DE1445932B2 - Verfahren zur Reinigung von 4,4'-Bipyridyl - Google Patents
Verfahren zur Reinigung von 4,4'-BipyridylInfo
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- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/22—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
| Beispiel | Lösungsmittel | 4,4'-Bipyridyl | Wiedergewonnenes 4,4'-Bipyridyl |
Ausbeute |
| Cb) | (g) | (%) | ||
| 2 | Trichlorethylen | 12 | 9,46 | 79 |
| 3 | Toluol | 12 | 8,54 | 71 |
| 4 | Nitrobenzol | 12 | 9,35 | 78 |
| 5 | Äthylacetat | 10 | 5,69 | 57 |
| 6 | Chloroform | 36 | 9,73 | 27 |
| 7 | 1,2-Dichloräthan | 12 | 5,69 | 47 |
| 8 | Tetrachlorkohlenstoff | 12 | 9,82 | 82 |
| 9 | Mischung | |||
| Decalin/Chloroform (3:1) | 12 | 7,64 | 64 |
Claims (1)
1 2
sonders vorteilhaft nach dem erfindungsgemäßen VerPatentanspruch:
fahren aufgearbeitet werden. Die Rohprodukte oder
Mischungen von Basen, welche aus Magnesium-Verfahren
zur Reinigung von 4,4'-Bipyridyl, Pyridin und Aluminium-Pyridin-Umsetzungsprodukdadurch
gekennzeichnet, daß das 5 ten erhalten werden, enthalten einen wesentlich höheren
rohe 4,4'-Bipyridyl in einem organischen, praktisch Anteil an dem 4,4'-Isomeren und auch in diesem Falle
mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel oder stellt das erfindungsgemäße Verfahren ein sehr ein-Lösungsmittelgemisch
gelöst und durch Zusatz faches und rasches Verfahren zur Isolierung und von Wasser als Dihydrat abgeschieden wird. Reinigung von 4,4'-Bipyridyl dar.
ίο Die Mischung, welche 4,4'-Bipyridyl enthält* wird in
einem organischen, praktisch mit Wasser nicht misch-
baren Lösungsmittel gelöst und kann dann direkt mit
Wasser bei einer Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur des Dihydrate (d. h. unterhalb
15 etwa 6O0C) behandelt werden. Um den Einschluß von
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verunreinigungen in das feste Dihydrat jedoch zu verReinigung
von 4,4'-Bipyridyl aus Mischungen, welche ringern, wird vorgeschlagen, die 4,4'-Bipyridyl entdieses
enthalten und insbesondere aus Mischungen von haltende Mischung mit Wasser bei einer Temperatur
Basen, welche bei der Herstellung von Bipyridylen aus oberhalb der Zersetzungstemperatur des Dihydrats
Pyridinen entstehen. 20 (d.h. oberhalb etwa 6O0C), vorzugsweise bei etwa
4,4'-Bipyridyl ist ein brauchbares Zwischenprodukt 8O0C zu behandeln und die so behandelte Mischung
zur Herstellung von herbiciden Stoffen; jedoch unter- dann auf eine niedrigere Temperatur zu bringen, bei
scheiden sich entsprechende Produkte, welche sich von der sich das Dihydrat bildet und aus der Mischung abden
verschiedenen isomeren Bipyridylen ableiten, be- scheidet.
trächtlich hinsichtlich ihrer herbiciden Wirksamkeit. 25 Geeignete Lösungsmittel sind halogenierte Kohlen-Die
meisten zur Zeit verfügbaren Verfahren zur Her- Wasserstoffe, wie Triehloräthylen, Tetrachlorkohlenstellung
von Bipyridylen ergeben Isomermischungen stoff oder Tetrachloräthylen oder aromatische Kohlenhäufig im Gemisch mit höheren Polypyridylen, poly- Wasserstoffe, wie Toluol oder Benzol oder Benzinmeren
organischen Basen und Teeren. Insbesondere fraktionen. Gewünschtenfalls können auch Lösungsenthält
das 4,4'-Bipyridyl, welches durch Oxidation 30 mittelgemische verwendet werden. Etwaige Stoffe, die
eines Umsetzungsproduktes von Natrium und Pyridin in dem organischen Lösungsmittel unlöslich sind,
hergestellt worden ist,' eine beträchtliche Menge von können vor der Behandlung mit Wasser abfiltriert
2,4'-Bipyridyl. Da es für die Praxis wünschenswert ist, werden.
herbicide Produkte in einer Form herzustellen, die eine Das Dihydrat kann aus den flüssigen Phasen in
hohe Konzentration des Aktivstoffes enthält und eine 35 üblicher Weise abgetrennt werden, beispielsweise
Standardaktivität besitzt, ist ein billiges Verfahren zum durch Filtrieren, Zentrifugieren, Abdekantieren oder
Reinigen von 4,4'-Bipyridyl sehr erwünscht. Die Ab- eine Kombination solcher Arbeitsweisen. Das feste
scheidung von 4,4'-Bipyridyl aus solchen Mischungen Dihydrat kann dann gewaschen werden, vorzugsweise
durch übliche Verfahren ist nicht einfach, insbesondere . mit kaltem Wasser, um anhaftende Flüssigkeit und
wenn das Verfahren in einem großen Maßstab durch- 40 etwaige Verunreinigungen zu" entfernen,
geführt wird, weil die Isomeren sehr ähnliche physi- Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den folgen-
geführt wird, weil die Isomeren sehr ähnliche physi- Das erfindungsgemäße Verfahren wird in den folgen-
kalische Eigenschaften besitzen. Die Siedepunkte von den Beispielen näher erläutert. Die Teile und Prozent-2,4'-
und 4,4'-Bipyridyl liegen beide dicht bei 3000C angaben beziehen sich auf das Gewicht,
und Versuche, diese beiden Stoffe durch fraktionierte
und Versuche, diese beiden Stoffe durch fraktionierte
Destillation'voneinander zu trennen, sind nicht durch- 45 ■ Beispiel 1
führbar wegen der Tendenz der beiden Isomere, zusammen zu destillieren. 500 Teile einer Lösung von rohen gemischten Bi-Es
wurde nun gefunden, daß 4,4'-Bipyridyl sehr pyridylen, die durch Oxidation eines Magnesiumleicht und einfach aus dieses enthaltende Mischungen Pyridin-Umsetzungsproduktes erhalten wurden und
abgeschieden . werden kann und insbesondere aus 50 die etwa 58,8 Teile 4,4'-Bipyridyl enthielt in Trichlor-Mischungen
mit den Isomeren dieser Verbindung und äthylen, wurde bei 2O0C mit;il50 Teilen Wasser geanderen
Basen, und zwar in Form des Dihydrats, das mischt. Der sich bildende kristalline Niederschlag
im Wasser verhältnismäßig unlöslich ist. wurde abfiltriert. Er enthielt 47 Teile 4,4'-Bipyridyl in
Die Erfindung betrifft demnach ein Verfahren zur Form des Dihydrats, was einer Ausbeute von 80%
Reinigung von 4,4'-Bipyridyl', welches dadurch ge- 55 entspricht,
kennzeichnet ist, daß das rohe 4,4'-Bipyridyl in einem
kennzeichnet ist, daß das rohe 4,4'-Bipyridyl in einem
organischen, praktisch mit Wasser nicht mischbaren : ... , B e i s ρ i e 1 e 2 bis 9
Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch gelöst und
durch Zusatz von Wasser als Dihydrat abgeschieden 12 g rohes 4,4'-Bipyridyl, hergestellt durch Umwird.
60 setzen von Pyridin mit Natrium in flüssigem Ammo-
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders ge- niak und anschließende Luftoxidäfion des sich ereignet
zur Abscheidung von 4,4'-Bipyridyl aus Mi- gebenden Natrium-Pyridin-Zwischenprodukts wurden
schungen, die auch noch 2,4'- und 2,2'-Bipyridyl ent- in 100 ecm eines in der folgenden Tabelle aufgeführten
halten. Lösungsmittels aufgelöst und die Lösung wurde bei
Die Mischungen von Basen, welche aus den Um- 65 Raumtemperatur mit 30 ecm Wasser versetzt. Es
Setzungsprodukten von Natrium und Pyridin erzeugt bildete sich ein kristalliner Niederschlag, der abfilwerden,
enthalten besonders viel von dem 2,2'-Iso- triert und analysiert wurde. Die Ergebnisse sind in der
meren neben dem 4,4'-Isomeren und diese können be- Tabelle zusammengefaßt.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| DE1445932B2 true DE1445932B2 (de) | 1973-12-20 |
| DE1445932C3 DE1445932C3 (de) | 1974-07-25 |
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| US7655749B2 (en) | 2005-09-19 | 2010-02-02 | Gm Global Technology Operations, Inc. | Method for making nitrogen aromatic oligomers and polymers |
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