DE1446342A1 - Verfahren zur Herstellung korrosionsinhibitierender und vor Korrosion schuetzender Mittel - Google Patents

Verfahren zur Herstellung korrosionsinhibitierender und vor Korrosion schuetzender Mittel

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Description

Verfahren zur Herstellung korrosionsinhibitie render und vor Korrosion schützender Mittel
Die Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung korrosionsinhibitierender und vor Korrosion schützender Mittel, d.h. von Stoffen, die Gemischen mit korrodierender Wirkung zugesetzt, diese korrodierende Wirkung snaverhüten bzw. auf irgendwelche Gegenstände, insbesondere aus Metall, aufgebracht, die Korrosion derselben verhindern.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß ein abietinsäurehaltiges Harz mit einem Hitrit, vorzugsweise einem Alkalimetallnitrit, bei einer Temperatur unterhalb 60° C zur Reaktion gebracht wird. Als abietinsäurehaltiges Harz kann vorteilhafterweise Kolophonium verwendet werden. Desgleichen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, das Alkalimetallnitrit in Form einer wässerigen Hatriumnitritlösung einzusetzen·
Aufgrund des exothermen Reaktionsverlaufs ist zur Verhinderung eines plötzlichen Temperaturanstiegs mit Vorsicht zu arbeiten. Andernfalls wäre eine Zersetzung unter Freiwerden von Stickoxyden die Folge.
In weiterer Vervollkommnung der Erfindung wird eine alkoholische Lösung eines abietinsäurehaltigen Harzes mit der
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erungen ν
lösung eines Alkalimetallnitrits in einem Alkohol/Wasser-G-emisch zur Reaktion gebracht. Vorzugsweise wird dabei die Lösung eines Alkalimetallnitrits in einem Äthanol/Wasser-G-emisch verwendet. Man erhält ein flüssiges Produkt, welches als Lack, Anstrich- oder Beschichtungsmittel vorzüglich dazu geeignet ist, insbesondere Metalloberflächen vor Korrosion zu schützen. Aufgetragen ergibt sich daraus nach Verdunstung des Alkohols und Trocknung eine fest haftende, korrosionsbeständige Schicht. Das Produkt kann dabei so hergestellt sein, daß diese Schicht ■ leicht mit wässerigen, alkalischen Lösungsmitteln abgewaschen werden kann, welche das erfindungsgemäße korrosionsverhütende Produkt lösen. Dies ist dann von Vorteil, wenn nur ein zeitweiliger Korrosionsschutz erforderlich ist und danach saubere metallische Flächen wieder zur Verfügung stehen müssen.
Solche wasserlöslichen Korrosionsschutzmittel werden erfindungsgemäß dadurch erhalten, daß dem durch Reaktion einer alkoholischen Lösung eines abietinsäurehaltigen Harzes mit der Lösung eines Alkalimetallnitrits in einem Alkohol/Wasser-Gemisch hergestellten flüssigen Stoff eine hydrophile Verbindung, vorzugsweise eine alkalische Seife, eine Seife aus einem Aminoalkohol und/oder ein Alkalimetallsulfonat, zugegeben .wird ·
Soll dagegen das Korrosionsschutzmittel unlöslich in Wasser und nur löslich in organischen Lösungsmitteln sein, wie es für den Schutz von Oberflächen erforderlich ist, die der unmittelbaren Einwirkung von Wasser und Regen unterliegen, dann wird statt der hydrophilen Verbindung eine hydrophobe Verbindung, vorzugsweise ein fettamin, Pettpolyamin, iettalkoholamid und/oder Erdalkalimetallsulfonat, dem auf die erwähnte Weise hergestellten flüssigen Stoff zugegeben.
Die besagten Zusätze an hydrophiler bzw. hydrophober Verbindung verbessern außerdem die mechanischen Eigenschaften
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Äry § 1 A1^. 2 Nr. l Satz 3 des ÄnderunceflM. v. 4 9.19o /;
der mit dem erhaltenen Produkt hergestellten Schutzschichten, insbesondere wird die Elastizität der Schichten verbessert, so daß eine Rißbildung aufgrund von Temperaturschwankungen und Ausdehnungen des Trägermetails vermieden ist·
Dem flüssigen Korrosionsschutzmittel, erhalten aus der Reaktion einer alkoholischen lösung eines abietinsäurehaltigen Harzes mit der Lösung eines Alkalimetallnitrits in einem Alkohol/Wasser-Gemisch, kann weiterhin in vorteilhafter Weise ein Buntpigment, insbesondere wasserunlösliches Nitrit, zugesetzt werden.
Besonders vorteilhaft gestaltet sich das erfindungsgemäße Verfahren dann, wenn die Reaktion zwischen dem abietinsäurehaltigen Harz und dem Nitrit, vorzugsweise Alkalimetallnitrit, in situ in dem Stoff bzw. dem Gemisch durchgeführt wird, dessen korrodierende Wirkung beseitigt bzw. dem korrosionsschützende Eigenschaften vermittelt werden sollen.
Mit Vorteil kann so insbesondere die Korrosionswirkung bestimmter, ein abietinsäurehaltiges Harz enthaltender, emulgierend wirkender Mischungen verhütet bzw. solchen Mischungen ein erhöhtes Korrosionsschutzvermögen verliehen werden. Dabei wird dem zusammengesetzten, komplexen Emulgator, der ein abietinsäurehaltiges Harz enthält, eine wässerige Alkalimetallhydroxydlösung mit darin gelöstem Alkalimetallnitrit bei einer Temperatur unterhalb 60° C zugesetzt. Vorzugsweise wird eine wässerige Ätzkalilösung mit darin gelöstem Kalium- oder Natriumnitrit zugegeben. Das abietinsäurehaltige Harz kann der Emulgiermischung vor dem Zusatz der besagten Lösung zugegeben werden.
Auf diese Weise ist die angreifende Wirkung der komplexen Emulgatoren völlig unterbunden, und zwar unabhängig davon,
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worauf sie zurückzuführen ist, d.h. sie zufällig infolge der Gegenwart von Verunreinigungen, wie beispielsweise Mineralsalzen, in der Mischung Korrosionswirkung zeigen, oder ob sie von Hause aus korrodierend sind, wie es beispielsweise dann der Pail ist, wenn sie nicht-ionogene Dispergiermittel auf der Basis von Epoxyden enthalten.
Werden den erfindungsgemäß behandelten komplexen Emulgatoren emulgierbare Stoffe oder Gemische, vorzugsweise ein Mineralöl, zugegeben, dann erhält man gegen Korrosion schützende Gemische bzw. wässerige Emulsionen.
Erfindungsgemäß kann auch von solchen zusammengesetzten Emulgatoren ausgegangen werden, die kein abietinsäurehaltiges Harz enthalten. Die Emulgiermischungen müssen dann bestimmten Bedingungen in ihrer Struktur entsprechen, so daß man eine beständige kolloide Mischung aus oberflächenaktiven Stoffen, Öl und wässeriger Alkalinitritlösung erhält. Zu diesen Bedingungen gehört außer einem erhöhten Dispergiervermögen ein ausgewogenes Verhältnis der hydrophilen zu den lipophilen Eigenschaften der Komponenten und ein pH-Wert der Mischung, daß sich eine völlige Durchsichtigkeit und Transparenz der Endmischung in einem breitmöglichsten Temperaturintervall ergibt, welche Bedingungen experimentell zu bestimmen sind. Mit anderen Worten müssen das Dispergiervermögen und das Verhältnis der hydrophilen zu. lipophilen Eigenschaften der Komponenten sowie der pH-Wert der Mischung so eingestellt sein, daß sich ein flüssiges, beständiges, völlig transparentes Gel gewinnen läßt, welches das Nitrit enthält.
Das Korrosionsverhütungsvermögen der erfindungsgemässen Produkte ist sehr hoch und übersteigt in jedem Fall das der üblicherweise angewendeten Korrosionsverhütungsmittel. Diese Korrosionsschutzwirkung geht im lall der das erfindungsgemäße Produkt enthaltenden komplexen Emulgatoren daraus her-
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vor, daß Gußeisen- oder Stahloberflächen, die mit einer diese emulgierende Mischung enthaltenden wässerigen Mineralölemulsion benetzt wurden, nach der Trocknung ohne Anwendung eines anderen Schutzstoffes sehr lange korrosionsgeschützt sind.
Außerdem sind die erfindungsgemäß gewonnenen Produkte sehr billig. Beispielsweise ist der Gestehungspreis eines erfindungsgemäß behandelten komplexen Bmulgators nicht höher als der einer ohne Anwendung von Nitrit hergestellten Emulgatormischung, die stark aggressiv ist. Auch der Gestehungspreis von Anstrichmitteln, Lacken, Beschichtungsmittel·^ für den Korrosionsschutz von Metalloberflächen ist nicht erhöht und ihre Wirksamkeit erlaubt es, Rohre und verarbeitete Stahl- und Gußeisenaiücke zu ;jeder Jahreszeit im Freien zu lagern.
Die erfindungsgemäß hergestellten Mittel sind auf sehr unterschiedlichen Einsatzgebieten als Korrosionsinhibitoren in zahlreichen Mischungen anwendbar. Sie können, wie vorstehend angegeben, innerhalb dieser Mischungen gebildet werden. Sie können in Verbindung mit anderen Korrosionsverhütungsmitteln oder, wie erwähnt, mit hydrophilen oder wasserabweisenden Verbindungen zum Einsatz gebracht werden, um der auf der Metalloberfläche gebildeten Schutzschicht das gewünschte Löslichkeitsverhalten zu verleihen und ihre Elastizität und Widerstandsfähigkeit zu erhöhen. Es können ihnen zur Herstel-. lung von Korrosionsschutzanstrichmitteln Buntpigmente, insbesondere wasserunlösliche Nitrite, zugegeben werden. Ihre Lösungen in Lösungsmitteln lassen sich zum Imprägnieren und Wasserdichtmachen verschiedener Materialien, insbesondere Materialien wie Papieren und Pappen, die zur Verpackung von Me-, tallteilen, insbesondere Eisenteilen, bestimmt sind, verwenden. Zu dem gleichen Zweck können die erfindungsgemäßen Produkte in den Papierbrei einverarbeitet werden. Ferner können die auf den zu schützenden Oberflächen gebildeten, sehr fest
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haftenden Schutzschichten als korrosionsverhütende Grundierung für weiteren Anstrichmittelauftrag dienen. Schließlich können die erfindungsgemäßen Produkte in Form wässeriger Emulsionen unter Vermeidung von Lösungsmittelanwendung für bestimmte Zwecke, z.B. zum Imprägnieren, verwendet werden.
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Die nachstehenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
1000 kg einer Emulgiermischung für Mineralöle, die 15 $> eines abietinsäurehaltigen Harzes oder Kolophonium enthält, werden- mit einer wässerigen, alkalischen Lösung, die gleiche Gewichtsteile Natriumnitrit und Kaliumhydroxyd ent-» hält, neutralisiert. Bei vorsichtiger Durchführung der Neutralisation unterhalb von 55° C wird ein Emulgator erhalten, der ohne Erhöhung des G-estehungspreises korrosionsschützende Eigenschaften aufweist· Metallteile, die mit einer mittels dieses Emulgators hergestellten, wässerigen Mineralölemulsion benetzt werden, sind nachhaltig korrosionsgeschützt.
Beispiel 2
100 kg Kolophonium werden in 100 kg Äthylalkohol gelöst. Daneben werden 10 kg handelsübliches, kristallines Natriumnitrit in 4-0 kg eines Wasser/Äthylalkohol-Gemisches (50 ^ Äthanolgehalt) gelöst. Dann werden nach und nach beide Lösungen vorsichtig zusammengegeben. Die so gewonnene, braune, mit Alkohol und verschiedenen Lösungsmitteln mischbare Flüssigkeit bildet die korrosionsverhütende Komponente bei der Herstellung von Korrosionsschutzlacken, -anstrichmitteln und -beschichtungs· mitteln. Palls nach Ablauf einer gewissen Zeit nach Auftrag auf die zu. schützenden Teile die Schutzschichten wieder abgebeist werden sollen, kann dies durch Waschen oder Anfeuchten mit einer alkalisch reagierenden wässerigen Lösung oder mit einem Lösungsmittel geschehen.
Beispiel 3
Dem nach Beispiel 2 erhaltenen Produkt werden 25 kg
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eines Sulfonats, vorzugsweise eines Calciumsulfonats.von erhöhtem Molekulargewicht zugegeben.
Beispiel 4
Dem nach Beispiel 2 erhaltenen Produkt werden 25 kg Tallöl-monoäthanolamid oder einer Naphtheneäure zugegeben.
Beispiel 5
Dem nach Beispiel 2 erhaltenen Produkt werden 50 kg eines Fettamins oder eines Alkylaminopropylenamins oder einer Seife, z.B. einer aus Tallöl oder Kaphthensäure und diesen Aminen hergestellten Seife zugegeben. Die so gewonnenen Produkte können, gegebenenfalls mit einem Lösungsmittel verdünnt, zur Herstellung wasserfester und korrosionsverhütender Überzüge verwendet werden. Das Abbeizen solcher Überzüge muß mit geeigneten, beispielsweise chlorierten Lösungsmitteln erfolgen.
Beispiel 6
Bei der Herstellung der Produkte nach Beispiel 2"wird ein Teil des Kolophoniums durch Tallöl oder Naphtheneäure ersetzt.
Beispiel 7
Den nach Beispiel 2 bis 6 erhaltenen Produkten werden zur Herstellung korrosionsverhütender Anstrichmittel oder Überzüge, die sich als Korrosionsschutzmittel für Metalle, insbesondere für eisenhaltige Metalle, eignen, Pigmente und Puller, insbesondere unlösliche, pulverförmige Uitrite, zugesetzt·
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Beispiel 8
Der in Beispiel 2 verwendete Alkohol wird durch andere Lösungsmittel, wie Ketone, chlorierte Lösungsmittel, öle, öle und Lösungsmittel, entweder teilweise ersetzt oder diese Lösungsmittel werden ihm zugegeben.
Beispiel 9
Papiere oder Pappe werden in die nach den Beispielen 2 bis 8 erhaltenen flüssigen Produkte getaucht. Nach Verdunstung des Lösungsmittels werden korrosionsfeste, wasserundurchlässige Materialien erhalten, die sich beispielsweise als Verpackungsmaterial für Metallteile und Werkzeug eignen.
Neue Unterlagen
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Claims (13)

  1. Patentansprüche
    1· Verfahren zur Herstellung korrosionsinhibitierender und vor Korrosion schützender Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß ein abietinsäurehaltiges Harz mit einem Mtrit, vorzugsweise einem Alkalimetallnitrit, bei einer Temperatur unterhalb 60° C zur Reaktion gebracht wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem abietinsäurehaltigen Harz um Kolophonium handelt. -
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das abietinsäurehaltige Harz mit einer wässerigen Matriumnitritlösung erhitzt und die Temperatur unterhalb 60° C gehalten wird.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine alkoholische Lösung eines abvietinsäurehaltigen Harzes mit der Lösung eines Alkalimetallnitrits in einem Alkohol/Wasser-Gemiseh zur Reaktion gebracht wird·
  5. 5· Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung eines Alkalimetallnitrits in einem Äthanol/ffasser-Gemisch verwendet wird.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß dem erhaltenen flüssigen Stoff eine hydrophile Verbindung, vorzugsweise eine alkalische Seife, eine Seife aus einem Aminoalkohol und/oder ein· Alkalimetallsulfonat, zugegeben wird·
  7. 7· Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, daduroh gekennzeichnet, r daß dem erhaltenen flüssigen Stoff eine hydrophobe Verbindung ,
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    unterlagen lArt7§1 Ab8.2Nr.1
    vorzugsweise ein Fettamin, Fettpolyamin, Fettalkoholamid '•und/oder Erdalkalimetallstilfonat, zugegeben wird.
  8. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 4· bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß dem erhaltenen Stoff Buntpigmente, insbesondere wasserlösliche Nitrite, zugesetzt werden.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion zwischen dem abietinsäurehaltigen Harz und dem Hitrit, vorzugsweise Alkalimetallnitrit, in situ in dem Stoff bzw. Gemisch durchgeführt wird, dessen korrodierende Wirkung beseitigt bzw. dem korrosionsschützende Eigenschaften vermittelt werden sollen.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß einem zusammengesetzten Emulgator, der ein abietinsäurehaltiges Harz enthält, eine wässerige Alkalimetallhydroxydlösung mit darin gelöstem Alkalimetallnitrit bei einer Temperatur unterhalb 60° 0 zugegeben wird.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Emulgiermischung eine wässerige Ätzkalilösung mit darin gelöstem Kalium- oder Natriumnitrit zugegeben wird.
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß das abietinsäurehaltige Harz der Emulgiermischung vor dem Zusatz der Lösung zugegeben wird.
  13. 13. Verfahren nach Anspruch 10, 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzielung von gegen Korrosion schützenden Gemischen die erhaltenen Mischungen einem damit emulgierbaren Stoff oder Gemisch, vorzugsweise einem Mineralöl, zugegeben werden.
    14· Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13» dadurch ge-
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    kennzeichnet, daß statt des abietinsäurelialtigen Harzes im zusammengesetzten Emulgator mit einem solchen pH-Wert, derart erhöhter Dispergierfähigkeit des Emulgiergemisches und solcher Verteilung der hydrophilen und lipophilen Eigenschaften der Bestandteile gearbeitet wird, daß eine stabile kolloidale Mischung aus oberflächenaktiven Stoffen, Öl und wässeriger Alkalimetallnitritlösung erhalten wird.
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