DE1447568A1 - Lichtempfindliches photographisches Material,das unabhaengig von der Belichtung mit blauem,gruenem oder rotem Licht Bilder gleicher Gradation liefert - Google Patents
Lichtempfindliches photographisches Material,das unabhaengig von der Belichtung mit blauem,gruenem oder rotem Licht Bilder gleicher Gradation liefertInfo
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Classifications
-
- G—PHYSICS
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Description
LEVERKUSEN-Biyerwcrk
Za/Rh Ftteat-AbteiluiiflS. April I963.
Lichtempfindliches photographisches Material, das unabhängig von der Belichtung mit blauem, grünem und rotem Licht Bilder
gleicher Gradation liefert. ■
Die Erfindung betrifft ein mehrschichtiges lichtempfindliches
Material, das unabhängig von der Lichtart bei Belichtung Bilder gleicher Gradation liefert.
Es· ist bekannt, daß die Gradation lichtempfindlicher Schichten
von der Lichtfarbe abhängt, mit der die betreffende Schicht belichtet wurde. So ist die Gradation sensibilisierter Schichten
bekanntlich in dem Spektralgebiet, für das sie sensibilisiert wurden, z. B. ."iin .. grünen oder rotei Spektralgebiet, S.t^Ela» als
im Gebiet der Eigenempfindlichkeit des Halogensilbers, d. h. für Lieht aus dem blauen Spektrumsdrittel. Diese grundlegende
Eigenschaft aller Halogensilberemulsionen ist dadurch bedingt, daß
bei der Sensibilisierung durch Farbstoffe die kleinen Körner stärker sensibilisiert werden als die größeren. Hiermit sind
erhebliche Nachteile in der Praxis, insbesondere bei der Herstellung von Farbauszügen, verbunden, So ist bei der
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Reproduktion mehrfarbiger Vorlagen die Gradation des mit blauem Licht hergestellten Blaufilter-Auszuges immer bedeutend flacher
als die Gradation der mit grünem bzw. rotem Licht hergestellten GrUnfilter- bis Rotfilter-Auszüge. Da alle drei Parbauszüge
aus reprotechnischen Gründen die gleiche Gradation haben müssen, ist man gezwungen, in unterschiedlicher Weise zu entwickeln,
indem der Grün- und Rotfilterauszug kürzer oder der Blaufilterauszug länger behandelt wird* Dieser Umstand ist in der Praxis
äußerst störends besonders nachteilig steht er aber einer
automatischen Verarbeitung^! wie sie sich mehr und mehr einführt,
im Wege, da hier nur eine gleichartige Behandlung aller Farbauszüge
möglich ist.
Wie groß die Unterschiede in den Gradationen der drei Farbauszüge bei handelsüblichen panchromatischen Filmen sind, wird dadurch -
bei einem bestimmten Material veranschaulicht, daß/die Gradation des Blaufilter-Auszuges nach
4 Minuten Entwicklungszeit 0,8 ist, während der Grünfilterauszug die gleiche Gradation schon bei 1 Minute Entwicklungszeit und
der Rotfilterauszug sogar bei noch kürzerer Zeit erreicht. Jeder Fachmann weiß, daß man unter solchen Entwicklungsbedingungen
keinen einwandfreien Farbsatz herstellen kann. Will man mit dem gleichen Material eine Gradation von 1,2 erzielen, so muß man
den Rotfilterauszug 2 1/2 Minute, den Grünfilter aus zug 4 Minuten :
entwickeln. Mit blauem Licht ist die verlangte Gradation vcn
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1,2 überhaupt nicht zu erzielen, da die Gradation auch bei
längster Entwicklung (/unendlich) nur 0,85 beträgt. Selbst mit einem sehr hart arbeitenden p-Aminophenol-Hydrochinon-Ent-Wjekler
■· einem sog. Strichentwickler - ist nur ein Gammawert Von l,o zu erreichen. Man hat also in der Praxis nur die Möglichkeit,
für den Blaufilter aus zug von vornherein ein steileres
Pilaanaterial zu verwenden. Dies bringt aber erfahrungsgemäß
Nachteile für das Zusammenpassen der Farbauszüge und für ihre optische Gleichmäßigkeit (unterschiedliche Silberfarbe oder
Anfärbung der Gelatine), abgesehen davon, daß das Bereithalten zweier Filmsorten zu anderen Schwierigkeiten Anlaß gibt.
Ea wurde nun überraschenderweise gefunden, daß diese Nachteile
durch die Verwendung eines lichtempfindlichen Materials, das mindestens zwei lichtempfindliche Schichten besitzt, behoben
werden können. Das erfindungsgemäße Material enthält eine lichtempfindliche Schicht, die entweder orthochromatisch oder vorzugsweise
panchromatisch ist und eine bzw. mehrere weitere lichtempfindliche Schichten, die nur für die Lichtart empfindlich
sind, für die die ortho- bzw. panchromatische Schicht ein Bild mit zu flacher Gradation liefert.
Von besonderer Bedeübung ist ein solches Material, das eine ;
panchromatische lichtempfindliche Schicht enthält und eine weitere blau-empfindliche lichtempfindliche Schicht, um die zu
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flache Gradation der panchromatischen Schicht /bei Belichtung
mit blauem Lieht zu korrigieren. Dieses Material ist also
ein Zweischiehtfilm, bestehend aus einer panchromatischen*
d, h. im grünen und roten Spektrumsdrittel sensifoilisierten,
im blauen Spektrumsdrittel von Natur aus lichtempfindlichen
Schicht und einer zweiten, nur blau-empfindlichen Schicht. Die Schichtdicke der zweiten Schicht hängt davon ab, wie stark
sich die Gradation der oberen Schicht gegen blaues Lieht von den anderen beiden Gradationen unterscheidet; es ist klar,
daß eine geringe Gradationsdifferenz schon durch eine verhältnismäßig dünne blau-empfindliche Schicht zu korrigieren ist, während
zur Korrektur eines großen' Gradationsuntersehiedes eine verhältnismäßig
dicke blau-em$f<indliehe Schicht erforderlich ist,
wobei die für den jeweiligen Fall optimale Schichtdicke durch einige Versuche ohne Schwierigkeiten ermittelt werden kann.
Die beiden lichtempfindlichen Schichten können sowohl auf der gleichen Seite als auch auf beiden Seiten des Trägers angeordnet
seinj im letzteren Falle ;:.muß der Träger natürlich transparent seil. In allen Fällen ist die Anordnung der Schichten vorzuziehen,
wo die zu korrigierende Schicht der Lichtquelle zugekehrt, die Korrekturschicht also der Lichtquelle abgekehrt ist. Jedoch"
ist auch die umgekehrte Schichtfolge möglich. Bei dem oben erwähnten panchromatischen Farbauszugsfilm ist bei einseitiger
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Anordnung der Schichten die panchromatisch sensibilisierte
Schicht vorzugsweise als oberste Schicht, die blau-empfindliche Schicht (Korrekturachicht) als darunterliegende trägernächste
Schicht angeordnet.
Pas erfindungsgemäße photographische Material ist in besonders
vorteilhafter Weise für die Herstellung von Farbauszügen geeignet, wobei im Gegensatz zu den bekannten handelsüblichen
Materialien für diese Zwecke Farbauszüge - im allgemeinen drei,
. nämlich der grüne, rote und blaue Filterauszug - mit praktisch
identischer -Gradation erhalten werden. Hierdurch wird es dem Reproteohniker raöglioh, mit einfachsten Mitteln und geringstem
Zeitaufwand einwandfreie Farbsätze herzustellen.
Die Erfindung ist in den beigefügten Zeichnungen erläutert. Figur 1 stellt einen handelsüblichen panchromatischen Halogensilberfilm
im Querschnitt dar; hierbei ist T der transparente Träger, S die panchromatische Schicht und A die Antihaloschicht.
Die Schwärzungskurven für dieses Material, belichtet mit blauem (b), ;
grünem (g) und rotem (r) Licht, sind in Figur 2 dargestellt. Man erkennt deutlich die flachere Gradation bei Belichtung mit
blauem Licht, die /T= ο,βο beträgt gegenüber den beiden anderen :
Gradationen / **7ζ ** l#o. Figur 3 stellt das erfindungsgemäße
ι Material in der bevorzugten AusfUhrungsform dar:
' ORiGSKAL INSPECTED
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Mit dem Material der Figur 1 ist jetzt eine zweite Schicht S.
kombiniert, die hier zwischen S und dem Träger T angeordnet und nur blauempfindlich ist.
Die Gradationen des Zweischichtmaterials bei. Belichtung mit
blauem, grünem und rotem Licht sind in Figur 4 dargestellt: An. den Gradationen für grünes und rotes Licht hat sich gegenüber '
Figur 2 nichts geändert, da ja die Schicht S. für grünes und rotes Licht nicht empfindlich ist, also auch nicht belichtet
wird und deshalb zur Schwärzung nichts beiträgt. Umgekehrt wird bei Belichtung mit blauem Licht auch die Schicht S, mitbelichtet,
was zu einer Aufsteilung der Blaugradation führt, so daß jetzt alle drei Gradationen gleiche Größe aufweisen.
Um eine Erhöhung der Schichtdicke zu vermeiden, die aus
verschiedenen Gründen unerwünscht ist, kann man natürlich von Emulsionen ausgehen, die von Natur aus steiler sind.
Das erfindungsgemäße photographische Material kann in üblicher
Weise hergestellt werden, beispielsweise nach den folgenden
allgemeinen Angaben: \
Auf eine der üblichen transparenten Filimaiterlagen aus Glas,
Cellulose, Polycarbonat oder Polyester witod eine nach den
üblichen Methoden (siehe Glafkideß "Photographic Chemistry"
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Vol. Ij Fountain Press London I958) hergestellte Emulsion
aufgebracht. Die Emulsion wird bis zur maximalen Empfindlich-
keit ausgereift unter Zusatz von chemischen Sensibilisatoren
wie Schwefelkörper vom Typ des Thiosulfates oder Thiosinamins ";
und Edelmetalle wie Gold, Palladium, Ruthenium. Außerdem können zur
Empfindlichkeitssteigerung Oniumsalze, wie z. B. Ammonium-,
Sulfonium und Phosphoniumsalze sowie Polyäthylenoxyde zugegeben werden. -
Vor dem Vergießen werden der Emulsion in üblicher Weise außerdem
Netzmittel, wie z. B. Saponin, Stabilisatoren gegen Lagerschleier,
wie z.tB. 5~Methyl-7-oxy-l,3,4-Triazoindolizin sowie optische
Sensibilisatoren z. B. Cyanine oder Merocyanine zugesetzt.
Nach den klassischen Vorstellungen über das Absorptions- und
Streuvermögen lichtempfindlicher Schichten wird nun die Empfindlichkeit einer Schicht erniedrigt, wenn darüber eine
zweite lichtempfindliche Schicht angeordnet wird, da ja diese zweite Schicht Licht absorbiert. Man müßte also für die der Lichtquelle
abgekehrte Schicht eine solche Emulsion wählen, die eine höhere Empfindlichkeit für das Licht hätte, für das beide
Schichten empfindlich sind; in unserem Beispiel des panchromati-t
sehen Filmes ist das die nur blauempfindliche Schicht. Da panchromatische
Parbau3zugsfilme aber die höchsterreichbare
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Empfindlichkeit haben müssen, kann unter den gegebenen Be- '
dingungen (Körnigkeit, Gradation) keine Schicht gefunden . werden, die noch höher empfindlich ist als die der Lichtquelle
zugekehrte Schicht. Infolgedessen müßte mit der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens eine Erniedrigung der Empfindlichkeit
verbunden-sein, wodurch es ganz erheblich an Interesse einbüßen
würde. . . , .
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Lichtempfindlichkeit
(fes erfindungsgemäßen Materials - insbesondere also die Empfindlichkeit
der der Lichtquelle abgekehrten Schicht - erhalten bleibt, wenn beide Schichten - Jede für sich allein gemessen in
dem gemeinsamen spektralen- Empfindlichkeitsgebiet die gleiche
Empfindlichkeit aufweisen. Diese Bedingung ist insbesondere erfüllt,
wenn für beide Schichten die gleiche Emulsion verwendet
wird, nur einmal sensibilisiert, das andere Mal unseneibilisiert. Es bleibt damit also die höchste Empfindlichkeit, die mit der panchromatischen
Schicht erreicht wird, erhalten. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die beschriebenen Beispiele beschränkt.
Statt einer panchromatischen Emulsion, deren Gradation im blauen Licht zu niedrig liegt und deshalb durch eine Korrekturschicht
zu erhöhen ist, kann auch eine orthochromatische Schicht mit zu niedrig liegender Blaugradation vorausgesetzt werden. Auf der =
anderen Seite kann es in bestimmten Fällen erforderlich sein, die Gradation für eine andere Lichtart als blaues Licht, z. B. für
grünes Licht, aufzustellen; dann darf die Korrekturschicht nur
grünempfindlich sein; die natürliche Blauempfindlichkeit der
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Korrektürschicht ist für diesen Fall mit bekannten Mitteln,
E. B. durch eine Anfärbung mit gelbem Farbstoff, der in den photographischen Bädern selbsttätig ausbleicht (Tartrazin,
Aoilanorange, Pangelb) oder durch eine entsprechend gefärbte Gelatinezwischenschiehf zu unterdrücken. Weiterhin ist es
möglich, auch die unterschiedliche Gradation für drei Lichtarten, z. B. für blaues, grünes und rotes Licht gemäß der Erfindung
zu beheben, indem man erst die mittlere der drei Gradationen durch eine Korrekturschicht auf die Größe der
steilsten Gradation anhebt und in analoger Weise die hoch verbleibende Differenz der flachsten Gradation durch eine weitere
Körrektürschicht gemäß der Erfindung auf die Höhe der beiden
anderen Gradationen bringt. Sind beispielsweise die Gradationen eines panchromatischen Reprofilmes im blauen, grünen und roten
Licht 0,8, 1,1 und 1,5, so wird durch eine orthochromatische
Korrekturschicht bestimmter Dicke die Gradation im grünen Licht um o,2, gleichzeitig im blauen Licht um o,15 angehoben. Der
Zweischichtfarbfilm hat also die Gradationen o,95* 1*3* 1*3· Nunmehr
wird durch eine zweite, nur blauempfindliche Korrekturschient
die Gradation von o,95 auf 1,3 erhöht, so daß der Film nun in allen drei Spektralgebieten die gleiche Gradation von 1,3 aufweist.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht wie in obigen Beispielen '
darauf beschränkt, daß immer gleiche Gradationen für zwei oder
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mehr Lichtarten angestrebt werden. Selbstverständlich ist es auch anwendbar, wenn einmal bestimmte ungleiche Gradationen
erzielt werden sollen, wenn also ζ. B. die Gradation in blauem
Licht höher als in grünem und rotem Licht liegen soll. Das Verfahren ist somit ganz allgemein anwendbar, wenn für zwei öder
auch mehr Spektralbereiche ganz bestimmte Gradationen realisiert werden sollen. Dabei besteht auch nicht die Beschränkung auf
das sichtbare Spektrum; die genannten Spektralbereiehe können
auch in anderen Gebieten, für dessen Strahlung der Film empfindlich
ist, liegen, insbesondere im Ultravioletten oder im Ultraroten.
Eine Brom-Jodsilberemulsion, deren Jodidanteil 2,5 Mol-# beträgt
und deren Rest Silberbromid ist, wird in Gelatine ausgefällt,
gewaschen und bis zur Maximalempfindlichkeit ausgereift. Das Silber-Gelatine-Verhältnis der fertigen Emulsion beträgt
1 : 0,85. Der Emulsion werden Netzmittel und Stabilisatoren zugesetzt und in zwei Teile geteilt.
Teil A wird ohne Sensibilisatoren auf eine o,2 mm starke Unterlage
aus Polycarbonat vergossen, die eine Haftpräparation trägt. Auf ; der entgegengesetzten Seite ist der Träger mit einer Io Ai starken
dunkelgrünen Antihaloschicht versehen. Die Schichtdicke der lichtempfindlichen Schicht nach dem Trocknen beträgt 4 /u, der Silber-
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auftrag 2,45 g Ag/m , Die Gradation dieser Schicht beträgt,
3 Minuten in untenstehendem, zusätzlich mit 1 Teil Wasser verdünntem Entwickler entwickelt,/ = o,4o. Auf dieser ersten
Schicht wird der Teil B der Emulsion vergossen, der im Gegensatz zu Teil A noch optische Sensibilisatoren für das grüne und '-.
rote Spektrumsdrittel zugesetzt werden. Die Schichtdicke dieser zweiten Schicht nach dem Trocknen beträgt 8 /u. Der Silberauftrag
4,95 g Ag/m . Die gesamte Dicke beider Schichten beträgt also 12 αχ und der gesamte Silberauftrag 7,4 g Ag/m .
Die Gradation des zweischichtigen Filmes beträgt, 5 Minuten in dem genannten Entwickler entwickelt, nach Belichtung mit strengem
blauen Licht (Agfa Reprofilter Nr. 352), mit strengem grünen Licht
(Agfa Reprofilter Nr. 54 L) und mit strengem roten Filter (Agfa
Reprofilter Nr. 45 L): '
Erfindungsgemäße Materialien Vergleichsmaterialien +)
Erfindungsgemäße Materialien Vergleichsmaterialien +)
/blau - X'12 /blau - °>73
/grün - 1^2 /grün β 1^0
/rot - >°5 /rot " 1^
+) Gradationen einer 8 Ai dicken Schicht der obigen Emulsion Teil B
(panchromatisch) bei der angegebenen Verarbeitung
| Entwickler: | p-Methylaminophenol | 7,5 g |
| Natriumsulfit sicc. | 4o g | |
| Hydrochinon | 3,5 g | |
| Natriumcarbonat sicc. | 3o g | |
| Kaliumbromid | 3 ε | |
| Mit Wasser auffüllen auf 1 | Liter. | |
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Claims (4)
- Patentanspruch 1:Lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial, bestehend aus (1) einer lichtempfindlichen Schicht, die gegenüber Licht aus mindestens zwei Dritteln des sichtbaren Spektrumbereiches empfindlich ist und (2) einer oder mehrerer lichtempfindlicher Schichten, die nur für Licht '-. aus einem Spektrumsdrittel empfindlich sind, für das die lichtempfindliche Schicht (l) empfindlich ist und für das diese Schicht (1) Bilder flacherer Gradation liefert als für Licht aus ihrem übrigen Empfindlichkeitsbereich, wobei diese Schichten gegebüber Licht aus diesem'Spektrumsdrittel die gleiche Schwellenempfindlichkeit besitzen-
- 2. Lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine panchromatische Schicht und eine zweite Schicht, die nur blauempfindlich ist und in diesem Bereich die gleiche sensitometrische Empfindlichkeit wie die panchromatische Schicht besitzt·
- 3« Lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindlichen Schichten auf einer Seite des Trägers aufgebracht Bind.
- 4. Verfahren zur Herstellung von Farbauszug en, dadurch gekennzeichnet, daß hierfür die lichtempfindlichen Materialien nach den Ansprüchen 1-3 verwendet werden.- 12 -909807/0747(friT^rirT-p. >m ■* 51 am ρ μ·- < r .\» < dr ? -»η.}-»?- wruvi ν. 4. a. 1967*
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