DE1204913B

DE1204913B - Verfahren zur Herstellung eines fest haftenden chemischen UEberzuges mit Schmiereigenschaft auf metallischen Oberflaechen

Info

Publication number: DE1204913B
Application number: DEM23042A
Authority: DE
Inventors: Earl Eugene Logue Jun; Ernest P Bell
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1953-06-08
Filing date: 1954-05-12
Publication date: 1965-11-11
Also published as: FR1105973A; NL106717C; NL187985B; US2840498A; GB752711A; BE529431A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C23f

Deutsche Kl.: 48 dl-7/08

Nummer: 1204 913

Aktenzeichen: M 23042 VI b/48 dl

Anmeldetag: 12. Mai 1954

Auslegetag: 11. November 1965

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von fest haftenden chemischen Überzügen mit Schmiereigenschaften auf metallischen Oberflächen, die sowohl korrosionsbeständig sind als auch als Gleitmittel bei Verformungen des Metalls dienen, beispielsweise beim Ziehen, sowie Mittel zur Durchführung dieses Verfahrens.

Bei der Kaltverformung von Metallen wird üblicherweise ein Schmiermittel angewandt, um die Reibung zwischen den sich bewegenden Metall-Oberflächen zu erniedrigen, da diese Reibung bei Abwesenheit eines Schmiermittels ein Zerreißen des Metalls und/oder Aufreiben der Verformungswerkzeuge verursacht. Gewöhnliche Schmieröle oder auch Hochdruckschmieröle sind beim Ziehen einiger weicher Metalle mit Erfolg angewandt worden, aber diese eignen sich nicht für die Verformung härterer Metalle, insbesondere wenn es sich um höhere Verformungsgrade handelt. Härtere Metalle, wie beispielsweise Eisen, Stahl, rostfreier Stahl und die besonders harten Legierungsstähle, wurden durch das vorherige Aufbringen einer chemischen Schutzschicht auf der Metalloberfläche für die Verformung vorbereitet, beispielsweise durch einen Phosphatüberzug, Oxydüberzug, Sulfidüberzug oder Oxalat-Überzug, der zusammen mit einem üblichen Schmiermittel als zusätzliche Schicht angewandt wurde. Für diese Zwecke hat man gewöhnliche Schmieröle, Hochdruckschmieröle, Fette oder Seifen in wäßriger oder trockener Form, Fette, Öle oder Seifen in Kombination mit den verschiedensten nicht schmelzenden Pigmenten, beispielsweise Kalk, Graphit, Glimmer u. dgl., angewandt. Wenn man einen chemischen Überzug und ein Schmiermittel gleichzeitig anwendet, dann sind verschiedene Mittel und verschiedene Behandlungsstufen erforderlich, beispielsweise zunächst die Behandlung des Metalls mit einer Phosphatlösung, dann eine Vorspülung mit Wasser, eine zweite Spülung mit Wasser oder einer leicht Verfahren zur Herstellung eines fest haftenden
chemischen Überzuges mit Schmiereigenschaft
auf metallischen Oberflächen

Anmelder:

Metallgesellschaft Aktiengesellschaft,

Frankfurt/M., Reuterweg 14

Als Erfinder benannt:

Earl Eugene Logue jun., Birmingham, Mich.;

Ernest P. Bell, Detroit, Mich. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 8. Juni 1953 (360 353) - -

dadurch ein Überzug aufgebracht, daß die Oberfläche mit einer wäßrigen Lösung und/oder Dispersion eines sauren aliphatischen Esters der Phosphorsäure mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, die einen pH-Wert von 3,0 bis 5,5 besitzt, behandelt und der Überzug, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, auf der Oberfläche aufgetrocknet wird. Vorzugsweise wird eine Lösung und/oder Dispersion verwendet, die außerdem ein Metallion enthält, das mit dem aliphatischen Phosphorsäureester ein Salz bildet, das sich mit der Dispersion verträgt. Unter der Bezeichnung, daß das Salz sich mit der Dispersion verträgt, ist verstanden, daß das Metallsalz des

alkalischen Lösung und dann eine Behandlung des 40 aliphatischen Phosphats löslich oder mindestens halb mit dem Phosphatüberzug überzogenen Gegenstandes löslich oder gut verteilbar ist in einer wäßrigen in einem geeigneten Schmiermittel. Lösung oder Dispersion des aliphatischen Esters.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen eines fest verwachsenen chemischen

der

Überzuges auf einer metallischen Oberfläche, sowohl gegen Korrosion schützt als auch Schmiereigenschaften hat und verhältnismäßig starke Verformungen härterer Metalle, beispielsweise von Eisen und Stahl, erlaubt. Es handelt sich hierbei um einen Überzug eines aliphatischen Phosphats.

Erfindungsgemäß wird auf Metalloberflächen, insbesondere Oberflächen aus einem Eisenmetall, Der Aciditätsgrad des erfindungsgemäßen Mittels ist von besonderer Bedeutung. Zu seiner Einstellung wird vorzugsweise ein Amin verwendet, das ein verträgliches Aminsalz mit dem aliphatischen Phosphorsäureester oder einem Teil desselben bildet. Die besten Ergebnisse werden mit Lösungen erhalten, die außerdem ein oder mehrere Oxydationsmittel oder Beschleunigungsmittel enthalten.

Es sind bereits Orthophosphate von Aminen als Überzüge beschrieben. Hierbei handelt es sich nicht

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um fest verwachsene chemische Überzüge. Wenn die Der aliphatische Teil der Ester kann gesättigt oder Lösung eines Aminphosphats mit der Metallober- ungesättigt sein. Die ungesättigten aliphatischen fläche reagiert, dann reagiert die durch Dissoziation Ester, beispielsweise solche der Olefinreihe, sind freigesetzte Phosphorsäure, beispielsweise unter nicht weniger geeignet für das erfindungsgemäße Bildung eines Eisenphosphatüberzuges. In einem 5 Verfahren als die gesättigten. Beträgt die Kohlensolchen Phosphatüberzug ist jedoch kein organischer stoffkette im Ester weniger als 8 Kohlenstoff atome, Rest gebunden. Dagegen reagiert ein aliphatisches dann haben die Überzüge, die mit ihnen erhalten Phosphat gemäß Erfindung unter Bildung eines sind, keinen genügenden Schmiermittelcharakter Überzuges, in dem das aliphatische Radikal in der mehr und wenn die Länge der Kohlenstoffkette Phosphorsäure gebunden bleibt und in den Überzug io 18 Kohlenstoff atome überschreitet, dann läßt sich eingeht. Diese erfindungsgemäßen Überzüge ent- der aliphatische Phosphorsäureester nur noch ungehalten also die wirksamen Fettkomponenten in nügend in Wasser zu einem leicht zu handhabenden außerordentlich fester Bindung zur Oberfläche in Mittel verteilen. Vorzugsweise verwendet man für der Überzugsschicht und solche Überzüge sind be- die Zwecke der Erfindung die Laurylester und die sonders geeignete Phosphatschichten. 15 Oleylester.

Es ist auch bereits bekannt, organische Phosphor- Gemische von Estern mit Kohlenstoffkettenlängen säureester und darunter auch saure aliphatische zwischen 8 und 18 können benutzt werden und Phosphorsäureester zur Anwendung zubringen, wenn Estergemische haben sich gewöhnlich als geeignetste Metalle gegen Korrosion geschützt werden sollen. Form erwiesen, weil Alkoholgemische verschiedener Die Anwendung dieser Phosphate ist nicht nur in 20 Kohlenstoffkettenlängen leicht zugänglich und die der Weise bekannt, daß sie korrodierenden Flüssig- gemischten Ester leicht zu erhalten sind. Mengen keiten zugesetzt werden, um deren Korrosions- von etwa 3 bis etwa 80 g Monolaurylphosphorsäureangriff auf Metalle zu verringern, sondern es ist auch ester pro Liter haben sich bezüglich Konzentration bekannt, aliphatische Phosphate als solche oder in als günstig erwiesen. Dieser Ester wird auch als Verdünnung mit ölen zum Einölen von Metall- 25 saures Monolaurylphosphat bezeichnet. Äquivalente oberflächen zwecks Korrosionsschutz zu verwenden. Mengen anderer Monoester mit 8 bis 18 Kohlenstoff-In letzterem Fall soll der Zusatz von Phosphorsäure- atomen können benutzt werden. Bereits aus einer estern die Korrosionsschutzwirkung der Schmieröle wäßrigen Lösung und/oder Dispersion, die nur einen wesentlich erhöhen. Bei diesem letzteren Verfahren aliphatischen Phosphorsäureester mit 8 bis 18 Kohwird die Metalloberfläche in ein Mittel eingetaucht, 30 lenstoffatomen enthält, erhält man einen grauen das aus einem oder mehreren der organischen Phos- chemischen Überzug mit Schmiereigenschaften. Die phorsäureester besteht, oder die Metalloberfläche Dicke des Überzuges und insbesondere seine Haftwird mit einem solchen Mittel eingerieben. Hierbei festigkeit wird dadurch erhöht, daß man Lösungen dienen also die organischen Phosphorsäureester, und/oder Dispersionen verwendet, die zusätzlich auch wenn sie ohne Öl zur Anwendung kommen, 35 Metallionen enthalten.

lediglich als Abdeckung in der Art, wie eine auf- Als Metallionen können die Ionen verschiedenster

getragene ölschicht. Die Ester bedecken die Ober- Metalle verwendet werden, die mit dem aliphatischen

fläche nach rein physikalischem Auftrag und ver- Phosphorsäureester ein Salz bilden, das löslich oder

hindern so die korrodierende Einwirkung der Luft- zumindest teilweise löslich oder leicht dispergierbar

feuchtigkeit und des Sauerstoffs. 40 ist in der wäßrigen Dispersion des aliphatischen

Demgegenüber handelt es sich erfmdungsgemäß Phosphorsäureesters. Als besonders geeignet haben um ein Verfahren zur Herstellung eines fest haften- sich Zink, Aluminium, die Alkalimetalle einschließden Überzuges mit Schmiereigenschaften auf metal- lieh Ammonium, Kadmium, Kupfer, Nickel und lischen Oberflächen, und dieses Verfahren ist ein Eisen erwiesen. Bei Anwesenheit eines solchen gechemisches Verfahren, d. h. ein Verfahren, bei dem 45 eigneten Metallions in der wäßrigen Lösung und/oder eine Reaktion zwischen dem organischen Phosphat Dispersion des aliphatischen Phosphorsäureesters und der Metalloberfläche stattfindet. Für eine solche wird die Fähigkeit, mit der Oberfläche chemisch zu Reaktion ist es aber erforderlich, daß die Metall- reagieren und einen samtartigen Überzug amorpher oberfläche mit einer wäßrigen Lösung und/oder Natur zu bilden, der mit der Oberfläche fest verDispersion eines sauren aliphatischen Phosphats, die so wachsen ist, wesentlich erhöht. Die Überzüge, die einen pH-Wert zwischen 3,0 und 5,5 besitzt, be- aus Lösungen und/oder Dispersionen gewonnen handelt wird. Erst in einer solchen wäßrigen Lösung werden, die sowohl einen aliphatischen Phosphor- und/oder Dispersion tritt eine Reaktion des Phos- säureester mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, als auch phorsäureesters mit der Metalloberfläche unter ein hiermit verträgliches Metallion enthalten, sind Bildung eines Phosphatüberzuges ein. Damit dieser 55 besonders haftfest. Sie besitzen eine fettige Natur, Überzug Schmiereigenschaften besitzt, werden aus so daß durch die Anwendung von Druck der samtige, der großen Anzahl der aliphatischen Phosphate die- amorphe Überzug zu einem kontinuierlichen Film jenigen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ausgewählt. von guter Schmierwirkung und hoher Abriebfestig-

Der Überzug, der durch diese Behandlung aufge- keit gegenüber Druck verformt wird. Die Mengen

bracht wird, hat ein samtartiges Aussehen und ist 60 Metallion, die erforderlich sind zur Bildung der

amorpher Natur und teilweise fettig und kann zu überlegenen Überzüge, die erfindungsgemäß aufge-

einem zusammenhängenden öligen Film zerdrückt bracht werden, sind verhältnismäßig eng begrenzt,

werden, so daß er sich als Schmiermittel bei Ver- Der Metallionengehalt kann zwischen etwa 0,3 und

formungsverfahren von Metallen eignet. Der Über- 11 g Zink/1 oder äquivalenten Mengen anderer ge-

zug haftet sehr gut und wird auch bei den höchsten 65 eigneter Metallionen, wie sie oben aufgezählt sind,

Drücken, die bei Verformungsverfahren üblicher- liegen. Sinkt der Metallionengehalt unter die untere

weise auftreten, nicht von der Metalloberfläche ab- Grenze von 0,3 g Zink/1 oder äquivalente Mengen

gelöst. der anderen Metalle, dann erhält man die günstige

Wirkung des Zusatzes nur noch in geringem Maß. Erhöht man die Metallionenkonzentration über 11 g Zink/1 oder äquivalente Mengen der übrigen Metalle, dann kann das Estersalz nicht dispergiert gehalten werden, und es tritt eine Ausfällung ein. Das Metallion wird vorzugsweise in Form eines Salzes in die Lösung und/oder Dispersion eingeführt. Nur geringe Mengen können in Form von basischen Salzen oder Hydroxyden eingebracht werden. Soll eine verhältnismäßig hohe Metallionenkonzentration angewandt werden, dann eignen sich hierzu weder basische Salze noch Hydroxyde, weil der pH-Wert über den anwendbaren pH-Bereich hinaus ansteigt, bevor die gewünschte Konzentration erreicht ist. In diesem Fall ist es vorteilhaft, Metallsalze, beispielsweise Azetate oder Nitrate, anzuwenden und den pH-Wert durch Zusatz eines Amins einzustellen. Die Verwendung von Halogen enthaltenden Salzen, beispielsweise Chloriden, Bromiden oder Jodiden, ist weniger geeignet.

Durch das Einbringen eines Amins in das Behandlungsmittel wird die Löslichkeit des Metallsalzes des aliphatischen Phosphats in der Dispersion erhöht. Um Überzüge zu erhalten, die verhältnismäßig dick sind und die sich besonders für schwierige Verformungen eignen, ist es erwünscht, die Konzentration des Metallsalzes in der Nähe der oberen Grenze seiner Löslichkeit zu halten. Die Gegenwart eines Amins erhöht noch den pH-Wert der Lösung und/oder Dispersion und trägt also sowohl zur Erreichung der maximalen Löslichkeit des Metallsalzes in der Dispersion als auch zur Regulierung des pH-Wertes innerhalb des erwünschten Bereiches von 3,0 bis 5,5 bei. Für diesen Zweck eignen sich diejenigen Amine, die bei der Reaktion mit den aliphatischen Phosphorsäureestern mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen ein lösliches Estersalz bilden und die oben angegebenen Wirkungen ausüben. Für diesen Zweck eignen sich Ammoniak, Monoamin, Diamin, tertiäre Amine, zyklische und heterozyklische Amine. Insbesondere haben sich Äthanolamin, Isopropylamin, Hydrazin, 3-Isopropoxypropylamin, Triäthanolamin und Morpholin als günstig erwiesen. Die Menge des Amins ist danach zu bemessen, daß der pH-Bereich zwischen 3,0 und 5,5 erreicht wird.

Die pH-Angaben 3,0 bis 5,5 sind bezogen auf pH-Wert, die mit pH-Indikatorpapier ermittelt wurden. Es wurde festgestellt, daß die Reproduzierbarkeit und Genauigkeit der pH-Bestimmung mit Indikatorpapier für die Dispersionen, die erfindungsgemäß benutzt werden, besser sind als diejenigen, die man mit der Glaselektrode mißt, wenn auch die absoluten Werte und die Meßgenauigkeit im allgemeinen bei Indikatorpapier geringer sind als bei der Glaselektrode.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Lösungen und/oder Dispersionen bilden die erwünschten Überzüge in kürzester Zeit, wenn sie einen Beschleuniger oder ein Oxydationsmittel enthalten. Als Oxydationsmittel eignen sich diejenigen Oxydationsmittel, die üblicherweise als Beschleuniger in überzugbildenden Lösungen, beispielsweise Zinkphosphatlösungen oder Manganphosphatlösungen, angewendet werden. Solche Oxydationsmittel sind Nitrite, Nitrate, Peroxyde, Chlorate, Bromate, Sulfite und organische Nitroverbindungen, wie beispielsweise m-Nitrobenzolsulfonat und Pikrinsäure. Vorzugsweise werden die Oxydationsmittel als Metallsalze eingeführt,

beispielsweise als Natriumsalz oder andere Alkalimetallsalze. Hierbei ist die Menge der eingeführten Metallionen gering und unwesentlich in bezug auf den Gesamtmetallinonengehalt. Folgende Konzentrationen für Oxydationsmittel, die zur Erniedrigung der für die Schichtbildung erforderlichen Zeit angewandt werden können, seien angegeben:

0,3 bis 0,5 % Natriumrnetanitrobenzolsulfonat, 0,01 bis 0,5% Pikrinsäure,
0,05 bis 0,3 % Wasserstoffsuperoxyd, 0,03 bis 5,0% Chlorat,
0,03 bis 0,5% Bromat,
0,01 bis 0,15% Nitrit,
0,02 bis 0,15% Sulfit,
0,03 bis 2,0% Nitrat,

0,01 bis 0,3% Hydroxylamin.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht allgemein aus folgenden Behandlungsstufen. Die zu be-

ao handelnde Metalloberfläche wird mit der Lösung und/oder Dispersion in Berührung gebracht. Der hierbei auf der Metalloberfläche aufgebrachte Überzug wird getrocknet. Wie auch bei Phosphatlösungen üblich, wird vorzugsweise die Lösung und/oder

as Dispersion heiß angewandt und die Behandlungszeit und Konzentration der Lösung bzw. Dispersion so eingestellt, daß ein Überzug von erwünschter Dicke erhalten wird. Hierzu können insbesondere Temperaturen von 30 bis 90° C angewandt werden. Das Trocknen des Überzuges auf der Metalloberfläche wird vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, aber unterhalb von 120° C durchgeführt. Wenn die Zeit für das vollständige Trocknen der Metalloberfläche keine Rolle spielt, kann der Überzug an der Luft trocknen gelassen werden. Verwendet man für die Trocknung des Überzuges erhöhte Temperatur, dann tritt wahrscheinlich eine etwas stärkere Reaktion mit der Metalloberfläche ein und der erhaltene Überzug ist hinsichtlich Haftfestigkeit an der Metalloberfläche verbessert. Vorzugsweise wird daher der Überzug bei erhöhter Temperatur aufgetrocknet.

Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren im einzelnen.

Beispiel 1

26,5 g Monolaurylphosphorsäureester, 4 g Zinkoxyd und 500 ecm Wasser wurden bei erhöhter Temperatur gemischt. Das Gemisch hatte einen pH-Wert von 1,2, der mit Natriumkarbonat auf 5,5 eingestellt wurde. Reine Stahlbleche wurden bei 77 bis 82° C in die Lösung eingetaucht, V« bis 2 Minuten darin gelassen, herausgenommen und getrocknet. Die Bleche waren alle mit einem glatten, fest haftenden, Wasser abstoßenden Überzug bedeckt, der etwas staubig aussah. Der Überzug verwandelte sich unter Druckeinwirkung in einen dünnen, fettigen Film.

Beispiel 2

21,1 g Monolaurylphosphat, 4,2 g Morpholin, 3,3 g Zinkazetat und 4,6 g Natriumchlorat wurden mit Wasser auf 11 aufgefüllt. Die hierbei entstandene Emulsion war stabil und hatte einen pH-Wert von 5,0. 315 Stahlbleche der Abmessung 10,1 · 15,2 cm wurden bei 60 bis 65° C 5 Minuten lang mit dieser Emulsion behandelt. Es bildeten sich glatte, fest haftende Überzüge, die etwas fettiger waren als die Überzüge nach Beispiel 1.

Einige Abänderungen wurden an der Emulsion nach Beispiel 2 vorgenommen. Im einen Fall wurde aus dem Ansatz Morpholin weggelassen und in anderen Fällen statt dessen eine chemisch äquivalente Menge von Ammoniak oder Triäthanolamin, Hydrazin oder 3-Isopropoxypropylamin zugesetzt. Stahlbleche, die in diesen abgeänderten Lösungen in gleicher Weise behandelt wurden, erhielten im allgemeinen ähnliche Überzüge, wie sie mit den morpholinhaltigen Gemischen erhalten wurden.

Beispiel 3

100 1 einer wäßrigen Emulsion, die 1,86 kg Monolaurylphosphorsäureester, 0,38 kg Morpholin, 0,41 kg Zinkazetat Zn (C₂H₃O₂)₂ · 2 H₂O und 0,41 kg Natriumchlorat enthielt, wurde hergestellt. Der pH-Wert der Lösung wurde auf 5,3 eingestellt durch Zusatz von 0,31 konzentriertem Ammoniumhydroxyd. Eine Anzahl Stahlrohre wurde bei 60 bis 65° C 5 Minuten lang in die Lösung eingetaucht, herausgenommen und scharf getrocknet. Die Überzüge waren gleichmäßig glatt und festhaftend.

Einige der Rohre mit einem äußeren Durchmesser von 12,7 mm und einer Wandstärke von 0,38 mm wurden gemäß Beispiel 3 mit einem Überzug versehen und auf einen Außendurchmesser von 10,2 mm und eine Wandstärke von 0,36 mm Dicke gezogen und anschließend sofort weiter gezogen auf einen Außendurchmesser von 8,86 mm und eine Wandstärke von 0,29 mm. Die Gesamtverformung betrug 47%. Die Temperatur der Rohre während des Ziehens blieb niedrig, und die Oberfläche der gezogenen Rohre war gut.

Die Chemikalien der Emulsion werden bei der Überzugsbildung verbraucht und können leicht ergänzt werden durch Verwendung eines Ergänzungskonzentrates. Für Ergänzungs- und für Ansatzlösungen seien folgende Zusammensetzungen angegeben.

40 Gemisch I

600 g saures Laurylphosphat, 750 g saures Oleylphosphat, 790 g saures Stearylphosphat, 150 g Morpholin, 75 g Natriumhydroxyd, 188 g Natriumazetat 3 H₂O, 188 g Ferrinitrat 9 H₂O, 4 1 destilliertes Wasser.

Dieses Konzentrat stellt eine dicke Paste dar und wird am besten erhalten durch Erhitzen der Säuren bis zum Schmelzen und Zusatz des Morpholins bei etwa 93°C. Diese Temperatur wird aufrechterhalten, bis die Reaktion beendet ist. Das Natriumhydroxyd kann in einem Teil des Wassers aufgelöst werden und das Azetat und das Nitrat im Rest und beide Lösungen dann auf etwa 65° C erhitzt werden. Man setzt dann das Gemisch der Säure mit Morpholin und die Azetatnitratlösung unter Rühren der Natriumhydroxydlösung langsam zu und erhält nach 15 Minuten Mischen eine gleichmäßige gut durchmischte dicke Paste. Beim Lösen von etwa 7,2 bis 8,4 kg dieses Konzentrates in 1001 erhält man eine Lösung oder Emulsion, der man ein Oxydationsmittel zusetzt.

Gemisch II

15 g saures Monolaurylphosphat, 7 g saures Monooleylphosphat, 7 g Morpholin, 6 g Ferrinitrat 9 H₂O, 1 g Natriumhydroxyd, aufgefüllt mit destilliertem Wasser auf 250 ecm. Stellt man dieses Gemisch wie bei Gemisch I beschrieben her, so erhält man ein dickes, sahniges Präparat.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines fest haftenden chemischen Überzuges mit Schmiereigenschaften auf metallischen Oberflächen, insbesondere Eisen und Stahl, dadurch gekennzeichnet, daß die metallische Oberfläche mit einer wäßrigen, ein oder mehrere saure aliphatische Phosphate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen enthaltenden Lösung und/oder Dispersion, die einen pH-Wert zwischen 3,0 und 5,5 besitzt, behandelt wird und der Überzug, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, auf der Oberfläche aufgetrocknet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einer Lösung und/oder Dispersion behandelt wird, die Ionen eines Metalls enthält, das mit dem aliphatischen Phosphat ein mindestens teilweise in der Lösung und/oder Dispersion lösliches Salz bildet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einer Lösung und/oder Dispersion behandelt wird, die ein Amin enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einer Lösung und/oder Dispersion behandelt wird, die ein Oxydationsmittel enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche mit einer Lösung und/oder Dispersion behandelt wird, die pro Liter 3 bis 80 g eines primären aliphatischen Phosphats und 0,3 bis 11 g Zink oder äquivalente Mengen anderer Metallionen enthält.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung der Oberfläche mit der Lösung und/oder Dispersion bei einer Temperatur zwischen 30 und 9O⁰C durchgeführt und der Überzug bei erhöhter Temperatur unterhalb etwa 120⁰C aufgetrocknet wird.

7. Lösung und/oder Dispersion zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein oder mehrere primäre aliphatische Phosphate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und Ionen eines Metalls enthält, das mit dem aliphatischen Phosphat ein mindestens teilweise in der Lösung und/oder Dispersion lösliches Salz bildet, und daß sie einen pH-Wert zwischen 3,0 und 5,5 besitzt.

8. Lösung und/oder Dispersion nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Oxydationsmittel und/oder ein Amin enthält.

9. Konzentrat zur Herstellung und Ergänzung von wäßrigen Lösungen und/oder Dispersionen zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung: 600 g saures Laurylphosphat, 750 g saures Oleylphosphat, 790 g saures Stearylphosphat, 150 g Morpholin, 75 g Natriumhydroxyd, 188 g Natriumazetat mit 3 H₂O, 188 g Ferrinitrat mit 9 H₂O, 41 destilliertes~Wasser.

10. Konzentrat zur Herstellung und Ergänzung von wäßrigen Lösungen und/oder Dispersionen zur Durchführung des Verfahrens nach An-

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spruch 1 bis 6, gekennzeichnet durch folgende In Betracht gezogene Druckschriften:

Zusammensetzung: 15 g saures Monolaurylphos- Britische Patentschriften Nr. 562 586, 644127,

phat, 7 g saures Monooleylphosphat, 7gMor- 478 338;

pholin, 6 g Ferrinitrat mit 9H₂O, Ig Natrium- USA.-Patentschrift Nr. 2080299;

hydroxyd, aufgefüllt mit destilliertem Wasser auf 5 W. Machu, »Die Phosphatierung«, 1950, S. 123/

250 ecm. 124 und 259 bis 270.