DE1447616A1 - Photographische Gelatinemischung - Google Patents

Photographische Gelatinemischung

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DE1447616A1 DE19631447616 DE1447616A DE1447616A1 DE 1447616 A1 DE1447616 A1 DE 1447616A1 DE 19631447616 DE19631447616 DE 19631447616 DE 1447616 A DE1447616 A DE 1447616A DE 1447616 A1 DE1447616 A1 DE 1447616A1
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/053—Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
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Description

Doppelstück
PATENTANWÄLTE 17/25/56 7 Stuttgart ι ?3· April 1963
DR.-ING. WOLFF «* BARTELS lange strasse si
FERNRUF: 29631Ou. 2972« FERNSCHREIBER: 0723312
U47616
Reg. Nr. 118 821
Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika
Photographische Gelatinemischung
Die Erfindung bezieht sich auf eine Gelatinemischung für strahlungeempfindliche Materialien, insbesondere für photographische Ifilmemulsionen. Pie Gelatinemischung der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Mischpolymerisat aus Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einem Alkylaqrylat mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen enthält, wobei der ßäureanteil des Mischpolymerisates etwa 5 bis etwa 24 Molprozente beträgt.
Die unter Verwendung der erfindungsgemässen Gelatinemischungen herstellbaren Filmemulsionen besitzen gegenüber bekannten lediglich gelatinehaltigen Emulsionen einen verbesserten Widerstand gegen Bersten oder Keissen, einschliesolich
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Haarrissbildung unter trocknenden Bedingungen und einen verbesserten Widerstand gegen Sohleierbildung unter feuchten Bedingungen.««ig·»« Das polymere Plastifizierungsmittel kann der Grelatinemischung in ausreichender Menge einverleibt werden, um die gewünschte Geschmeidigkeit und die "HlchtschleiereigenschafiA zu erhalten, ohne dass ander«
w
Eigenschaften 4ie Empfindlichkeit, Kontrast, gamma-Wert
und Schleierniveau nachteilig beeinflusst werden.
Bas Plastifizierungsmittel besteht, wie bereits eingangs definiert, aus einem Mischpolymerisat der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit einem oder mehreren Alkylacrylatea wie n-Butylacrylat, tert. Butylaerylat, n-Amylacrylat oder n-Hexylacrylat, das jeweils durch Mischpolymerisation der betreffenden monomeren Komponenten in wässrigen Medi«» (unter Bildung eines Hydrosols) hergestellt wird»
Die Erfindung ist im Folgenden anhand von Beispielen im einzelnen erläutert.
Beispiel A
In eine 370 ml fassende Flasche wurden die folgenden Reaktionsteilnehmer gebracht!
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0,30 g Kaliumporsulfat
3,00 «1 Arylalkyläthersulfat-Dispergiermittel
als 40 i» Lösung
200,00 al deetill. Wasser 54»00 g n-Butylacrylat 6,00 g Acrylsäure
0,15 g Kaliummetablsulfit gelöst in 40 al
sueätzlichem deetill· Wasser ·
Die flasche wurde mit Stickstoff ausgespült, verschlossen, und 16 Stunden bei 400C geschüttelt. Dabei war die Menge der eingesetzten Acrylsäure so bemessen, dass ungeführ Molprosent Aorylsäureeinheiten in dem fertigen Mischpolymerisat enthalten sind. lach beendeter Polymerisation wurde das gebildete Hydrosol durch Tuch filtriert, um irgendwelche koagulierten Anteile eu entfernen und wurde das Piltrat Bit 10 jtiger Katronlauge auf ein pH von 6,0 •ingestellt. Sin Teil des Hydrosols wurde dann mit destilliertes Wasser auf einen Gesamtfestgehalt von -10 Prosent verdünnt und mit einer ausreichenden Menge einer 4O0C warnen 7 £igen wässrigen Lösung von Gelatine gesiecht, am ein MischpolymeriBat-Gelatineverhältnis von 1 : 1 su erhalten. AIa Gelatine wurde handelsübliche photographische Gelatin« verwendet, die wie bekannt ist, im wesentlichen aus hochmolekularen "Dehydroaainosäure"-Polymeren besteht.
Bi* warme Mischung wurde auf eine Glasplatte aufgetragen und Über Sacht bei Raumtemperatur trocknen gelassen. Danach 909810/0665
war ein absolut klarer Film entstanden, dar gegen Verschleiern bei Befeuchten mit Wasser beständig war. \
Bae Kaliumpersulfat in dem obigen Ansatz dient als Katalysator, während das Kaliummethabisulfit als Sataly-
(promotor) sator~Beschleuniger/und das Arylalkyläthersulfat als Dispergiermittel für das Polymer· dient· In dem genannten Katalysatorsystem 1st (bei einer Terhältnismässig niedrigen Temperatur) die Bildung von hochmolekularen Mischpolymerisaten begünstigt. Im übrigen assoziiert sich das anionisch· Arylalkylätheraulfat mit den hydrophoben Teilchen das Mischpolymerisats und verhindert so ihre Koagulation und Fällung. Die Gelatine wird so ausgewählt, dass falls si· irgendwelche Ladung trägt, diese den anionischen Charakter
hebt des lieperglermittels nicht aufg&fc*. Ander· Katalysatoren an Stelle von Kaliumpersulfat sind beispielsweise Ammoniumpersulfat und das System E2O2-FeSOj, und können al· Katalysator-Beschleuniger Verbindungen wie Va2S2Oc, Va2S2O, und HaHSO, ebenfalls verwendet werden. Als Dispersionsmittel· können auch noch ander· anionisch· Verbindungen,
Mizellen
von denen bekannt ist, dass si· mit ·*)****» erzeugen, verwendet werden« \
Um die günstigsten usw. Bereiche de· Acryleäuregehalta für dl· Mischpolymerisate festzulegen, wurden Hydrosöl· dee folgenden Acrylsäuregehalts mit einem komplementären Gehalt an n-Butylacrylat hergestellt und nach dem oben in Beispiel A beschriebenen Verfahren auf Ahref Schleier-
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~5~ U47616
bildungsneigung in feuchtem Zustand untersucht, nachdem das betreffende Mischpolymerisat im Verhältnis von ein Teil su iwei Teilen (Trockengewicht) mit Gelatine kombiniert
23.9 Sch. blieb klar
16.6 ■ blieb klar
8.6 " etwas verschleiert
3.5 stark
" aolwier verschleiert
1.8 _ stark
" sehr-sofewe* ver
schleiert
Beispiel B er
üng«fähi/Molpro»#nt gehalt Acrylsäure in dem feuchter Schleierprobt (Master) Mischpolymerisat test (3ch»Sohioht)
1 2 3 4 5
Wenn der Acrylsäuregehalt auf mehr ale etwa 24 Molproeent erhöht wurde, verringerte sich die Lagerfähigkeit des
Hydrosole erheblich und stieg seine Viskosität schnell
nicht mehr
über einen Wert an, der für Filmbeschichtungszwecke/ geeignet ist. Wie aus diesen Versuchen hervorging, liegt der brauchbare Acrylsäuregehalt für photographische Emulsionen bei mindestens 5,0 Molproaent^und sind etwa 12 bis etwa 18 Molprosent am günstigste^ jedoch gibt es Fälle, wo eine geringe Lagerfähigkeit oder eine hohe Viskosität
des betreffenden Mischpolymerisathydrosols durchaus hinkönnen
zunehmen sind, für diese Verwendungsswecke ·#&** Säuregehalte von über 24 Molproaent erwünscht* sein.
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Beispiel C
Ss wurden Hydrosole, ausgehend von Acrylsäure und Ieobutyl-, see.-Butyl-, tert.-Butylacrylat auf die in Beispiel A beschriebene Weise hergestellt und auf Schleierbildung"in Gelatine getestet. Jedes der betreffenden Mischpolymerisate enthielt etwa 16,6 Molprozent Acrylsäure, wobei der Hest aus dem betreffenden AMcylacrylat bestand. Die Mischung zeigte eine gute Widerstandsfähigkeit
unter gegenüber Bersten oder Reissen ede* trocknenden Bedingungen
Beispiel D
Ithylacrylat, n-Propylacrylat, n-Amylacrylat, n-Hexylacrylat, 2-Athylhexylaerylat sowie n-Octylacrylat wurden jeweils zusammen mit Acrylsäure mischpolymerisiert und die erhaltenen Mischpolymerisate nach dem Verfahren von
16, Beispiel A bei Verwendung von ungefähr/6 Molprozent Aaylsäure in jeder Probe aufleuchte Schleierbildung*untersucht. Die Mischungen, die die aus Ithylacrylat, n-Propylaerylat, 2-lthylhexylacrylat und' n-Ootylacrylat hergestellten Mischpolymerisate enthielten waren gegenüber Verschleiern unter feuchten Bedingungen nicht beständig, während die n-Amylacrylat und n-Hexylacrylat als Monomere
Gelatine und enthaltenden Mischpolymerisate gegenüber Verschleiern in /
feuchtem Zustand widerstandsfähig waren.
Ahnlich wurde n-Butylacrylat und Methacrylsäure im Gewichts verhältnis von 9ti in einem Hydrosolsystem mischpolymeri-
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«ystem (, da· Polymerisat/*** ein ρΗ,τοη 6 eingestellt
(und bot eine» öewichtererhältnie τοη Mischpolymerisat zu Solatia· wie Ii2 auf»feuchte Sohleierbildung* getestet, wobei in Jedem lalle eine geschmeidig·, ecbleierfrei· Besehlohtung erhalten wurde.
Sefern die auf die beschriebene Weise plastifisierte fcelati&e fur photographisehe Emulsionen benutst werden soll, sollte die Me|ge der benutsten Plastifisierungsmittel »wischen etwa 5 bis etwa 50 Prosent, besogen auf das ffesamtgewieht as Flastifisierungsmittel und Gelatine (Trockengewicht) betragen. Höhere Prosentsfitso am Plasti fisiermngemittel wtrden nämlioh die Bildung des latenten Bildes sowie andere photographisohe Effekte su stark beeinflussen.
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Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Photographische, als träger für die lichtempfindlichen Bestandteile eines photographischen Filmes geeignete Gelatinemischung, die neben Gelatine ein synthetisches, organisches Polymer enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie als synthetisches Polymer ein Mischpolymerisat aua Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und einem Alkylacrylat mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen enthält, wobei der Säureanteil des Mischpolymerisates etwa 5 bis etwa 24 Molprozente beträgt.
    2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylacrylat des Mischpolymerisates aus n-Butylaerylai, tert.-Butylaerylat, n-Amylaerylat oder n-Hexylacrylat besteht.
    3. Mischung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Säureanteil des Polymerisates 12 bis 18 MoI-proeent beträgt.
    4. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung ein Silberhalogenid enthält. -
    5· Mischung nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischpolymerisat aus Acrylsäure und n-Butylacrylat besteht,
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    6. Mischung nach Ansprüchen 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, dass das Mischpolymerisat aus Methacrylsäure und n-Butylacrylat besteht.
    7. Mischung nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an festem Mischpolymerisat 5 bis 50 Gewichtsprozent des Gesamtfestgehalts an Gelatine + Mischpolymerisat beträgt.
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DE19631447616 1962-06-11 1963-04-26 Verwendung einer Mischung aus Gelatine und einem durch Emulsions polymerisation in wässrigem Medium hergestellten Mischpolymerisat Hydrosol als Bindemittel photographischer SiI berhalogenidemulsionen Expired DE1447616C (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US20126562 1962-06-11
US201265A US3287289A (en) 1962-06-11 1962-06-11 Plasticizers for radiation sensitive systems
DEE0024739 1963-04-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1447616A1 true DE1447616A1 (de) 1969-03-06
DE1447616C DE1447616C (de) 1973-02-08

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US3287289A (en) 1966-11-22
GB1030001A (en) 1966-05-18

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