DE1445803A1

DE1445803A1 - Verwendung von subsituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen zur Stabilisierung von licht- und oxydationsempfindlichen organischen Materialien

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Publication number: DE1445803A1
Application number: DE19621445803
Authority: DE
Inventors: Keller Dr Ernst; Heller Dr Hansjoerg; Rody Dr Johann
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1961-06-16
Filing date: 1962-06-15
Publication date: 1969-03-20
Also published as: GB991205A; ES278591A1; NL279770A; NL126639C; DK108818C

Description

Pstentanwäte
München 2, irSuhauestraß· 4/111

Verwendung von substituierten 2-(2>-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen zur Stabilisierung von licht- und oxydationsempfindlichen organischen Materialien

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen zur Stabilisierung von licht- und oxydationsempfindlichen organischen Materialien gegen den schädlichen Einfluss von Licht und von Oxydationsmitteln, sowie als industrielles Erzeugnis, die gegen den Einfluss von Licht und Oxydationsmitteln geschlitzten organischen Materialien-

Es wurde gefunden} dass man licht- und oxydationsempfindliche organische Materialien gegen den Einfluss von Licht und insbesondere Sauerstoff dadurch schützen kann, dass man ihnen wenigstens eine 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindung einverleibt, die eine ,1 ,²

-S-C-C-CO-

I J

H R₃

Gruppe, im Nachfolgenden mit K bezeichnet, enthält»

Die erfindungsgemäss verwendeten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel

a-1

- S - C - C - C

I I

H R™

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H45803

In dieser Formel 1 bedeuten: ^r*

X einen zweiwertigen, gegebenenfalls die Carbonsäureester·* oder -amidgruppe einschiiessenden, aliphatischen, eycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest, R, Wasserstoff, eine Carbonsäurealkylester- oder, wenn Y eine Iininogruppe ist, eine mit letzterer verbundene Carbonylgruppe, ·

R« und R₃ je unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, wobei R₃ vorzugsweise Wasserstoff bedeutet,

Y zweibindigen Sauerstoff oder eine gegebenenfalls durch Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralky!gruppen substituierte Iininogruppe, '

Z eine gegebenenfalls durch Hydroxyl- und freie oder vorzugsweise veresterte Carboxylgruppen substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe_s und η eine ganze positive Zahl von höchstens 2₉ und worin ■

der Kern A in den Stellungen 4, 5 und β durch Alkyl-j Alkoxy-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureamide₉ SÜlfon=· säureamid-, Alkylsulfonylgruppen oder Halogene, und der Kern B in den Stellungen 3" ,4' und 5⁸ durch Kohlexiwasserst off gruppen, Alkoxygruppen oder Halqg'ene substituiert sein kann, ' ' , =-■-■;,_'~'-:>■, ^;

wobei die Gruppierung -(X) ^-Κ-ϊ-Ζ bzw. -(X)_n^₁-Y-K-Z in einer "^r der obengenannten Stellungen 4, 5, 6₃ 3», 4' ode^ 5« gebunden. : ist, wobei die Stellungen 5, 3'₃ 4' und 5' bevorzugt sindV : -

;9098i2/t06Ö

Der Benzolring A kann beispielsweise noch Alkylgruppen wie Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n«, iso- oder tert.Butyl- oder Octylgruppen; Alkoxygruppen, wie Methoxy= oder Butöxygruppen, Halogene, wie Fluor, Chlor oder Bromj Carboxyl- oder Carbonsäureestergruppen, namentlich Carbonsäurealkylester gruppen_s wie Carbomethoxy-, Carboäthaxy=* Carbopro» poxy- oder Carbobutoxygruppenj gegebenenfals am Stickstoff aliphatisch, cycloaliphatischj araliphatisch oder aromatisch substituierte Carbonsäureamide oder SuIfonsäureamidgruppen, wie Carbonsäure- oder Sulfonsäureamide, -methylamido, «äthylamid-, -cyclohexylamid-j -benzylamid-, -phenylamid- _% -dimethylaniid-, diäthylamid-, -N-methyl-N-cyclohexylamid-=, -»γ-methoxypropylamid- -piperidid- oder -morpholidgruppen, sowie Alkylsulfonylgruppen, wie Methylsulfonyl» oder Aethylsulfonylgruppen, enthaltene Der Benzolring B kann noch durch offene oder cyclische Kohlenwasserstoff gruppen, wie Methyl·=, Ae thy I-, Benzyl-, Cyclohexyl- oder Phenylgruppenj Alkoxygruppen, wie Methoxy=*«, Aethoxy-, Propoxy-, Isopropoxy- oder n=Butoxygruppen oder Halogene, wie Chlor oder Brom, substituiert sein»

Besonders langwellig absorbierende Benztriazolverbindung en enthalten acidif!zierende Substituenten in 4- und/oder in 5-Stellung und baslfizierende Substituenten in 3^J- und/oder in 5'-Stellungο Benztrlazolverbindungen mit besonders hoher molarer Extinktion im Bereich von 330-350 mn enthalten baslfizierende Substituenten in 5- und/oder in 4'-Stellung« Die molare Absorption im Gebiet von 300 mu wird durch gegebenenfalls weitersubstituierten Alkylsubstltuenten in 3'«Stellung gefördert,

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Beispiele basifizierender Substituenten sind Alkoxygruppen, wie die' Methoxy-, Isopropoxy-, Cyclohexyloxy- oder Benzyloxygruppe» Beispiels für acidif!zierende Substituenten sind Alkylsulfonylgruppenj wie die Methyl- und Aethylsulfonylgruppe, Sulfonsäureamidgruppen, wie die Sulfonsäuren^ thyl-j. »butyl-, -cyclohexylamidgruppe und die Carboxylgruppe sowie ihre Ester«

Beim zweiwertigen, gegebenenfalls die Carbonsäureesteroder -amidgruppe elnschliessenden, aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest X handelt es sich vorzugsweise um einen Rest der allgemeinen Formel

-Z-(E)^₁ - Of),.! - SZ_n.! .·

E eine Alkylen~₉ eine Aralkylen- oder eine Arylengruppe, F eine -O-CO« oder eine -N-CO-gruppe, in der B.* Wasserstoff,

^R4
eine Alkyl-, Cycloalkyl- oder Benzylgruppe,

G eine Alkylengruppe., und .

e, f und η eine positive ganze Zahl von höchstens 2, wobei f .-.,. mindestens so gross wie e sein muss«, bedeuten_o Bedeuten E und G einen. Alkyleni;est_? so ist es vor allem ein niederer Alkylenrest, beispielsweise der Methylen-, 1,1- oder 1,2-Aethylen-, I₉I-, 1,2- oder 1,3-Propylenrest oder 1,1-? . 1,2- 1,3- 1,4 oder .2₃3-Butylenrest$ bedeutet E einen,araliphatischen Rest, so ist es ZoBo ein Benzylenrest -CgHMCH₂-, und wenn E einen aromatischen Rest bedeutet, so ist.es beispielsweise der 1,2°, 1,3» oder 1,4-Phenylenresto

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Bedeutet Z eine Alkylgruppe, dann handelt es sich z»B. um die Methyl-, AethyI-, Butyl-, Oktyl- oder Dodecylgruppe, oder um eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, wie beispielsweise um die Hydroxyäthyl-, Hydroxy-propyl- oder um die -CHp-COO-Alkyl-gruppe» Bedeutet es eine Cycloalkylgruppe, dann handelt es sich beispielsweise umd die Cyclohexylgruppe. Bedeutet es eine Aralkylgruppe, dann handelt es sich z.B. um die Benzylgruppe„ Bedeutet Z eine Arylgruppe, dann handelt es sich z.B. um die Phenyl-, die 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl-, oder die 2-, 3- oder 4-Methylphenylgruppe,

Zur Erläuterung der im folgenden verwendeten Nomenklatur sei folgendes Beispiel formuliert:
Br A I ^HOv2. Ä

GOOCHoCH₀. S. CHoCH,

)CH₀CHo.S. CHoCHoCOOCJL-α ²ß ² α« ²ß« ^{2 2}^

2-{2 ·-Hydroxy-3'-methyl-5'-/3", 4 »-diine thyl-6 "-carbo-ß»4ß-carbäthoxyätnylmercapto)-äthoxyphenylmethyl7'-pi^leiⁱylV -5-brombenztriazol.

Die erfindungsgemäss verwendbaren 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen können nach drei Methoden hergestellt werden:

1. durch Reduktion einer mindestens eines ß-Thioalkylcarbonyl-Gruppe enthaltenden 2-Nitro-2¹-hydroxy-l,l'-azobenzolverbindung, beispielsweise mittels Zinkstaub in alkalischem Medium,

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2. durch Oxydation einer mindestens eine ß-Thioalkylearbonyl-Gruppe enthaltenden, 2-Amino-2^t-hydroxy-l,l^l-azobenzolverbindung, beispielsweise mittels Salzen des zweiwertigen Kupfers in neutralem bis alkalischem Medium, oder

3. durch nachträgliche Einführung der ß-Thioalkylcarbonylgruppe in eine 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindung. Diese nachträgliche Einführung der ß-Thioalkylcarbonylgruppe erfolgt z.B. durch Anlagerung einer additionsfähigen α,β-ungesättigten Carbonyl verbindung, wie eines Acrylsäureester, an den reaktiven Mercaptosubstituenten eines 2-(2^t-Hydroxyphenyl)-benztriazols oder durch Umsetzen eines reaktionsfähigen Halogenids mit einem Mercaptan. Umgekehrt kann auch ein Merkaptan an eine additionsfähige α,β-ungesättigte Carbonylgruppe einer 2-(2'-Hydroxyphenyl )-benztriazolverbindung angelagert werden. Weiter-kann eine ß-Thioalkylcarbonyl-Gruppierung durch Substitution in eine 2-(2^l-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindung eingeführt werden, beispielsweise durch Acylierung von Hydroxy- oder Amino-2-(2'-hydroxyphenyD-benztriazolverbindungen, deren Hydroxy- bzw. Aminogruppen acylierbar sind, mit reaktionsfähigen Derivaten der ß-Thiopropionsäure, wie ß-Alkylmercaptopropionsäurechloriden. Auch durch direkte Substitution eines aromatischen Ringes der 2-(2^l-Hydroxyphenyl)-benztriazole mittels Verbindungen, die der aromatischen Substitution fähig sind und eine ß-Thioalkylcarbonyl-Gruppierung enthalten, wie mittels der Methylolverbindung von ß-Alkylmercaptopropionsäureamiden, gelingt die Einführung des kritischen Substituenten.

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Die erfindungsgemäss verwendeten, eine ß-Thioalkylcarbonyl-aruppierung enthaltehden 2-(2·-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen sind je nach Substitution farblose bis leicht gelbliche Substanzen. Sie absorbieren UV-Licht und haben gleichzeitig Antioxydanswirkung.

Besonders wirkungsvoll sind diejenigen erfindungsgemäsB verwendbaren Schutzstoffe, welche das ΙΠΓ-Licht möglichst vollständig absorbieren und demzufolge die photoinduzierte AudOxydation behindern.

Im allgemeinen werden erfindungsgemäss verwendbare Stabilisatoren den licht- und sauerstoffempfindlichen Trägern in geringen Mengen von 0,001-59^ insbesondere in Mengen von 0,01-2jC des Trägermaterials einverleibt. Als Trägermaterialien für die neuen Verbindungen der Formel I kommen in erster Linie Polymere in Frage, vor allem vollsynthetische Polymere, z.B. Additionspolymere, insbesondere Polymere von Verbindungen mit äthylenischen Doppelbindungen, wie z.B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polymere von Styrol, Polymere von Dienen, sowie deren Copolymere, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacryl-

methyl
verbindungen, insbesondere Poujjraethacrylat oder Polyacrylnitril, ferner Kondensationspolymere, wie Polyester, z.B. Polyäthylenglyfeoiterephthalate, oder Polyamide, z.B. Nylon 66, Polycaprolactam oder auch gemischte Polymere, z.B. Polyesterharze; ferner natürliche Polymere, oder deren synthetische Modifikationen, z.B. Cellulose, Celluloseester und -äther und Proteine.

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Daneben können auch Fette, Oeie und Wachse sowie andere sauerstoff- und lichtempfindliche Materialien stabilisiert werden.

Das Molekulargewicht der oben genannten Polymeren spielt eine untergeordnete Rolle, solange es innerhalb der für die charakteristischen mechanischen Eigenschaften der betreffenden Polymeren notwendigen Grenzwerte liegt. Es kann, je nach Polymeren, zwischen 1000 bis mehrere Millionen betragen.

Das Einverleiben der eine ß-Thioalkylcarbonylgruppie-

rung enthaltenden 2-( 2'-Hydroxyphenyl)-benztr !azoverbindungen

beispielsweise
in diese Polymere geschieht/- je nach Art der Polymere durch Einarbeiten von mindestens einer dieser Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Zusätze, z„B. Weichmaoher, Hitzeatabilisatoren und Pigmente, in die Schmelze nach den in der Technik üblichen Methoden vor oder während der Formgebung, oder durch Auflösen in dem entsprechenden Monomeren vor der Polymerisation, oder durch Auflösen des Polymeren und der Zusätze in Lösungsmitteln und nachträglichem Verdunsten der letzteren. Die substituierten 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolverbindungen können auch aus Bädern, z.B. aus wässrigen Dispersionen, auf Filme oder Fäden aufgezogen werden.

Zur Verwendung in unpolaren Polymeren sind diejenigen der erfindungsgemäss verwendbaren Benz tr !azoverbindungen besonders geeignet, die selbst möglichst wenige polare Gruppen wie beispielsweise sekundäre Carbonsäure- oder Sulfonsäure-

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amidgruppen enthalten. Weiterhin sind in diesem Falle im allgemeinen tiefschmelzende Produkte wegen ihrer besseren Löslichkeit bevorzugt.

In gewissen Verarbeitungsarten, z.B. wenn warme Schnitzel bepudert werden, sind Produkte, die über der Erweichungstemperatur der betreffenden Polymere schmelzen, und trotzdem im geschmolzenen Polymeren genügend löslich sind, besonders wertvoll.

Lichtempfindliche Materialien können vor der schädlichen Einwirkung von Licht auch dadurch geschützt werden, dass man sie mit einer mindestens eine definltionsgemässe Verbindung der Formel I enthaltenden Schutzschicht, z.B. einem Lack, anstreicht oder dass man sie mit solche Lichtschutzmittel enthaltenden - zweckmässig filmartigen - Gebilden abdeckt. In diesen beiden Fällen ist die Menge der zugesetzten Lichtschutzmittel vorteilhaft 10-305* (bezogen auf das Schutzschichtmaterial) für Schutzschichten von weniger als 0,01 mm Dicke und 1-10$ί für Schutzschichten von 0,01-0,1 mm Dicke. Je farbloser die zugesetztenBenztriazolverbindungen sind, desto wertvoller sind sie, da sie sonst in den Bndprodukten eine Vergilbung verursachen.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin bedeuten, sofern nichts anderes vermerkt ist, die feile (Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Kilogramm zu Liter.

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Ui

- ίο -

Beispiel 1 .

100 Teile unstabilisiertes Polyäthylenpulver (der Fa. Petrochemicals Ltd. England) und 0,25 Teile der Verbindung

a;>-d

(No. l/l)

HO 0Η₂-«Η-<ϊ0-€Η₂-σΗ₂-3-€Η₂((ΪΗ₂)₁₀-0Η₃

?-(2'-Rydroxy-3^T-ß-fode cyLmer capto-j?^

rerden auf dem Zweiwalzenstuhl bei l60° gemischt und die Lomogenisierte Masse während 5 Minuten bei 165 zu einer Lurchseheinenden Platte von 1 mm Dicke verpresst.

Abschnitte dieser Platte wurden auf ihre Alterungsbeitändigkeit geprüft. Dazu werden 0,200 g des Materials in iner Atmosphäre von Sauerstoff in einem Reaktionsrohr, das dt einer Gasbürette in Verbindung steht, bei 120 gealtert nd die Absorption des Sauerstoffes durch das Polymere in bhängigkeit der Zeit gemessen_o Dabei tritt zuerst eine igentliche Induktionsperiode auf, während der praktisch ein Sauerstoff verbraucht wird. Das Ende der Induktionseriode, d.h. der eigentlichen lebensdauer des Polyäthylens, st dann erreicht, wenn das Polymere 5 ml Sauerstoff aufgeommen hat, weil in diesem Moment eine Verflüssigung und in eren Folge eine sehr rasche Weiteroxydation eintritt.

Diese Induktionsperiode beträgt im angegebenen Fall 5 Stunden. Wird das Polyäthylenpulver andererseits ohne den lisatz der Benztriazolverbindung in genau gleicher Weise zu

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Platten verarbeitet, so beträgt die gleich gemessene Induktions· Periode mir 7 Stunden. Es ist somit eine Verdoppelung der Lebensdauer durch den Zusatz des Antioxydans eingetreten.

Werden anstelle der oben verwendeten Verbindung die nachstehend angeführten Stabilisatoren in gleicher Weise mit dem Polyäthylenpulver verarbeitet, so werden ebenfalls gegen Oxydation stabilisierte Formkörper erhalten, deren Induktions» perlode im oben angegebenen Test 13 bis 18 Stunden beträgt. l/2 2-(2'-Hydroxy-4 *-ß-butylmercaptopropionyloxyphenyl)-benz-

triazol,
1/3 2- (2'-Hydroxyphenyl)-4-methyl-5-ß-butyImercaptopropionyl-

amidobenztriazol,
1/4 2-(2·-Hydroxy-4'-N-äthyl-ß-butylmercaptopropionylamido-

phenyl)-5-chlorbenztriazol,
1/5 2-/2 ·-Hydroxy-3 ^ß-dß¹ -carbocyclohexyloxy-äthylmer-capto)-

propionylamidomethyl-5'-tert.-butylphenylT-benztriazol, 1/6 2-£2'-Hydroxy-3'-β-φ¹-carbocyclohexyloxy-äthy!mercapto)-

propionylamidomethyl-5' «-cyclohexylphenylT-benztriazol, l/7 2-/¥· -Hydroxy-3^f-β-φ¹ -hydroxyäthylmercaptο)-propionyl-

amidomethyl-5'-methylphenyl7-^^enztriazol, 1/8 2-^2'-Hydroxy-3¹-ß-(carbobutoxy-methylmercapto)-propionyl-

amidpmethyl-5'-methyphenylT-benztriazol, 1/9 2-/ß^t -Hydroxy-3^f-(ß-carbobutoxy-äthylmercapto)-acetamldomethyl) -5' -methylphenylT-t'Qnz triazol.

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Die in diesem und den nachfolgenden Beispielen verwendeten Verbindung sind folgendermassen hergestellt worden: die Amidomethylverbindungen (No. l/l, l/5, l/6, l/7, l/8, 2/1, 2/3, 2/4, 2/5, 2/7, 3/l, 3/2, 3/3, 3/4, 3/7, 3/8, 4/3, 4/4, 4/5, 4/7, 4/8, 4/9, 4/lO, 4/15, 4/16) durch Anlagerung · der entsprechenden mercaptogruppenhaltigen Verbindungen an die 3¹- bzw. S'-Acryloylamidomethyl, Methacryloylamidomethyl, ß-Carboxyacryloylamidomethyl oder 2,5-Diketopyrrolidinyl-(l)-methyl-benztriazolverbindungen in Gegenwart alkalischer Katalysatoren. Die erwähnten Acryloylverbindungen werden durch Umsetzung der entsprechenden Benztriazolderivate mit freier 3¹- bzw. 5'-Stellung mit den Methylolamlden der Acrylsäurederivate in konzentrierter Schwefelsäure erhalten}

das ß-Thiopropionsäurephenylesterderivat (No. l/2) wird durch Umsetzung der entsprechenden Benztriazolverbindung (erhalten durch Reduktion des Farbstoffes, hergestellt aus diazotiertem o-Nitranilin und Resorzin, mit Zinkstaub in alkalischer Lösung) mit dem ß-Butylmercaptopropionsäurechlorid in siedendem Chlorbenzol hergestellt}

die ß-Thiopropionsäureanllidderivate (No. 1/3 und l/4, 4/l2,4/l3) werden durch Umsetzung der entsprechenden Aminobenztriazolverbindungen mit dem vorstehend erwähnten Säurechlorid unter Verwendung von Pyridin als säurebindendes Mittel hergestellt;

die ß-Thiopropionsäureesterderivate (No. l/9 und 4/ll) werden durch Umsetzung des entsprechenden Chloracetamidoderivates (erhalten durch Umsetzung der entsprechenden Benztriazolverbindung mit freier 3'-Stellung mit Methylolchloracetamid

9098 12/106 0 ^;;; ~ *

in konzentrierter Schwefelsäure) mit dem Natriumsalz der entsprechenden Mercaptoverbindung hergestellt;

das Thiophenolderivat (No. 2/2) wird durch Umsetzung , des entsprechenden Mercaptobenztriazolderivates (erhalten durch Reduktion des entsprechenden Säurechlorides mit Zinkstaub, wobei das Sulfonsäurechlorid aus der Sulfonsäure durch Umsetzung mit Thionylchlorid gewonnen wird) mit Acrylsäureäthylester in Gegenwart eines basischen Katalysators hergestellt;

die Ester (No. 2/6, 3/6, 3/9, A/l und 4/6) werden durch Umsetzung des entsprechenden Benztriazolcarbonsäurechlorides (erhalten aus der freien Carbonsäure durch Umsetzung mit Thionylchlorid) mit dem ß-Hydroxy-äthylmercaptopropionsäureäthylester hergestellt;

der Ester (No. 4/2) wird durch Anlagerung von ß-Thiopropionsäure an die entsprechende Methallyl-benztriazolcarbonsäure in Gegenwart von Peroxyden und nachfolgender Veresterung der beiden Carboxylgruppen erhalten;

der Ester (No. 4/14) wird durch Acylierung des entsprechenden Aminobenztriazols mit Acrylsäurechlorid und nachfolgender Anlagerung des entsprechenden Mercaptans an das erhaltene Acrylamid hergestellt.

Alle diese erwähnten Operationen erfolgen nach üblichen, in der Literatur beschriebenen Methoden.

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Beispiel 2

400 Teile eines käuflichen, ungesättigten Polyesterharzes (Polylite 8000 der Pa. Reichold Chemie, Hausen Schweiz), 100 Teile Styrol, 5 Teile Benzoylperoxyd, 1 Teil der Verbindung der Formel

HO CI

2-( 2^f -Hydroxy-3' -^-iLei-.jlicerct

und 0,05 Teile Kobaltbeschleuniger EMW (der Pa. Blektrochem. Werke München) werden gemischt und ein Glasgewebe mit der viskosen Lösung getränkt. Das Verhältnis Harzmischung/Glasgewebe beträgt etwa 7s3. Die Härtung zu einer stabilen Platte erfolgt durch Erhitzen des zwischen Gellophanfolien eingebetteten Materials in einer auf 90 vorgeheizten Presse während Minuten. Die durchscheinende, praktisch farblose Platte von 2 mm Dicke ist für UV-Licht der Wellenlängen von 290-375 mu praktisch undurchlässig. Gegenüber einer Platte, welche in analoger Weise, jedoch ohne Zusatz des Stabilisators hergestellt wurde, zeigt sie zudem eine bessere Lichtbeständigkeit, d.h. eine geringere Vergilbung nach Belichtung* ^:

Die Verwendung der nachstehend aufgeführten Verbindungen anstelle der oben verwendeten ergibt Platten mit sehr · ähnlichen Eigenschaften: '

2/2 2- (2 · -Hydroxy- *, 5 · -dime thyiphenyl) -5-ß-carbäthoxyäthylmercaptobenztriazol»

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1U5803

2/3 2-(2*-Hydroxy-3'-ß-cyclohexylmercaptopropionylamido-

aethyl-5'-«e thylphenyl)-benztriazol, 2/4 2-(2'-%droxy-3 •-ß-tert.butylmercaptopropionylamido-

oethyl-5 *-eethylphenyl)-benztriazol, 2/5 2-( 2 · -Hydroxy-5 * -ß-butylmer capto-a-methyl-propionyl-

aaidomethyl-phenyl)-5-methoxy-6-methyl-benztriazol, 2/6 2- (2' -Hydroxy-5 · -ß-^carbo- β · - (β "-carboäthoxyäthylmer-

capto )~äthoxj;7-äthylphenyl) -benztriazol oder 2/7 2- (2 · -^droxy-3 * -ß-benzylmercapt opropionylamidome thyl-

5'-methylphenyl)-benz triazol.
Beispiel. 3

100 Teile Polyvinylchlorid-Pulver, hergestellt durch Ennilsionepolymerisation von Vinylchlorid nach der Vorschrift von W. Sorenson & TW Campell in "Preparative Methods of Polymer Chemistry·¹ Seite 165 Ho. 92 (Interscience Publishers Inc. lew York 1961), 1,5 Teile einer der nachstehenden Verbindungen und 2 Teile Dioctylzinndilaurat (als Hitzestabilisator) werden vermischt und mittels der Schneckenpresse zu einer steifen Folie von 1 mm Dicke extrudiert. ßar transparente Material absorbiert praktisch alles UV-Licht der Wellenlängen unter 380 mji und ist besonders zur Herstellung von lichtstabilen und UV-absorbierenden Wellplatten geeignet: 3/1 2-(2'-Hydroxy-3^l-ß-octylmercapto-a-methyl-propionyl-

amidomethyl-5'-methylphenyl)-benztriazol, 3/2 2-(2^l-Hydroxy-3'-ß-butylmercaptopropionylamidomethyl-5'-methylphenyl)-benztriazol-5-carbonsäure,

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3/3 2-(2'-Hydroxy-3'-ß-butylmercaptopropionylamidomethyl-

5'-benzylphenyl)-benztriazol,
3/4 2-(2'-Hydroxy-3'-ß-butylmercaptopropionylamidomethyl-

5'-phenylphenyl)-benztriazole
3/5 2-( 2'-Hydroxy-3'-ß-carbobutoxyäthylmercaptoacetamido-

methyl-5'-methylphenyl)-benztriazol (identisch mit Nr. 1/9)» 3/6 2-(2'-Hydroxy-3'-/ö-carbo-ß-(β'-carboäthoxy-äthylmer-

captο)-äthoxyphenylmethyl7-5'-methylphenyl)-benztriazöl, 3/7 2-{2'-Hydroxy-3'-ß-butylmercaptopropionylamidomethyl-

5'-methylphenyl)-benztriazoi-5-sulfonsäurebutylamid,
3/8 2-(2'-Hydroxy-3'-ß-butylmercaptopropionylamidomethyl-

5'-chlorphenyl)-benztriazol„' oder
3/9 2-(2'-Hydroxy-5'-/p-carbo-ß-(β'-carboäthoxy-äthylmercapto)-äthoxyphenylphenyl7)-benztriazol.

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- 17 -

Beispiel A

250 Teile pulverförmiges Polypropylen (Pro-Fax 6501 der Hercules Powder Co.), welches kein Antioxydans enthält, wer den mit 1 Teil der aV~T'Mnirini: der Formel

2-12' -Hydroxy-3 ^r-</-/part>o~ß' -(ß"-carbäthoxy-äthylmercapto)-äthoxy/-butyl-5·-methylphenyl^-5,6 -dimethyl-benztriazol (No.A/l) in einer Mischtrommel innig vermischt. Die Mischung wird auf dem Zweiwalzenstuhl bei 175⁰C während 7 Minuten gewalzt, wobei ein homogenes Fell erhalten wird, welches abgezogen und auf einer glatten Unterlage auf Zimmertemperatur abgekühlt wird. 50 Teile dieses Felles werden mittels einer auf 200° gehei.tzten hydraulischen Presse zu einer kleinen Probeplatte von 0,6 mm Dicke verpresst. Nach dem Abkühlen werden mit Hilfe einer Bandsäge Probestreifen von 5 mm Breite herausgeschnitten. Diese Probestreifen werden am Tageslicht bewittert und periodisch auf ihre Sprödigkeit durch manuelles Biegen geprüft. Während das vorbeschriebene Material erst nach 2 Monaten Bewitterung Rissbildung beim Biegeversuch zeigt, treten bei gleichen Streifen, die jedoch ohne den Zusatz des Stabilisators hergestellt und der gleichen Bewitterung ausgestellt worden sind, bereits nach 1 Monat Hissbildtuig auf.

Die Verwendung der nachstehend aufgeführten Verbindungen anstelle der oben verwendeten ergibt Platten mit sehr ähnlichen Eigenschaften:

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4/2 2-/?¹-Hydroxy-3'-γ-(β¹-carbobutoxy-äthylmercapto^ß« methylpropyl-5' -eyelopentylphenylT-S-carbobtitoxy-benztriazol,

4/3 2-(2·-Hydroxy-3'-£ß-(ß^f-carbäthoxy-äthylmercapto)-a-.methylpropionyl-li-butylamidomethyl7-5' -a-phenyläthylphenyl)-4-chlorbenztriazol, - ■

4/4 2-(2'-Hydroxy-3^f-ß-(ß^I-carbobTitoxy-äthylmercapto)-propionyl-N-heptylamidomethyl-5' -butoxyphenyl)-5-brombenztriazol,

4/5 2-(2'-Hydroxy-3· "-ß-butylmercapto-propionyl-N-benzylamIdomethyl-5^! -cyclohexylphenyD-S-chlor-benztriazol»

4/6 2-^2 · -Hydroxy-3 · -methyl-5' -/ß", A »-dime thyl-6»-carbo-ß-

(ß' -carbäthoxy-äthylmercaptoJ-äthoxyphenylmethylT'-phenyll-5-brom-benztriazol,

4/7 2- (2' -Hydroxy-3' -ß-butylmercapto-ß-carbäthoxy-propionylamidomethyl-5'-amylphenyl)-4,6-dichlor-benztriazol,

4/8 2- (2 · -Hydroxy-3 · -ß-butylmercapto-ß-carbodecyloxy-propionylamidomethyl-5'-phenylphenyl)-4,6-dichlor-benztriazol,

4/ 9 2-/2 ♦ -Hydroxy-3' - (2 », 5 "-dike to-3 "-butylmercapto-pyrr olid inyl-(I")-methyl)-4 · ,5 '-dimethylphenylZ-o-butoxy-benztriazol,

4/10 2- (2^r -Hydroxy-3 · -ß-carbäthoxy-methylmef capto-propionylamidomethyl-5' -methoxyphenyD-S-carbäthoxy-benztriazol,

4/11 2- (2' -Hydroxy-3 * -ß-carbooc tyloxy-äthylmercapto-acetamidome thyl-5' -bromphenyD-benztriazol,

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U45803

4/12 2-(2'-Hydroxy·^¹ ,5'-di-tert.-butylphenyl)-5-ß-butylaercaptoproplonyl-butylainido-benztriazol,

4/l3 2-(2 *-Hydroxy-4'-ß-butylmercapto-propionyl-N-benzylamidophenyl)-benztriazol-5-sulfonsäuredlbutylamid,

4/l4 2-(2 *-Hydroxy-5'-β-(β'-carbobutoxy-äthylmercapto)-propionyl-N-benzylamidophenyl)-benztriazol-5-äthylsulfon,

4/15 2-(2^f-Hydroxy-3'-ß-octylmercapto-propionylamidomethyl-S'-ffiethylphenyD-benztriazol-S-carbonsäuredläthylamid,

4/I6 2-(2^f-Hydroxy-3'-ß-cyclohexylmercapto-a-methyl-propionylamidomethyl-5 · -metihylphenyl) -benztriazol-5-carbonsäure-Biorpholinamld,

4/17 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-5-/carbo-ß-(β'-carbäthoxyäthyl)-mercapt o-ätho3527-benztriazol.

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Claims

worin X einen zweiwertigen, gegebenenfalls die Carbonsäureesteroder -amidgruppe einschliessenden, aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest, R₁ Wasserstoff, eine Carbonsäurealkylester- oder, wenn Y eine Iminogruppe ist, eine mit letzterer verbundene Carbonylgruppe,
R₂ und R₃ je unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine

niedere Alkylgruppe,

Y zweibindigen Sauerstoff oder eine gegebenenfalls durch Alkyl-, Cycloalkyl oder Aralkylgruppen substituierte Iminogruppe,
Z eine gegebenenfalls durch Hydroxyl- und freie oder

veresterte Carboxylgruppen substituierte Alkyl-, Cycloalkyl A-ralkyl- oder Arylgruppe, und
η eine ganze positive Zahl von höchstens· 2

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und worin

der Kern A in den Stellungen 4, 5 und 6 durch Alkyl-, Alkoxy-, Carboxyl-, Garbonsäureester-, Carbonsäureamide SuIfonsäureamid-, Alkylsulfonylgruppen oder Halogene, und

der Kern B in den Stellungen 3', 4¹ und 5' durch Kohlenwasserstoffgruppen, Alkoxygruppen oder Halogene substituiert sein kann,

wobei die Gruppierung

R₁ R₂ O

-S-C-C-C-Y-t ·

ti O

H R₃

in einer der obgenannten Stellungen 4, 5, 6, 3¹, 4¹ oder 5¹ gebunden ist, zur Stabilisierung von licht- und oxydationsempfindlichen Materialien gegen den Einfluss von Licht und Oxydationsmitteln.
2. Gegen den Einfluss von Licht und Oxydationsmitteln geschützte licht- und oxydationsempfindliche organische Materialien, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel

R₄ R, 0

I¹ I² Il "

S-C-C -C-Y -

I I

H R,

worin X einen zweiwertigen, gegebenenfalls die Carbonsäureesteroder -amidgruppe einschliessenden, aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest,

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ORIGINAL INSPECTED

R, Wasserstoff, eine Carbonsäurealkylester- oder, wenn Y eine Iminogruppe ist, eine mit letzterer verbundene Carbonyl-

gruppe,

-R₀ und iU je unabhängig voneinander Wasserstoff öder eine

niedere Alkylgruppe, ·

Y zweibindigen Sauerstoff oder eine gegebenenfalls durch Alkyl-j Cycloalkyl oder Aralfcy!gruppen substituierte Iminogruppe,
Z eine gegebenenfalls durch Hydroxyl- und freie oder

veresterte Carboxylgruppen substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Ary!gruppe, und
η eine ganze positive Zahl von höchstens 2, und worin
der Kern A in den Stellungen 4₅ 5 und 6 durch Alkyl-_s Alkoxy-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Carbonsäureaznid-, Sulfonsäureamid-, Alkylsulfonylgruppsn oder Halogene_s und

der Kern B in den Stellungen 3³ ₃ 4¹ und 5¹ durch Kohlenwasserstoffgruppen, Alkoxygruppen oder Halogene substituiert sein kann,

wobei die Gruppierung

R O ft

t t E

in einer der obgenannten Stellungen 4, 5, 6, 3% 4^l oder 5¹ gebunden ist.

J₀ R. α E I 6 Γ A.G.

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