217-219

; 17

i i

CH₃;

H

*

It
J

η

!l95-197

; is

I ^H ,

H .

II
t

Il

I

*_ζ 206-208

: R₂

*
■
a
β

! H

k
B
. H

! H

ι 3

H

S ^Η

; H

.' CH₃

, H

H

ί ^H

; CH₃

H

; η

; η
; η
' H

H
ι

. H

! ^Η ι

H '

H ,

^Η i

H

909815/1182

INSPECTED copy

*

H

Br

χ

R₂

H

χ

R-I ^%

^R4

χ :

"R

χ

Y ⁵

" ί

"R *
/6 * Schmeli

tDiäthylaniÄl44-14·¹

¹ No

χ

H

)Ο₃Η₇

•

C

•

ι

^: X ^!

■

Il

N ; * punkt

fDimethylam 199-2

χ

ι OC₂H₅

XJ₄H₉

χ

H

X J

Il

R₇* χDi-HCl

i4-Morph. :222-22:

H

*

H

•

HO₂ χ

H

• *

H XCH₂-CH₂ .

Il

•

; χ

: 19

•
»

Χ(

H

:

H

H χ

H

:CH₂-CH₂ S

H χ

Il <

4-Morph. x 212-21:

" Sp.14.
(0,5 mi

χ 20

ι

K

³2^Η5

χΟ

H

•

H ϊ

H

χ " ι

H χ

M <

» χ 214-215

^: « ^S188-19'

S 21

X

H

χ

Br

ϊ

H :

H

X « S

H χ

Il

¹¹ xl65-16^r

: χ

χ 22

X

F

χ

H

χ

H :

H

X « !

H χ

" I

" χ 170-17:

i " x 162-16:

χ 23

Χ(

X

H

2

H χ

H

j Il

H χ

Il ;

» tl54-15'.

ι *

χ 24

•
«

Γνρττ

X

F

χ

H χ

H

χ " !

ι H :

Il ;

" Χ159-16

j " .182-18·

: 25

X

H

S

H

*

Br :

H

X » j

• H χ

Il ;

« χ220-22ί

s « x214-21

: 26

Χ(

H

X

H

ft

H :

H

X «

H χ

It

" :219-22(

^!4-(2,6-Di-224-22

χ 27

X

H

χ

H

χ

H 5

H

χ " :

. H χ

31

ί « χ] 68-17«

xmethylmorr)

χ 28

X

H

X

H

5

H χ

CH₃

χ »

! H X

Il

» : 192 -19:

χ 29

ι

H

•

H

ϊ

H :

OCH

χ "

; H :

«

» : 185-18'

χ 30

ι

H

X

H

I

H :

H

• η

! H I

» χ 225-22'

i 31

ι

H

:

H

a

Cl !

. H

3¹ "

ί H 3

: · " χ 192-19:

χ 32

t

χ

H

··

H ι

! H

χ «

ϊ H j

« χ 210-21!

χ 33

X

^Η

χ

H

U

H J

H

χ «

χ H j

. 4-Thiomor.x 208-21'

: 34

X

H

S

H

X

H 5

ί H

X »

ί H :

!l-Piperiä.x223-22.

: 35

X

ϊ

•
•

H j

> H

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: H :

" l-j?yrrolicLxl99-20i

* 36

«

H

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H

φ

H 5

; H

X «

: H j

^Μ

χ 37

;

X

H

:

H J

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ί H ;

Il

χ 38

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H

S

0

ί ^Η

XCH₂-CH

η

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H

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* 3

Ί ^Η I

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H

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H

.CH₂-CH₂

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,CH₂-CH

^; 40

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«

X

H

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ί H

¹CH-CH₉

* t
*

Oh₉-Ch₉

*
•

X

H

χ

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XCH, ^£

X H

ei. C.

: 41

*

H

•

ϊ ^Η

• CHn-CH rj

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ι CH-CH₉

X

·«

χ

H

: H

C. C.
%

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*

,CH₃ ^

. 42

X

*

H

i _H

.(CH₂) 3

X H

[CH₂-CH₂

J 43

:

ϊ

H

XCH₂-CH₂

^S H

:(CH₂)₃

^! 44

*

«

9

⁸CH₉-CH₉

·« j

⁵CH₉-CH₉

C
*

χ

*

χ ^{2 2}

82

. *- <-

09815/1 1

BAD

COPY

Torliegende Erfindung betrifft auch bei der Herstellung der neuen PhenoxyaXkylaminoalkyl-tert.-amine erhaltene Zwischenprodukte·

Biese Zwischenprodukte entepreohen der folgenden formel

(niedr.

.0-CH₂-CO^-CH₂-CH₂-H/

C tee·..

i* ^

in der R-,, R₂, R,, R^, und R₁- obige Bedeutungen haben und η für eine ganze Zahl von 0 bie 2 steht.

Diese Zwischenprodukte wirken ebenfalls Hustenreiz stillend. Sie können gemäes der oben angegebenen Verfahrensweise 1 hergestellt werden.

Xn der folgenden tabelle sind einige der Zwischenprodukt« angeführt} die Schmelzpunkte sind die der Hydrochloride, alle nicht korrigiert und in Celsiuegraden angegeben·

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/' ORIGINAL INSPECTED

tabelle II

ι No

t Ri

R₂ : R₃

sR,

(niedr.
Alkyl)

Schmelzpunkt

Monohydro-

ohlorid

1
2
3
4
5
6
7
8
9

10
11
12
13
14
15

H H H H H H H H

, CH,

. CH^ !oCH^

H H H H

H CH

H CH H H H H H

3:

Cl Cl

3:

H . P

^P3: ^H

. H

Cl

OCH

3;

-OCH₂O-H. _t H

H H H H H H H H H H H H

OCH₃₁ H

II H

H H H H H H H H H H H H H H H

n=0 _s 177 - 178

n=0 ., 158 - 159

n=0 ; 159 - 160

n=0 ; 179 - 181

n=0 . 130 - 132

n=0 ; 126 - 127

n=0 ; 146,5

n=0 ; 124 - 126

n=0 j 144 - 146

n=O . 166 - 167

n=0 I 141 - 142

n=0 j 132 - 133

n=0 j 216 - 218

n=0 .142 - 143

2,6- \ 187,5-188,5

■di-CH, "

Die folgenden Beispiele erläutern die erfindungsgemässen Verfahrensweisen, wobei Abänderungen für den Fach mann offensichtlich sind.
Beispiel Ii

Eine Lösung von 17,05g Phenoxyacetylchlorid in

_3>

150 cnr trockenem Benzol wird langsam einer Lösung von 13,1 g 4-(2-Aminoäthyl)-morpholin in 150 cnr trockenem Benzol unter Rühren und Kühlen mit Wasser zugesetzt·

15/1182

/if

Nach erfolgtem Zusatz wird die Mischung 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Es scheidet sich ein weisser" Niederschlag ab, der hauptsächlich aus dem Hydrochlorid der nicht umgesetzten Base besteht«

■··■■■ %

Die gesamte Mischung wird mit 100 cm Wasser und

4 cm 4n-Salzsäure geschüttelt. Die Benzolschicht wird einmal mit 25 cm Wasser gewaschen. Die vereinigten wässerigen Lösungen werden alkalisch gemacht und mit Benzol extrahiert.

Der Benzolextrakt wird getrocknet und das Lösungsmittel durch Abdampfen im Vakuum entfernt, wonach 21,2 g des öligen 4-/2"-(Phenoxyaoetylamino) -äthyl7-morpholin zurückbleiben. Das salzsaure Salz dieser Verbindung schmilzt bei 124 - 125°C. In analoger Weise werden die anderen Zwischenprodukte der Tabelle II hergestellt. Beispiel 2:

Eine Lösung von 13»2 g der freien, feemäss obigem Verfahren erhaltenen Base wird in einer Mischung von

_t 125 cm Benzol und 50 cm Diäthylather unter Rühren tropfenweise einer Lösung von 5 g Lithiumaluminiumhydrid in 75 cm Diäthylather zugesetzt. Die Zusatzgeschwindigkeit wird so gewählt, dass das Reaktionsgemisch von sich aus das Sieden aufrecht erhält. Sodann wird weitere 16 Stunden unter Rückfluss gerührt.

Nach Abkühlen werden 2O cm Wasser zügesetst,wonach die Mischung unter Verwendung eines Filterhilfsmittels (Hyflo-Supercel) filtriert wird. Der Filterkuchen wird dreimal mit siedendem Benzol gewaschen; die vereinigten

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ORIGINAL INSPECTED

•aniollöeungen werden über Magnesiumsulfat getrocknet« SuH Atttapfen dee Lösungsmittel* in Vakuum bleibt ein Ol surüok, das in 125 ca⁵ absolutem Ithanöl aufgelöst wird. Äaoh Zusftte von Äthanol ie ohem Chlorwasserstoff (2 iqui*alente) werden die ausgefallenen Kristalle filtriert ♦

Aue Deutet 12,4 g 4-4Ö?-(2-Äienoxyätliylamino)-&thyi7- «aorpholtadihydroohlorid, P « 2O3-2Ö5*C.

Die Verbindungen, die in Tabelle Z unter den Nummern 3,5,7,β,9,1Ο,11,ΐ2,13,16,17,1θ,32,43 und 44 angegeben sind, Herden in analoger Heise hergeetellt. Beispiel 3t

Bine Mischung von 3,23 g 4-/?-(2-Phenoxyäthylamino)-äthyj^-«xorpholindihydrochlorid, 1,36 g Natriuaformiat, 5 o*⁵ Ameisensäure (98Jt) und 4,7 ca³ einer wässerigen

(JSfL) wird un«efÄhr JO Hin unter Rühren auf einea fasserbad erhitet, bis die Entwicklung von Kohlendiojyd aufhört. Sie abgekühlte Lösung wird durch Susftts einer konzentrierten Kaliumhydroxyfflpsung stark alka11bch gerneoht und mehrmals mit Ben«öl extrahiert*

Der Extrakt wird getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und der Bücketand in Ithanol gelöst. lach Zu eat ι von Jlthanolischem Chlorwasseretoff erhält man weisse Kristalle von 4-^-(N-4iethy 1-2-phenoxyäthylaiiino)- -äthyl^-morpholindihydrochlorld, f «* 233-234*C· Ausbeutet 2#95 β {07,531).

Die Verbindungen 4 und 6 der Tabelle X werden in

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analoger Weise hergestellt.
Beispiel 4s

Einer Lösung von 5,2 g 4-(2-Aminoäthyl)-morpholin in 30 cnr Benzol werden tropfenweise 4,5 g 3-Phenoxypropylbromid unter Kühren zugesetzt* Die Mischung wird 16 Stunden unter Rückfluss gerührt* Nach Abkühlen wird das abgeschiedene Hydrobromid der unverändert gebliebenen Ausgangsbase abfiltriert. Die basischen Produkte werden aus der Lösung mit Hilfe von Salzsäure extrahiert. Der saure wässerige Extrakt wird alkalisch gemacht und mehrmals mit Benzol extrahiert. Die vereinigten Benzolextrakte werden, wie oben beschrieben, aufgearbeitet.

Das so erhaltene 4-/2-(3-Phenoxypropylamino)- -äthyl7-morpholindihydroChlorid schmilzt bei 192-193*0.

Die Verbindungen 14,15,19,20,21,22,23,24,25,26, 27,28,29,30,31,33,34,35,36,37 und 39 der Tabelle I werden in analoger Weise hergestellt.
Beispiel 5»

Wenn man wie in Beispiel 1 verfährt, jedoch von 2-Phenoxypropionylchlorid ausgeht , erhält man das 4-/2"-(2-Phenoxypropylamino) -athyl^-morpholindihydrochlorid, P = 188-190° C.
Beispiel 6j

Einer Lösung von 10 g N-(Phenoxyacetyl)-alanin in 135 vnr trockenem Benzol werden unter Rühren 6,25 cnr Triethylamin, 4,55 cnr Äthylchlorformiat und naoh ungefähr 15 Min 3,55 cm⁵ Morpholin zugesetzt. Sodann wird das

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Reaktionsgemisoh unter Rühren 2 Stunden auf einem Wasserbad erhitzt. Die Losung wird abkühlen gelassen und hierauf mit 25 cm 0,4 η-Salzsäure und dann mit 2n-Natronlauge gewaschen. Nach Trocknung wird das Benzol abdestilliert. Das zurückbleibende rohe 4-/2"~(Phenoxyacetylamino)-propionyl7- -morpholin wird mit Lithiumaluminiumhydrid in gleicher Weiee wie in Beispiel 2 reduziert.

Das ao erhaltene 4-/2-(2-Phenoxyäthylamino)-propyl7- -morpholindihydrochlorid schmilzt bei 162-163*C. Beispiel 7s

Eine Mischung von 13,0 g 4-(2-Aminoäthyl)~morpholin, 16,8 g Phenoxyaceton und 60 cm trockene» Benzol wird unter Rückfluss gehalten, wobei das sich bildende Wasser in einem Wasserabscheider gesammelt wird.

Nach 2 1/2 Stunden wird das Benzol abdestilliert und der Rückstand in 250 cm? Methanol gelöst.

Dieser Lösung werden 5 g Raney-Nickel zugesetzt, wonach die Mischung bei 90*C und 80 at Druck katalytisch hydriert wird. Nach Abkühlen wird der Katalysator abfiltriert und der Lösung äthanolischer Chlorwasserstoff zugesetzt; hierauf werden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert.

Ausbeut ei 7,7 g 4-/2"-(l-Metbyl-2-phenoxyäthylamino)- -äthy^-morpholindihydrochlorid, P « 222-223*0.

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Claims

Patentanspruch·

!•Verfahren mur Herstellung τοη substituierten Phenoxyalkylaainoalkyl tertiär Aminen der folgenden allgemeinen Formelf

in der R,, R₂, R, und R. Wasserstoffat<me, Halogenatome, niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen, Trifluor«- methyl-Gruppen oder litro-Oruppen bedeuten, oder Rg und R. su einer Methylendioxygruppe sasammengefaset sind»

R^ und R- niedere Alkylgruppen bedeuten, die gegebenenfalls mit dem benachbarten Stickstoffatom sur Bildung eines heterocyclischen Restes rerbunden sind, Rb ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe, X und T gerade oder Tersweigte Alkylen-Ketten mit

2-4 Kohlenstoffatomen bedeuten, „

insbesondere von Verbindungen» in denen

eine gegebenenfalls durch niedere Alkyl substituierte

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4-Morpholinyl-Gruppe 1st,

Torsugswelse τοη 4-£2-(2-Phenoxyäthylamino)-äthyl|- morpholln, τοη 4—[2-(2-o.llethylphenoxyäthylamino)-äthyy · morpholin, τοη 4-[2-(2-o«Hethoxyphenoxyäthylamino)-athy^-morpholin and τοη 4-[2-(2-p,Flttorophenoxyäthylamino)-äthyl)-«orpholin_f oder τοη Verbindungen der allgemeinen Formeis

,»4

(Miederee AlkylL

in der R^, R₂, R*, H₄ n&d R- die obigen Bedeutungen besltsen und η eine ganze Zahl τοη 0-2 ist,

sowie der sauren Addltlonssalse dieser Verbindungen,

dadurch gekennseiohnet,dass

eine Verbindung der allgemeinen Formelt

Λ-

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in der T" entweder die Gruppe -Y- oder -T'-CO- und X* und Y¹ Alkylengruppen mit einem Kohlenetoff «ton weniger als in X b»w· Y bedeuten»reduziert wird, gegebenenfalls mit nachfolgender Alkylierung ron Verbindungen mit Re ■ Wasserstoff;

b) but Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formelι

bew. deren sauren Additionssalse ein Phenoxyalky!halogenid der Formelt

umgesetst wird mit einem Aminoalkylamin der Formelt

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ORIGINAL INSPECTED

%A

gegebenenfalls mit naohfolgender Alkylierung von Verbindungen mit R. * Wasserstoff;

ο) pur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formeis

0-CH₂-CH-I-CH₂-CH₂-

and ihrer eaaren Additlonasalse

ein Aseaethin der allgemeinen Formelt

-C - H-CH₂-CH₂-H ]

reduziert wird, gegebenenfalls mit naohfolgender Alkylierung Boloher Verbindungen, in denen R^ * Wasserstoff ist, oder

d) *ur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formelt

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Z 1

(liederes Alkyl),

(n * eine ganse Zahl von 0-2) ein Phenoxyalkanoy!halogenid der Formelt

^R4

—0-CH₂-CO-Cl

R₂

umgesetzt wird mit einem Amlnoalkylamin der Formell

f⁵

H-H-Y-I

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OnIGlNAL INSPECTED